JPS5951819A - 電子レンジ・オ−ブンレンジ用容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ンジ用の容器に関するものである。

最近、食品業界は食生活の多様化に伴ない、竜子レジン
、オープンなどを利用した、家庭向き調理食品が広く出
始めた。・従来、調理食品の包装拐料としてカレー、シ
チュー、ハンバーグのようにＷ・１理された食品を再調
理を行なうボイル−イン−バックが多く市販されている
。食品包装は商品の保膜、取り扱いの便（軽量化）、美
観などの重要ンなどの調理機器の普及に伴ない、機械的
強さ、耐熱性及び外観の優れた包装材料が要求されてい
る。

しかしながら、一般的に使用されているポリ塩化ビニー
ル、ポリスチレン、ポリオレフィンなどでは機械的強さ
、夕ｉ観等に優れているが、食品、調理に耐え得るよう
な耐熱性はない。他方、最近耐熱性のあるポリエステル
を紙ボードに積層したもの、紋り加工したトレイ容器が
止車されている。

この場合、上述するような従来の包装材料に較べて、遥
かに耐熱性は改善され、有用な調理食品用包装材料であ
る。しかし調理食品のなかでも′、グラタン、ハンバー
ク、パンのベカリーなど、のように１コゲ目″を必要と
するｉＸ”＋’：埋食品にはＩＪＺ用上困難であり、“
コゲ目”を有するメーブン詳）理が可能な包装材料が期
待されている。

一方、樹脂シートから真空成形法、圧空成形法等のよう
な熱成形法によって容器を製造することは知られており
、すた工業的にも卆゛４造さｆｌている。

か＼る熱成形においてはシートを減圧又は空気圧によっ
て賦形さゼるため、該シートに１ま高い成形性が要求さ
れる。ぞれ故に　−トの厚さｔ＝ｌ：　’ｐｒ１１限を
受け、また成形品の容器は余９機械的強さ、耐熱性のあ
るものが１１すられていない。

例えば無配向かつ非品性ポリエチレンプレフタレートの
シートは熱成形性を有し、しかも機械的緒特性、透明性
等に優れた容器を成形出来る利点を鳴している。しかし
、この若器の耐熱性は調理食品に使用内献であり、約８
０℃以上の雰囲気下での形態保持性はほとんどないと云
う欠点がある。

上記のような調理包装用容器で、上述の特性を十分満足
するもの１■いＨｉ’ｌ＝ｙリバ７し仔い。

本発明者らはそれらの欠点をなくし、ｔヂら械的強さ、
耐熱性、外観特性、成形性等の改良された容器を製造す
るために鋭意検討した結果、ポリエーテルイミドを主成
分とするシートから成形された容器が電子レンジおよび
／まだはオープンレンジでの使用特性を満足する知見を
得て、本発明に到達したものである。

すなわち本発明はポリエーテルイミドを主成分としたシ
ートから成形された容器である。シートはフィルムであ
っても何ら差支えない。このシートはポリマーからなる
もの、ポリマーを溶剤に溶解させたドープを紙に含浸し
たもの、ポリマーシートと紙を積層したものなどからな
る。シートの成形は真空成形様や圧空成形機あるいは真
空と圧空とを併用した万能成形機などによって浅絞りゃ
深絞りに成形したトレイや立体容器である。含浸紙や紙
を積層したものはプラスチックシートのような深絞り性
がないので、この場合は、紙の箱のように折曲げて容器
としたり、底の浅いトレイではコーナ一部分をギヤザー
した状態で容器を成形できる。

ポリマーシートの成形でＩ：］、シートがポリエーテル
イミド単独である場合は耐熱性に優れる。また副成分と
して、他のポリマーを含むシートｄ、深絞り成形性に優
１１る。ポリマーの相溶性、耐熱性、成形性などを考え
ると特に女、ｆ斗しい副成分はポリカーボネートであり
、虜だポリエチレンテレフタレー１やポリブヂレンテレ
フタレートなどのポリニスデルでありこれらの牙独重合
体−や共重合体である。副成分が４０％未満であれば飛
、子レンジやオーブンレンジでの使用１ｃおいて耐熱性
に優れ、レンジで使用ｔたとき容器の変形が少ない。ま
たシートは実質的に未配内なものが成形性に富むが強度
を向−にするには、延伸倍率で３倍以下に延伸したシー
トを使用するのが好まし２い。延伸倍率が３倍以上に延
伸し−２だシートでは深絞り性に乏しく、成形中に破断
を生じゃすい。

ポリマーシートに紙をｆｉ’ｉ層する場合は通常の押出
コーディング技術で行なうこともでき、寸だ、接着剤を
用いて紙をシートに積層することもてきる。寸だこのポ
リマーシートはクロロホルムやトリクレンなどのノ・ロ
ゲン化炭化水素やメチルエチルクトンなとのケトン類に
溶解や膨潤しやすいのでこれらの有機溶剤でポリマーシ
ートの表面を濡らし、一部溶解や膨潤させて紙を積層し
てもかまわない。

含浸紙を得るには前記などの有機溶剤にポリマーを溶解
させたドープに紙を浸漬したりあるいはコーティングし
た後、乾燥ｔわけよい。この場合ドープのポリマー濃度
は１〜８０重月チの範囲、より好オしくけ５〜３０重量
％がよい。濃度が低い場合は容器とした時の面１熱性が
乏しく、高濃度の場合は含ジが充分に行なわれ雛く、コ
ーティングの場合でも高速での皮膜の形成が困難となる
。

本発明で使用するポリエーテルイミドとは次式： 〔式中、ａは１よりも大きい整数、たとえば１０ないし
１０．０００またはそれ以上を表わし１、−〇−ｚ−ｏ
−は３−４たは４−位および３′−またけ４′−位にあ
り、２は（］）次式： で表わされる基および（２）次式； ０　　　　　０ （式中、Ｘは式：　　ｃｙｌ１２ｙ、　、−Ｃニー、−
５−１−〇−〇 および−８−からなる１１「から選んだ二゛価の基捷た
は原子であり、ｑは０またはｌであり、ｙ　ｆｆ　１〜
５の５Ｉｒ−敷である）で表わされる二価の有機基から
なる群から選んだ基を表わし、しかも基−０−Ｚ−〇−
の二価の結合手は無水フタル酸末端基上、たとえば３．
３’−、３，４’−１４，３’−、または４．４’−（
ｂ）炭素数２〜２０個のアルキレン基およびシクロアル
キレン基、炭素数２〜８個のアルキレン基で末端停止さ
れたポリジオルガノシロキサンおよび（Ｃ）式： −ＣＸＩＩ２Ｘ−から選んだ原子または基であり、又は
１〜５の整数である）で表わされる二価の基からなる群
から選んだ二価の有酸基である〕のポリエーテルイミド
である。

式Ｉのポリニーデルイミドは、式■； １１１ ０ （式中、Ｚは前記の意義を有する）の芳香酸ビス（エー
テル酸無水物）と式１１１； ％式％（） （式中、Ｒは前記の意義を有する）のジアミノ化合物と
の反応を包含する周知の任意の方法によって得ることが
できる。

一般に、式ｌの有用なポリニーデルイミド（以下ＰＥＩ
と略称することがある）はｍ−クレゾール中で２５℃で
測定し７て０．２　ｄｔ／ｆ　　より大きい固有粘度〔
η〕、好ましく１．０．３５〜０．６（］、寸たけ０．
７ｄｌ／ｙまたはそ１１より大人い固有粘度を有する。

このポリエーテルイミドの多くｔよガラス転移点が１９
０℃以」二てあり耐熱性に非乱に侯れるものである。

このポリエーテルイミドは単独重合体として、またその
強度や耐熱性を低減しない範囲で共重合体および他のポ
リマーとのポリマーアロイとして使用することができる
。ポリマーアロイはポリエステル、ポリアミド、ポリオ
レフィン、ポリアセタール、ポリ塩化ビニＩル、フッ素
樹脂、ポリスチレン　ポリアミドイミド、ポリザルフォ
ン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンエー
テル、ポリエーテルサルフォン、ボリアリレート、ポリ
アリルスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリ力、−
ボネートなどの樹脂とポリエーテルイミドとから作られ
る。

そしてこれらの単独重合体、共重合体、ポリマーアロイ
には帯電防止剤、溶剤、着色剤、安定剤、耐候剤、離型
剤、充填剤などを添加しても何らかまわない。そしてフ
ィルム表面に制電加工、蒸着加工、防曇加工、塗布加工
、スプレー加工などを行っても何ら差支えない。

フィルムを染色してもよい。また使用に際してハ単体フ
ィルムや他のプラスチックフィルムや他の旧材との絹合
せによる複合体や積層体として使用できる。。

制膜性は溶融押出法またはクロロホルム、トリクレン、
トリクロルエタン、メチルエチルケトンなどの芳香族炭
化水素、ハロゲン化炭化水素、脂肪族炭化水素、ニスデ
ル類、ケトン類などの有機溶剤に、溶剤は単独でも混合
溶剤としても何ら差支えなく、これにポリマーを溶用γ
して溶液キーＹスト法でも行うことができる。イｉすら
れるシニトは通常、透明であるが、浴融押出法で使用す
る冷却ドラノ＼や溶液キャスト法でのギヤスチングドラ
ムやベルトを川面にすれば粗面化シートが得られる。

またｙＮ明シートをエンボス加工や一リントマット、り
゛ミカルエッチングして粗面化することができる。

粗面化されたシートは深絞り成形時の型からの離形性が
良く、才だ表面に印刷をｈｆｕす場合にもインクの乗り
がよく、印刷適性に富む。

シートの厚さは通常０．０５〜１酊、好ましくは０．２
〜０．７−である。

かくして得られたシートは更に熱成形によって所望する
形状の容器に成形される。

熱成形におけるポリエーテルイミドを主成分と度は室温
〜３３０℃の範囲、好ましくけ８０℃〜２７０℃である
。加熱時間は１〜ｉｓｏ秒の範囲が好ましい。真空成形
や圧空成形は通常の方法により成形できる。加熱軟化さ
せたシートを金型に固定し、真空寸たは１〜１５にｙ／
ＣｒＩの加圧空気でシートを金型に密着させて成形品に
仕上げる。

ポリマー含浸紙、コート紙または紙を積層したものは、
これらを立体容器の展開図形に型で打抜き、これを折曲
げて箱やカップを作る。各面の接合には折込んだり熱接
着あるいは接着剤を使用して接合してもよい。またトレ
ー状の浅絞りのものであれば、真空成形や圧空成形によ
って加工することも可能である。

本発明の容器は従来からの用途は勿論のことグラタン、
クリームシチュー、ハンバーグ等の調理食品の調理容器
として電子レンジあるいはオープンレンジで使用するの
に適する。次に物性の測定法について記す。

１）ガラス転移点：ＡＳＴＭ　　Ｉ）３４１８に準じて
パーキンエルマ社製示差走査熱計泪ＤＳＣ−２形を使用
して試料１０ｍ９で、列温速度り０℃／分で測定したガ
ラス転移の吸熱ピーク温度から求めた。

２）シートのＪνみ：東洋精磯製作所製のダイヤルゲー
ジ式の最小目盛１１ｔｈｔの微少厚さ測定器を用いて測
定した。

以下、本発明について実施例に基づき、さらに具体的に
説明する。

実施例１゜ 米国ジェネラルエレクトリック社のポリエーテルイミド
（商［ＵＬＴＥＭ　１０００　！　、このポリマーのガ
ラス転移点は２１６℃である）と帝人化成のポリカーボ
ネート（商標ティジンパンライト　Ｃ−１４００番この
ポリマーのガラス転移点は１５０℃である）を種々の割
合でブレンドしたのち１５０℃で５時間、真空乾燥した
。得られた混合物をスクリュー直径４０ＴＭ３の押出機
を用い、温度３００℃〜３８０℃で、巾２５Ｃｒｎの′
ｒダイスから溶融押出して、ｍ［１２０〜１５０℃の冷
却ロールで冷却固化した。得られたシートは厚み約３０
０μｍの実質的に未配向、非晶質のシートであった。こ
のシートを雌型ストレート真空成形機’ｔｆφ用し、温
度１８０℃で１０秒間予熱したのち、縦１３　ｔＭ。

横１８ｃｒｎ１深さ２ｍのトレイを成形した。このトレ
イにマカロニグラタンを塘・す、家庭用のターダーガス
オーブンで２３０℃、２０分間Ｈ１都理してトレイの形
態安定性ｆ　Ｍｌ！ｎべた。ポリエーテルイミドの金剛
“が多いシートから成形したトレイは耐熱性トレイが変
形した。結果を第１表に示す第１表 記号◎　：　トレ・イの形状が全く駕化しなかったもの
。

０ニドレイの形状の像化が微少で使用に差支えないもの
。

△　：　トレイの形状が企んだもの。

×ニドレイの形状が大きく変化し原形を止めないもの。

実施例２゜ 実施例１のポリエーテルイミドを使用し、このレジン５
００１１’ｉクロロホルム１．５１　ト）リフし・ン１
．２１の混合溶媒に溶解してこのドープにカートン紙を
浸漬して含浸紙を得た。これ后こ温ｇ’；−１，５０℃
で乾燥した。この含浸紙から縦１２　ｔｙｎ１４ニア〜
１６ｍ１篩さ４ｃｒｎの箱の展開図形を切出し、紙箱を
作った。この中に朱調理のエビグラタンを入れて、冷凍
庫で凍結し、■門間経過後、実施例１のガスオーブンを
使用して同様にして温度２］０’Ｃで２０分間調理した
。紙箱の変形もなく調理が完全に行なわれた。

実施例３ 実施例１のポリニーデルイミドを使用１−１固有粘度０
６ｓのポリエチレンプレフタｌノート／イソフタレート
共重合体（テレフタレートとイソフタレートの割合が９
：１のもの）を鍾々の割合で混合した後、１３５℃で２
４時間真空乾燥した。得られた混合物を実施例１と同様
にして溶融押出し、厚み２５０１１ｍの未延伸シートを
得た。このシートをロール延伸機を用い長手方向に温度
９０℃で倍率１．５倍に延伸し、この延伸シートを使用
して実ｌ／［１８例１と同形のトレイを真空成形機で温
度１２０℃で５秒ｆｌｆｉ予熱し斤−のち成形した。こ
のトレイに実施例１と同様にして一７カロニクラタンを
盛り、ガスオーブンて温１８’、　２３０℃、２０分間
調理（また。

Ｒ，窒成形機での金型からのトレイの取出しやすさ、す
なわち陣形性およびガスオーブンでの調理した時のトレ
イの形態学定性な訓べた。ポリエーテルイミドの含量の
多いシートは成形性も良好で、形態安定性も好寸しいも
のであった。結果を第２表に示す。

第　　２　　表 離形性の記号 （］）：　　金型より容易に取りはずすことが出来た。

△　：　金型を少し冷やすと取りはずすことが出来た。

×　：　金郡よりトレイの取出しが困難で成形品に変形
が生じる。

形態安定性の記号：実施例１と同様である。

実施例４゜ 実施例１のポリニーデルイミドおよびこのポリニーデル
イミドと固有粘９０．７２のポリエチレンテレフタレー
トを混合比４：１で混ぜたものを、１５０℃で乾燥後、
実施例１と同様にして溶融押出して厚み０．３　ｔｙｍ
のカートン紙に押出コーティングした。コー）　１１ｉ
Ａの厚みし１４０μｍであった。この両者のポリマーコ
ート紙から縦１２ｃｒｎ１横１２ｃｍ。

高さ３　ｔＭの箱の展開図形全切出シフ、コート而が外
面になるようにして紙箱を作った。この箱にカレーを詰
め冷凍庫で凍結して２日間保存した後、ηｊ。

子レンジで、解ｉ！！後加熱して訊１理した。

ポリエーテルイミドをコートした紙およびポリエーテル
イミドとポリエチレンテレフタレートをブレンドしてコ
ートしまた紙から作った箱はいずれも電子レンジでの調
理におい゛Ｃ変形や変色が認められず良ｐ了であった。

特Ｗ［出願人　　東洋紡績株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリエーテルイミドな主成分としたシートから成形
   された電子レンジおよび／またはオープンレンジ用の容
   器。 ２）ポリエーテルイミドを６０重骨％以上％含有するシ
   ートから成形された特許請求の範囲第１項の容器。 ３）副成分として４０重重量板下のガラス転移点が１３
   ０℃以上の非品性ポリマーを含有する特許請求の範囲へ
   第２項の容器。 ４）副成分がポリカーボネートである特許請求のタレー
   トマたはポリブチレンテレフタレートの単独重合体また
   は共重合体である特許請求の範囲、第５項の容器。 ７）実質的に未配向のシートを浅絞り捷たけ深絞り成形
   した特許請求の範囲、第１川ないし第６項の容器。 ８）表面が粗面化され印刷適性に恵むシートからなる特
   許請求の範囲第１項ないし第７項の容器。 ９）少なくとも一方向に倍率３倍以下に延伸したシート
   を浅絞りまたは深絞り成形した特許請求の範囲第１項の
   容器。 １０）ポリエーテルイミドを主成分とするシートと紙と
   が積層された積層物から成形した電子レンジおよび／ま
   たはオープンレンジ用の容器。 １１）積層物が可溶性の有機溶剤に溶解した、ポリエー
   テルイミドを主成分とするドープを紙に含浸またはコー
   ティングして得たものである特許請求の範囲第１０項の
   容器。