JPS595238B2 - 食器洗い用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な食器洗い用液体洗浄剤組成物、さらに
詳しくいえぱガラス、陶器、金属、プラス１５チツクな
どの食器より、食物の汚れを容易に除去することができ
、しかも洗浄後の食器に皮膜やウォーター ・スポット
を残さずかつ自然の光沢を与える新規な液体洗浄剤組成
物に関するものである。

使用済の食器を洗剤で洗浄し、水ですすぎ乾燥２０した
とき、後にウォーター ・スポットと称されるはん点や
皮膜が残り、食器本来の光沢をそこなうことがしばしば
みられる。この原因としては、洗浄が不十分であること
のほか、すすぎ水の硬度が大きいことにあると考えられ
ている。すなわち、フ５ 硬水を用いてすすいだ場合に
は、それに含まれる塩が食器表面に付着、残留し、その
結果、表面にウォーター ・スポットや皮膜が形成され
る。そして、汚れは完全に除去されているにもかかわら
ず、表面に形成されるウォーター ・スポットや局部的
１０な皮膜のために、外観上はまだ汚れが存在している
ような状態をもたらす。したがつて、食器用洗剤の製造
工業においては、通常の洗浄操作後においてこのような
ウォーター ・スポットや皮膜を残さない洗剤を提供す
ることが重量な課題の１つと１５なつていた。これまで
、ウォーター ・スポット防止を目的とする洗浄剤とし
ては、特定のゲル化ゼラチンを添加したもの（特開昭４
９−９４７０１号公報、特開昭５０−４６７０９号公報
）、第四級アンモニウム、ポリエチレンオキシド−ポリ
プロピレンオキシド縮合物及び特殊構造をもつ水溶性化
合物からなるもの（特開昭５０−７２９０８号公報）、
アニオン性界面活性剤と特定の分子量をもつポリペプチ
ドからなるもの（特開昭５０−１５７４０４号公報）、
研摩剤を含むクレンザ一（特開昭５０一７０４１１号公
報）などが提案されている。

しかしながら、これらの洗浄剤によるウオータ一・スポ
ツトの防止効果は、未だ十分とはいえず、さらに改良さ
れた性質をもつ洗浄剤の出現が要望されていた。本発明
者らは、これらの要望にこたえるべく鋭意研究を重ねた
結果、第四級窒素含有率２〜５重量？のカチオン変性タ
ンパク質加水分解物とアニオン性界面活性剤とを所定の
濃度範囲で含有させた液体洗浄剤は、乾燥後において食
器表面にウオータ一・スポツトや皮膜を残さないという
事実を見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至つ
た。

すなわち、本発明は、アニオン性界面活性剤１６〜３５
重量？及び慣用成分からなり、ビルダ一成分を含まない
液体洗浄剤において、ウオータ一・スポツト防止成分と
して、第四級窒素含有率２〜５重量％のカチオン変性タ
ンパク質加水分解物０．０５〜５重量？を含有させたこ
とを特徴とする食器洗い用液体洗浄剤組成物を提供する
ものである。

本発明において用いられるカチオン変性タンパク質加水
分解質は、コラーゲン、ケラチン、フィプロイン、カゼ
インなどの天然タンパク質を、酵素、酸又はアルカリな
どにより加水分解して得られる分子量１００〜５０，０
００のオリゴペプチドないしポリペプチドに、グリシジ
ルトリアルキルアンモニウム塩又は３−ハロゲノ一２−
ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応
させることによつて製造することができる。

この際使用されるグリシジルトリアルキルアンモニウム
塩の例としては、グリシジルトリメチルアンモニウムク
ロリド、グリシジルトリエチルアンモニウムクロリド、
グリシジルジメチルエチルアンモニウムクロリド、グリ
シジル゛メチルジエチルアンモニウムタロリド、グリシ
ジルトリプロピルアンモニウムクロリド、グリシジルメ
チルエチルプロピルアンモニウムクロリド及び相当する
プロミドやヨージドなどを挙げることができる。

また、３−ハロゲノ一２−ヒドロキシプロピルトリアル
キルアンモニウム塩の例としては、３一クロロ一２−ヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、３
−タロロ一２−ヒドロキシプロピルトリエチノげンモニ
ウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジ
メチルエチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−
ヒドロキシプロピルメチルジエチルアンモニウムクロリ
ド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリプロピル
アンモニウムタロリド、３−タロロ一２ヒドロキシプロ
ピルメチルエチルプロピルアンモニウムクロリド及び相
当するプロミドやヨージドなどを挙げることができる。
前記のタンパク質加水分解物とグリシジルトリアルキル
アンモニウム塩又は３−ハロゲノ一２ヒドロキシプロピ
ルトリアルキルアンモニウム塩との反応は、例えば水酸
化ナトリウムのようなアルカリ触媒の存在下、タンパク
質加水分解物の溶液又は懸濁液にグリシジルトリアルキ
ルアンモニウム塩又は３−ハロゲソ一２−ヒドロキシプ
ロピルトリアルキルアンモニウム塩の溶液を加え、加熱
反応させたのち、反応混合物を塩酸のような酸で中和す
ることによつて行われる。

このようにして得た反応混合物からカチオン変性タンパ
ク質加水分解物を分離するには、これにアセトンのよう
な親水性溶媒を加えて目的物質を白色固体として沈殿さ
せたのち、これを戸別し乾燥する。本発明に使用される
カチオン変性タンパク質加水分解物は、その第四級窒素
含有率が２〜５重量％の範囲にあることが必要である。

これが２重量％ょりも少ないとウオータ一・スボツトの
生成抑制効果が認められなくなるし、また、これが５重
量％より多くなつても抑制効果の上昇はなく単に経済的
負担が増加するにすぎない。したがつて、タンパク質加
水分解物とグリシジルトリアルキルアンモニウム塩又は
３−ハロゲノ一２−ヒドロキシプロピルトリアルキルア
ンモニウム塩との反応に際しては、反応生成物の第四級
窒素含有率が前記した範囲になるような割合で原料成分
の使用量を定める必要がある。次に、本発明において使
用されるカチオン変性タンパク質加水分解物の量は、組
成物全量に対して０．０５〜５重量％の範囲内で選ばれ
る。

この量が０．０５重量％未満では、ウオータ一・スポツ
トの生成抑制効果は認められないし、また５重量％より
も多いと洗浄剤がこん濁する原因となる上に、泡のスタ
ミナ性、可溶化性が低下する。通常、このカチオン変性
タンパク質加水分解物の配合量が１．０重量％以上にな
ると、使用時に不快なぬるつきを与えることがあるが、
両性界面活性剤、例えばイミダゾリン型両性界面活性剤
、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アミドアミン型
両性界面活性剤などを全量当り少なくとも０．５重量％
添加することにより不快感を除くことができる。したが
つて、このような両性界面活性剤を添加することは、本
発明の液体洗浄剤の効果をいつそう向上させることにな
り、非常に有利である。他方、本発明で用いられるアニ
オン性界面活性剤としては、高級アルキルベンゼンスル
ホン酸、高級アルキルポリオキシエチレンエーテル硫酸
、高級α−オレフインスルホン酸及び高級アルコール硫
酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアルカノ
ールアミン塩を挙げることができる。

これらは単独で用いてもよいし、また２種以上の混合物
として用いてもよい。前記の高級アルキルベンゼンスル
ホン酸塩は、炭素数８〜１５の長鎖状アルキル基をもつ
ものが好適であり、高級アルキルポリオキシエチレンエ
ーテル硫酸塩は、炭素数８〜１６、特に１１〜１４のア
ルキル基をもち、エチレンオキシドの平均付加モル数が
１〜４のものが好適である。

また、高級α−オレフインスルホン酸塩は、炭素数１０
〜２０、好ましくは１４〜１６のもので、例えばワツク
ス・クラツキング法やチーグラ一触媒を用いたエチレン
重合法又はそれらの改良法で得られる炭素数１０〜２０
のα−オレフインを薄膜状とし、不活性ガスで希釈した
ガス状無水硫酸でスルホン化反応後、アルカリ金属又は
アルカリ土類金属の水酸化物などの無機塩基かアルカノ
ールアミンの有機塩基で中和し、加水分解することによ
り製造されるものを挙げることができる。これらの界面
活性剤においてそれぞれのアルキル基の炭素数が前記し
た範囲よりも小さくなると、洗浄力、洗浄速度が著しく
低下するし、また大きくなると液の透明性が低下するの
で好ましくない。また、これらのアニオソ性界面活性剤
は、全量に対し１６〜３５重量％の範囲の濃度で用いる
必要がある。本発明組成物においては、カチオン変性タ
ンパク質加水分解物が、前記したアニオン性界面活性剤
の性能をなんらそこなうことなく、ウオータ一・スポツ
トの生成を抑制する効果を示す。これまで、一般にアニ
オン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤とはコンプレ
ツクスを形成し、それぞれが有する性能を失わせると考
えられていたので、本発明においてカチオン変性タンパ
ク質加水分解物がアニオン性界面活性剤の性能をそこな
うことなくウオータ一・スポツトの生成抑制作用を示し
たことは、全く予想外のことであつた。これは、本発明
組成物中におけるように、一方の成分が高分子化合物で
あると、生成した高分子コンプレツクスが通常の低分子
コンプレツクスとは異なつた挙動を示すためであると考
えられる。すなわち、アニオン性界面活性剤とカチオン
変性タンパク質加水分解物が高分子コンプレツクスを形
成すると、新たな親水部分と疎水部分とを生じ、活性剤
としての性能を示すとともに高分子コンプレツクス又は
カチオン変性タンパク質加水分解物による食器類の表面
保護機能が発揮され、ウオータ一・スポツトの生成が阻
止されるのである。

前記したように、本発明においてはアニオン性界面活性
剤を用いることが必要であり、ノニオン性界面活性剤や
カチオン性界面活性剤では目的とする効果は全然奏され
ないことになる。本発明組成物はカチオン変性タンパク
質加水分解物及びアニオン性界面活性剤に加えて、食器
洗い用の液体洗浄剤に慣用されている部分を含有するが
、通常食器洗い用液体洗浄剤に使用されない成分、例え
ばビルダ一、アルカリ剤、再沈着防止剤などは含有しな
い。

食器洗い用液体洗浄剤に慣用される成分のうち、大部分
は溶剤例えば水であるがそのほかにエタノール、イソプ
ロパノールなξの低級アルコール類、エチレングリコー
ル、グリセリンなどの多価アルコール、尿素、安息香酸
塩などのハイドロドローブ剤、香料、色素などがある。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

なお、各実施例中に示される特性試験の結果は、以下の
ようにして評価されたものである。

Ｉ ウオータ一・スポツト数 ガラスコツプの内側にバターを０．５９を塗布し、風乾
後、洗剤溶液（洗剤濃度；０．１５％）中でスポンジを
用いて内側５回、外側４回擦り洗いをする。

洗浄したガラスコツプを水道水によりオーバーフローす
ずぎ３回を行い、さらに青色色素水溶液に浸せき後、１
０５℃で４分間乾燥する。冷却後コツプの内側に残つた
ウオータ一・スポツトの数を肉眼によつて数えた。４個
のガラスコツプについて、同一操作を行い、１個当りの
平均値をウオータ一・スポツト数とした。

実用上は３０個以上のウオータ一・スポツトがあると、
ガラスコツプ洗浄後の透明感が悪いという評価を得た。
Ｈ 可溶化能 ２００ｍ１の三角フラスコに、５０ＷＬＩの洗剤溶液と
１００〜のイエロ−０Ｂを採取し、２５℃の恒温槽で２
４時間振とう後、済過し、済液の吸光度より可溶化量を
求める。

皿洗い枚数（泡のスタミナ性テスト） 容量３１１濃度０．１５％、液温２５℃の洗液を直径３
０ＣＴｆＬのバツト中で、バターで汚れた皿（０．５９
／１枚）の表面を５回、裏面を３回スポンジで擦り洗い
し、洗液の泡高が１７１＆ｍとなるまで洗えた皿の枚数
。

外観 配合後、室内１日放置して目視判定 実施例 １ タンパク質の加水分解物（クローダ社製、商品名「クロ
テインＡ」）１００．５９を水１００９に分散溶解し、
これに１５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１３．３９
を添加し、さらにグリシジルトリメチルアンモニウムク
ロリド１５０．０９を水に溶解して加えた。

次いで、５０℃まで加温し、５０℃に達したならばこの
温度に５時間維持し反応させた。反応終了後、塩酸２．
３９を加えて中和し、１時間室温に保つたのち、アセト
ンを加えて再沈殿させ、戸別、乾燥し、カチオン変性タ
ンパク質加水分解物の粉末を得た。このものの窒素含有
率は１２．３５％、塩素含有率は１２．３１％であり、
原料の窒素含有率より計算した第四級窒素含有率は３．
９１％であつた。このようにして得たカチオン変性タン
パク質加水分解物を以下に述べるアニオン性界面活性剤
と組み合わせて使用した。

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸マグネシウム塩（たた
ル、アルキル基は直鎖で炭素数１１〜１４、これを以下
成分Ａとする）を、アルキルポリオキシエチレンエーテ
ル（ただ化、アルキル基の炭素数は９〜１３、平均１１
でエチレンオキシドの平均付加モル数は１０モル、これ
を以下成分Ｂとする）を、イミダゾリン型両性界面活性
剤（ライオン油脂製、商品名「エナジコールＣＮＳ」、
これを以下成分Ｃとする）を、上記した第四級窒素含有
率３．９１％のカチオン変性タンパク質加水分解物（こ
れを以下成分Ｄとする）を、そして添加剤としてエタノ
ール、尿素をそれぞれ第１表に示す重量部で混合し、全
量が１００重量部になるまで水を加え、液体洗浄剤組成
物を調製した。

これらについて、ウオータ一・スボツト数、可溶化能、
皿洗い枚数、粘度、外観についての評価を行つた。

その結果を第１表に示す（ただし、洗剤使用濃度；０．
１５％）。この表から明らかなように、本発明の配合範
囲内で調製された洗浄剤（実験番号１〜４）はいずれも
ウオータ一・スポツト抑制能力及び洗浄能力がすぐれて
いるが、これに対し、本発明の範囲外の洗浄剤（実験番
号５〜８）は、ウオータ一・スポツト抑制効果が低く、
洗浄効果及び透明性も低い〜 実施例 ２ 実施例１で用いたものと同じアルキルポリオキシエチレ
ンエーテノレ（成分Ｂ）、イミダゾリン型両性界面活性
剤（「エナジコｉルＣＮＳ」、成分Ｃ）及びカチオン変
性タンパク質加水分解物（成分Ｄ）を、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ただし、アルキル基は
直鎖で炭素数１１〜１４、これを以下成分Ｅとする）を
、アルキルポリオキシエチレンエーテル硫酸のナトリウ
ム塩（ただし、アルキル基の炭素数は９〜１５、平均１
３で、エチレンオキシドの平均付加モル数は２モル、こ
れを以下成分Ｆとする）を、α−オレフインスルホル酸
ナトリウム塩（ただし炭素数１２〜１８、これを以下成
分Ｇとする）を、そして添加剤としてエタノール、尿素
をそれぞれ第２表に示す重量部で混合し、全量が１００
重量部になるまで水を加え、液体洗浄剤組成物を調製し
た。

これらについて、ウオータ一・スポツト数、可溶化能、
皿洗い枚数、粘度、外観についての評価を行つた。

その結果を第２表に示す（ただし、洗剤使用濃度：０．
１５％であり、表中の外観、総合評価の記号は実施例１
と同じ意味をもつ）この表から明らかなように、本発明
の範囲内にある洗浄剤（実験番号９〜１３）はいずれも
すぐれたウオータ一 ・スポツト抑制能力及び洗浄能力
を示すがそれ以外のもの（実験番号１４〜１７）は、ウ
オータ一 ・スポツト抑制能力、洗浄能力及び透明性が
劣る。

実施例 ３ 実施例１及び２で用いたのと同じ直鎖アルキルベンゼン
スルホン酸マグネシウム塩（以下ＬＡＳ一Ｍｇと略す）
、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（以下
ＬＡＳ−Ｎａと略す）、アルキルポリオキシエチレンエ
ーテル硫酸ナトリウム塩（以下ＡＥＳ−Ｎａと略す）、
イミダゾリン型両性界面活性剤（以下両性と略す）、ア
ルキルポリオキシエチレンエーテル（以下ノニオンと略
す）、力チオン変性タンパク質加水分解物（以下Ｃｔ−
Ｐｅｐと略す）を用い、これに洗剤に慣用されている添
加剤を加え、第３表に示す組成の洗剤を調製した。

洗剤Ｉ，はローシヨンタイプ、洗浄は透明着色タイプ、
洗剤は透明無着色タイプの台所用洗剤である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アニオン性界面活性剤１６〜３５重量％及び慣用成
   分からなり、ピルダー成分を含まない液体洗浄剤におい
   て、ウォーター・スポット防止成分として、第四級窒素
   含有率２〜５重量％のカチオン変性タンパク質加水分解
   物０．０５〜５重量％を含有させたことを特徴とする食
   器洗い用液体洗浄剤組成物。 ２ カチオン変性タンパク質加水分解物が、タンパク質
   加水分解物とグリシジルトリアルキルアンモニウム塩と
   の反応生成物である特許請求の範囲第１項記載の食器洗
   い用液体洗浄剤組成物。 ３ カチオン変性タンパク質加水分解物が、タンパク質
   加水分解物と３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルト
   リアルキルアンモニウム塩である特許請求の範囲第１項
   記載の食器洗い用液体洗浄剤組成物。 ４ アニオン性界面活性剤が高級アルキルベンゼンスル
   ホン酸塩である特許請求の範囲第１項記載の食器洗い用
   液体洗浄剤組成物。 ５ アニオン性界面活性剤が高級アルキルポリオキシエ
   チレンエーテル硫酸塩である特許請求の範囲第１項記載
   の食器洗い用液体洗浄剤組成物。 ６ アニオン性界面活性剤が高級α−オレフィンスルホ
   ン酸塩である特許請求の範囲第１項記載の食器洗い用液
   体洗浄剤組成物。 ７ アニオン性界面活性剤が高級アルコール硫酸塩であ
   る特許請求の範囲第１項記載の食器洗い用液体洗浄剤組
   成物。