JPS5953246B2 - ２，５−ジクロロ−ｐ−キシレンの製造方法 - Google Patents
２，５−ジクロロ−ｐ−キシレンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5953246B2 JPS5953246B2 JP1121276A JP1121276A JPS5953246B2 JP S5953246 B2 JPS5953246 B2 JP S5953246B2 JP 1121276 A JP1121276 A JP 1121276A JP 1121276 A JP1121276 A JP 1121276A JP S5953246 B2 JPS5953246 B2 JP S5953246B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- xylene
- dichloro
- parts
- reaction
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
- C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
- C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
- C07C49/427—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
- C07C49/443—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing eight or nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
ｐ−キシレンを塩素と触媒の存在下に反応せしめ、殺虫
剤およびポリマー材料の製造に中間体として有用な化合
物である２、５−シクロロー ｐ−キシレンを含む各種
の環塩素化化合物および異性体の混合物を得ることは公
知である。
剤およびポリマー材料の製造に中間体として有用な化合
物である２、５−シクロロー ｐ−キシレンを含む各種
の環塩素化化合物および異性体の混合物を得ることは公
知である。
かかる反応は溶液中、懸濁液中、あるいは溶剤の不存在
下に実施される。例えば米国特許第２４１２３８９号に
はｐ−キシレンを鉄屑あるいは塩化第二鉄の如き触媒の
存在下に塩素化し核塩素化物の混合物を作９それを次に
一連の工程で分離し該混合物のある成分群を単離するこ
とが記載されている。しかしながらこの方法で作られる
各種化合物ならびに異性体は皆同じように工業的ｖｃ重
要あるいは価値があるわけではない。かかる方法は種々
な環塩素化物の混合物を作るのには有用であるが、特定
の環塩素化生放物製造のための直接塩素化法としてはあ
まυ有用ではない。溶剤として酢酸を用い触媒量の塩化
第二鉄あるいぱ沃度の存在下に実施されるｐ−キシレン
の環塩素化のためのより特殊な方法が米国特許第３００
２０２７号に記載されている。
下に実施される。例えば米国特許第２４１２３８９号に
はｐ−キシレンを鉄屑あるいは塩化第二鉄の如き触媒の
存在下に塩素化し核塩素化物の混合物を作９それを次に
一連の工程で分離し該混合物のある成分群を単離するこ
とが記載されている。しかしながらこの方法で作られる
各種化合物ならびに異性体は皆同じように工業的ｖｃ重
要あるいは価値があるわけではない。かかる方法は種々
な環塩素化物の混合物を作るのには有用であるが、特定
の環塩素化生放物製造のための直接塩素化法としてはあ
まυ有用ではない。溶剤として酢酸を用い触媒量の塩化
第二鉄あるいぱ沃度の存在下に実施されるｐ−キシレン
の環塩素化のためのより特殊な方法が米国特許第３００
２０２７号に記載されている。
この方法はモノ−およびジー塩素化誘導体の生成に環塩
素化が限定せられる。２、５−シクロロー ｐ−キシレ
ン異性体は柑反応生成物を水中に圧入し、沈澱物を適当
な溶剤例えば有機アルコールあるいは酢酸から再結晶せ
しめることにより分離せられる。
素化が限定せられる。２、５−シクロロー ｐ−キシレ
ン異性体は柑反応生成物を水中に圧入し、沈澱物を適当
な溶剤例えば有機アルコールあるいは酢酸から再結晶せ
しめることにより分離せられる。
また米国特許第３０３５１０３号により、ｐ一キシレン
を四塩化炭素の如き溶剤中、塩化第二鉄の如き触媒の存
在下に塩素化し、モノ−、ジー、トリ−、およびアト、
ラ項塩素化ｐ−キシレンの混合物を作り、次に蒸留し、
シクロロー ｐ−キシレン留分を低級アルカノールｃ処
理し工業的に所望の２、５−シクロロー ｐ−キシレン
を回収することが知られている。これら従来法は塩素化
キシレン類を作ク、次に分離を行つて２，５−ジクロロ
−ｐ−キシレンを単離するのには有用であるが、製造の
効率、経済性ならびに所望生成物２，５−ジクロロ−ｐ
−キシレンの収率をさらに良くすることか依然として要
望されている。
を四塩化炭素の如き溶剤中、塩化第二鉄の如き触媒の存
在下に塩素化し、モノ−、ジー、トリ−、およびアト、
ラ項塩素化ｐ−キシレンの混合物を作り、次に蒸留し、
シクロロー ｐ−キシレン留分を低級アルカノールｃ処
理し工業的に所望の２、５−シクロロー ｐ−キシレン
を回収することが知られている。これら従来法は塩素化
キシレン類を作ク、次に分離を行つて２，５−ジクロロ
−ｐ−キシレンを単離するのには有用であるが、製造の
効率、経済性ならびに所望生成物２，５−ジクロロ−ｐ
−キシレンの収率をさらに良くすることか依然として要
望されている。
従つて本発明の目的の１つは処理ならびに取扱い工程数
を最少限のものとし高純度の２，５−ジクロロ−ｐ−キ
シレンを製造するための簡単な、直接法を提供するにあ
る。
を最少限のものとし高純度の２，５−ジクロロ−ｐ−キ
シレンを製造するための簡単な、直接法を提供するにあ
る。
本発明のさらに別の目的は望ましからざる２，３−ジク
ロロ−ｐ−キシレン異性体および過剰あるいは不足塩素
化物の収量を最少限におさえ、２，５−ジクロロ−ｐ−
キシレンの収率を最人ならしめるｐ−キシレンの接触塩
素化法を提供するにある。ｐ−キシレンを鉄硫化物、ア
ンチモン硫化物、およびそれらの混合物からなる群より
選ばれる触媒の存在下に塩素ど反応せしめると高収率で
２，５−ジクロロ−ｐ−キシレンが得られることが見出
された。
ロロ−ｐ−キシレン異性体および過剰あるいは不足塩素
化物の収量を最少限におさえ、２，５−ジクロロ−ｐ−
キシレンの収率を最人ならしめるｐ−キシレンの接触塩
素化法を提供するにある。ｐ−キシレンを鉄硫化物、ア
ンチモン硫化物、およびそれらの混合物からなる群より
選ばれる触媒の存在下に塩素ど反応せしめると高収率で
２，５−ジクロロ−ｐ−キシレンが得られることが見出
された。
本発明において用いられる鉄および／またはアンチモン
の硫化物には伊えばＦｅＳ，ＦｅＳ２，Ｆｅ，Ｓ４，Ｆ
ｅ２Ｓ４，Ｆｅ２Ｓ，，Ｓｂ，Ｓ，，ｓｂ２ｓ，等なら
びにそれらの混合物が含まれる。本発明の塩素化法は、
塩素化条件下に塩素との反応に不活性な適当な溶剤例え
ば四塩化炭素、クロロホルム、ポリクロロアルカン、パ
ークロロアルカン等の存在下に実施することが出米る。
の硫化物には伊えばＦｅＳ，ＦｅＳ２，Ｆｅ，Ｓ４，Ｆ
ｅ２Ｓ４，Ｆｅ２Ｓ，，Ｓｂ，Ｓ，，ｓｂ２ｓ，等なら
びにそれらの混合物が含まれる。本発明の塩素化法は、
塩素化条件下に塩素との反応に不活性な適当な溶剤例え
ば四塩化炭素、クロロホルム、ポリクロロアルカン、パ
ークロロアルカン等の存在下に実施することが出米る。
しかしながら溶剤の不存在下に実施し、所望生成物単離
のための別の分離工程を不要ならしめることがより有利
である。使用せられる触媒の量は広範囲に変更可能で例
えばｐ−キシレン重１に基いて約０，０４重量俸あるい
はそれ以下から約１０．０重量％あるいはそれ以上力１
Ｋす・−ることが出来る。ｐ−キシレノ重量に基いて約
０．１〜１．０重量％を用いるのが好ましい。２，５−
ジクロロ−ｐ−キシレンの収率を最天となし、また高度
塩素化物の形成を最少限ならしめるためには殆んど理論
量の塩素を用いるのが有利で、例えばｐ−キシレン１モ
ル当り約１．８〜１↓峰ルの塩素が用いられるが、これ
以外の比を帛瞥（かに鷹わ竜い。
のための別の分離工程を不要ならしめることがより有利
である。使用せられる触媒の量は広範囲に変更可能で例
えばｐ−キシレン重１に基いて約０，０４重量俸あるい
はそれ以下から約１０．０重量％あるいはそれ以上力１
Ｋす・−ることが出来る。ｐ−キシレノ重量に基いて約
０．１〜１．０重量％を用いるのが好ましい。２，５−
ジクロロ−ｐ−キシレンの収率を最天となし、また高度
塩素化物の形成を最少限ならしめるためには殆んど理論
量の塩素を用いるのが有利で、例えばｐ−キシレン１モ
ル当り約１．８〜１↓峰ルの塩素が用いられるが、これ
以外の比を帛瞥（かに鷹わ竜い。
反応温度ｄかｒ・Ｅ′変更が可能であるが、約０゜〜約
１００″℃力僧１しく、約２５゜〜約７０℃あノ範囲が
最も好ましい。
１００″℃力僧１しく、約２５゜〜約７０℃あノ範囲が
最も好ましい。
大体室温例えば２５℃で反応を開始せしめ、反応中に反
応温度を約５０゜〜７０℃まで徐々に上昇せしめるのが
好都合であることが見出された。本発明方法は大気圧で
実施するのが好ましいが、所望により人気圧以下あるい
は入気圧以上の圧力下でも実施可能である。反応が終了
するど反応中に形成された副生塩化水素の残留分卦よび
残存塩素ガスは公知方法例えば混合物中に空気あるいは
窒素を吹きこみ除去せしめるのが好都合である。ＨＣＩ
の除去後、本発明方法で得られる粗塩素化物は通常、約
０〜６重量％の２−クロロ−ｐ−キシレン、約６５〜８
０重量％の２，５ニジクロロ一ｐ−キシレン、約１０〜
２０重量％の２，３−ジクロロ−ｐ−キシレン、約０〜
８重量％の２，３，５−トリクロロ−ｐ−キシレンおよ
び痕跡量の、通常１％以下の２，３，５，６−テトラク
ロロ−ｐ−キシレンを含む。
応温度を約５０゜〜７０℃まで徐々に上昇せしめるのが
好都合であることが見出された。本発明方法は大気圧で
実施するのが好ましいが、所望により人気圧以下あるい
は入気圧以上の圧力下でも実施可能である。反応が終了
するど反応中に形成された副生塩化水素の残留分卦よび
残存塩素ガスは公知方法例えば混合物中に空気あるいは
窒素を吹きこみ除去せしめるのが好都合である。ＨＣＩ
の除去後、本発明方法で得られる粗塩素化物は通常、約
０〜６重量％の２−クロロ−ｐ−キシレン、約６５〜８
０重量％の２，５ニジクロロ一ｐ−キシレン、約１０〜
２０重量％の２，３−ジクロロ−ｐ−キシレン、約０〜
８重量％の２，３，５−トリクロロ−ｐ−キシレンおよ
び痕跡量の、通常１％以下の２，３，５，６−テトラク
ロロ−ｐ−キシレンを含む。
この粗生成物から簡単な精製工程で純度約９０％以上の
２，５−ジクロロ−ｐ−キシレンが容易に得られる。反
応を溶剤中で実施する場合、この溶剤は公知方法、例え
ば蒸留で好都合に除去せられる。
２，５−ジクロロ−ｐ−キシレンが容易に得られる。反
応を溶剤中で実施する場合、この溶剤は公知方法、例え
ば蒸留で好都合に除去せられる。
あるいはまた、反応混合物を濾過して、２，５−ジクロ
ロ−ｐ−キシレンを直接得ることも出来る。反応を溶剤
の不存在下に実施する場合、この溶剤分離工程は不要で
ある。粗反応生成物は次に、２，５−ジクロロ−ｐ−キ
シレンは実質的に溶けないが、残クの塩素化生成物の人
部分は溶ける適当な溶剤を用い結晶化処理せしめられる
。この目的に適した溶剤には例えばアルカノール、特に
低級アルカノール例えばメタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノールおよび各種の異性体プ
タノール類が包含される。イソプロバノールがこの目的
に対し特に好ましい溶剤である。般に洛剤の量は、粗反
応生成物１部当り、約０．２５〜約１０．０重量部、好
ましくは約０．５〜約５．０重量部である。得られる混
合物の固体分を、好ましくは人体室温（例えば２５℃）
で濾過し乾燥させる。得られる固体は通常、融点が６４
．５゜〜６６．５℃であつて、これは高純度２，５−ジ
クロロ−ｐキシレン融点に近似している。こうして得ら
れる生成物のガスクロマトグラフ分析で通常このものが
約９４９６の２，５−ジクロロ−ｐ−キブレン、約４％
の２，３−ジクロロ−ｐ−キシレンおよび約２％の２，
３，５−トリクロロ−ｐ−キシレンの組成物であること
が判つた。以下実施例により本発明方法を説明する。
ロ−ｐ−キシレンを直接得ることも出来る。反応を溶剤
の不存在下に実施する場合、この溶剤分離工程は不要で
ある。粗反応生成物は次に、２，５−ジクロロ−ｐ−キ
シレンは実質的に溶けないが、残クの塩素化生成物の人
部分は溶ける適当な溶剤を用い結晶化処理せしめられる
。この目的に適した溶剤には例えばアルカノール、特に
低級アルカノール例えばメタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノールおよび各種の異性体プ
タノール類が包含される。イソプロバノールがこの目的
に対し特に好ましい溶剤である。般に洛剤の量は、粗反
応生成物１部当り、約０．２５〜約１０．０重量部、好
ましくは約０．５〜約５．０重量部である。得られる混
合物の固体分を、好ましくは人体室温（例えば２５℃）
で濾過し乾燥させる。得られる固体は通常、融点が６４
．５゜〜６６．５℃であつて、これは高純度２，５−ジ
クロロ−ｐキシレン融点に近似している。こうして得ら
れる生成物のガスクロマトグラフ分析で通常このものが
約９４９６の２，５−ジクロロ−ｐ−キブレン、約４％
の２，３−ジクロロ−ｐ−キシレンおよび約２％の２，
３，５−トリクロロ−ｐ−キシレンの組成物であること
が判つた。以下実施例により本発明方法を説明する。
しかしながら、これら実施例は本発明方法の例示にすぎ
ず本発明を限定する意図のものではないことが理解さる
べきである。これら実施例においては、特にことわジな
き限ク、部および％は重量で、また温度は摂氏で示され
ている。実施例 １ Ａ９５５．８部のｐ−キシレンと１．９部の硫化第一鉄
（０．２重量％）の混合物を反応容器に仕込み約５５℃
に加熱した。
ず本発明を限定する意図のものではないことが理解さる
べきである。これら実施例においては、特にことわジな
き限ク、部および％は重量で、また温度は摂氏で示され
ている。実施例 １ Ａ９５５．８部のｐ−キシレンと１．９部の硫化第一鉄
（０．２重量％）の混合物を反応容器に仕込み約５５℃
に加熱した。
反応混合物の温度を撹拌下約５５゜〜６０℃に保ち、１
３２５部の塩素ガスを約１４時間を要し徐々に導入した
。反応生成物を窒素でパージし塩化水素と残存塩素を除
去した。この粗生成物のガスクロマトグラフ法による分
析結果を後段の表１に示してある。Ｂ 上記粗反応生成
物に約７８８部のイソプロパノールを約６０℃で加え混
合した。混合物を室温まで冷却させ、固体分を濾取し乾
燥させ、融点６４．５〜６６．５℃の固体１００６部を
得た。このものはガスクロマトグラフ分析により９３．
５ｆ）２，５−ジクロロ−ｐ−キシレン；４．２％２，
３−ジクロロ−ｐ−キシレン；｝よび２．３％２，３，
５−トリクロロ−ｐ−キシレンの組成物であることが確
認された。実施例 ２ 実施例１Ａの方法を繰返し実施した。
３２５部の塩素ガスを約１４時間を要し徐々に導入した
。反応生成物を窒素でパージし塩化水素と残存塩素を除
去した。この粗生成物のガスクロマトグラフ法による分
析結果を後段の表１に示してある。Ｂ 上記粗反応生成
物に約７８８部のイソプロパノールを約６０℃で加え混
合した。混合物を室温まで冷却させ、固体分を濾取し乾
燥させ、融点６４．５〜６６．５℃の固体１００６部を
得た。このものはガスクロマトグラフ分析により９３．
５ｆ）２，５−ジクロロ−ｐ−キシレン；４．２％２，
３−ジクロロ−ｐ−キシレン；｝よび２．３％２，３，
５−トリクロロ−ｐ−キシレンの組成物であることが確
認された。実施例 ２ 実施例１Ａの方法を繰返し実施した。
但しｐ−キシレン重量に基いて約０．５重量％の量で硫
化第一鉄を用いた。得られた粗反応生成物の分析結果ｊ
を後段の表１ＶＣ．示した。この粗反応生成物を実施例
１Ｂの如くイソプロパノールで処理し、純度９０％以上
の２，５−ジクロロ−ｐ−キシレンを得た。
化第一鉄を用いた。得られた粗反応生成物の分析結果ｊ
を後段の表１ＶＣ．示した。この粗反応生成物を実施例
１Ｂの如くイソプロパノールで処理し、純度９０％以上
の２，５−ジクロロ−ｐ−キシレンを得た。
実施例 ３３
四塩化炭素１００部にｐ−キシレン１０６２部をとかし
た溶液に３２部の硫化第］失を加えた。
た溶液に３２部の硫化第］失を加えた。
この溶液を約２５℃で反応容器５（仕込んた。温度を約
２５℃から約５５℃に徐々に上昇させ反応物が溶液状に
保たれるようになし、その間に撹拌下４１１４４８部の
塩素ガスを約１８時間を要し導入せしめた。反応混合物
を窒素でパージし塩化水素と残存塩素を除き、次に２５
℃まで徐々に冷却せしめた。
２５℃から約５５℃に徐々に上昇させ反応物が溶液状に
保たれるようになし、その間に撹拌下４１１４４８部の
塩素ガスを約１８時間を要し導入せしめた。反応混合物
を窒素でパージし塩化水素と残存塩素を除き、次に２５
℃まで徐々に冷却せしめた。
得られた沈澱固体を濾取し乾燥させ９６９部の生成物を
得たが、このものはガスクロマトグラフ分析で下記組成
であることが確認された。２，５−ジクロロ−ｐ−キシ
レン ９５．９％２，３−ジクロロ−ｐ−キシレン
２．７％２，３，５−トリクロロ−ｐ−キシレン１
．３％濾液を蒸留して四塩化炭素を除去し、残渣（７８
５部）を約３９３部のイソプロパノールから結晶化させ
た。
得たが、このものはガスクロマトグラフ分析で下記組成
であることが確認された。２，５−ジクロロ−ｐ−キシ
レン ９５．９％２，３−ジクロロ−ｐ−キシレン
２．７％２，３，５−トリクロロ−ｐ−キシレン１
．３％濾液を蒸留して四塩化炭素を除去し、残渣（７８
５部）を約３９３部のイソプロパノールから結晶化させ
た。
イソプロパノールを用いての再結晶でさらに２６６部の
生成物を得、このものはガスクロマトグラフ分析によリ
下記組成のものであることが確認された。２，５−ジク
ロロ−ｐ−キシレン ９８．３％２，３−ジクロロ−
ｐ−キシレン １．６％２，３，５−トリクロロ−
ｐ−キシレン０．１？実施例 ４１０６．２部のｐ−キ
シレンと０．３２部の硫化アンチモン（約０．３％）の
混合物を反応容器に仕込み約２５℃に加温した。
生成物を得、このものはガスクロマトグラフ分析によリ
下記組成のものであることが確認された。２，５−ジク
ロロ−ｐ−キシレン ９８．３％２，３−ジクロロ−
ｐ−キシレン １．６％２，３，５−トリクロロ−
ｐ−キシレン０．１？実施例 ４１０６．２部のｐ−キ
シレンと０．３２部の硫化アンチモン（約０．３％）の
混合物を反応容器に仕込み約２５℃に加温した。
反応混合物の温度を撹拌下約２５℃に保ち、その間Ｑて
約１５２部の塩素ガスを約５時間を要し徐々に導入した
。反応生成物を窒素でパージして塩化水素｝よび残存塩
素を除去した。得られた粗反応生成物をガスクロマトグ
ラフ法Ｃ分析し結果を後段の表１に示した。この粗反応
生成物を実施例１Ｂの如くイソプロパノールで処理し、
純度９０％以上の２，５−ジクロロ−ｐ−キシレンを得
た。比較例 １ 比較のため、公知の触媒ＦｅＣｌ３を、実施例１，２訃
よび４とそれぞれ同様方法でｐ−キシレンの塩素化の触
媒として用いた。
約１５２部の塩素ガスを約５時間を要し徐々に導入した
。反応生成物を窒素でパージして塩化水素｝よび残存塩
素を除去した。得られた粗反応生成物をガスクロマトグ
ラフ法Ｃ分析し結果を後段の表１に示した。この粗反応
生成物を実施例１Ｂの如くイソプロパノールで処理し、
純度９０％以上の２，５−ジクロロ−ｐ−キシレンを得
た。比較例 １ 比較のため、公知の触媒ＦｅＣｌ３を、実施例１，２訃
よび４とそれぞれ同様方法でｐ−キシレンの塩素化の触
媒として用いた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ｐ−キシレンと塩素とを、鉄硫化物、アンチモン硫
化物およびそれらの混合物からなる群より選ばれる触媒
の存在下に反応せしめることを特徴とする２，５−シク
ロロ−ｐ−キシレンの製造方法。 ２ ｐ−キシレンと塩素とを、約０〜１００℃の温度で
ｐ−キシレン量に基づいて約０．１〜約１．０重量％の
、ＦｅＳおよびＳｂ＿２Ｓ＿２からなる群より選ばれる
触媒の存在下に反応せしめることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ３ ｐ−キシレンと塩素とを約２５℃〜約７０℃の温度
で、ｐ−キシレン量に基づいて約０．１〜約１．０重量
％の、ＦｅＳおよびＳｂ＿２Ｓ＿２からなる群より選ば
れる触媒の存在下に反応させ、その反応生成物を該反応
生成物１部当り約０．２５〜約１０．０部のイソプロパ
ノールで処理して精製せしめることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ４ 触媒がＦｅＳであることを特徴とする特許請求の範
囲第３項記載の方法。 ５ 触媒がＳｂ＿２Ｓ＿２であることを特徴とする特許
請求の範囲第３項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54706675A | 1975-02-04 | 1975-02-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51101926A JPS51101926A (ja) | 1976-09-08 |
| JPS5953246B2 true JPS5953246B2 (ja) | 1984-12-24 |
Family
ID=24183212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1121276A Expired JPS5953246B2 (ja) | 1975-02-04 | 1976-02-03 | ２，５−ジクロロ−ｐ−キシレンの製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5953246B2 (ja) |
| BE (1) | BE838198A (ja) |
| BR (1) | BR7600572A (ja) |
| CA (1) | CA1081713A (ja) |
| CH (1) | CH619913A5 (ja) |
| DE (1) | DE2604278C2 (ja) |
| FR (1) | FR2300058A1 (ja) |
| GB (1) | GB1492162A (ja) |
| IT (1) | IT1057596B (ja) |
| NL (1) | NL7600938A (ja) |
| SU (2) | SU637075A3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05332871A (ja) * | 1992-06-01 | 1993-12-17 | Tokinori Tsuda | 指圧計 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3692850A (en) * | 1970-07-31 | 1972-09-19 | Tenneco Chem | Process for the production of 2,4,5-trichlorotoluene |
| IT1022654B (it) * | 1973-10-17 | 1978-04-20 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Catalizzatori di orientamento di isomere per la alogenazione di idrocarburi aromatici |
-
1976
- 1976-01-29 BR BR7600572A patent/BR7600572A/pt unknown
- 1976-01-30 CA CA244,979A patent/CA1081713A/en not_active Expired
- 1976-01-30 NL NL7600938A patent/NL7600938A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-02-02 IT IT1980276A patent/IT1057596B/it active
- 1976-02-02 FR FR7602762A patent/FR2300058A1/fr not_active Withdrawn
- 1976-02-02 BE BE164034A patent/BE838198A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-03 CH CH133376A patent/CH619913A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-02-03 SU SU762318204A patent/SU637075A3/ru active
- 1976-02-03 JP JP1121276A patent/JPS5953246B2/ja not_active Expired
- 1976-02-03 GB GB427576A patent/GB1492162A/en not_active Expired
- 1976-02-04 SU SU762319160A patent/SU791219A3/ru active
- 1976-02-04 DE DE19762604278 patent/DE2604278C2/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05332871A (ja) * | 1992-06-01 | 1993-12-17 | Tokinori Tsuda | 指圧計 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7600938A (nl) | 1976-08-06 |
| IT1057596B (it) | 1982-03-30 |
| DE2604278A1 (de) | 1976-08-05 |
| SU637075A3 (ru) | 1978-12-05 |
| JPS51101926A (ja) | 1976-09-08 |
| BE838198A (fr) | 1976-08-02 |
| GB1492162A (en) | 1977-11-16 |
| BR7600572A (pt) | 1976-08-31 |
| CA1081713A (en) | 1980-07-15 |
| DE2604278C2 (de) | 1984-07-05 |
| SU791219A3 (ru) | 1980-12-23 |
| FR2300058A1 (fr) | 1976-09-03 |
| CH619913A5 (en) | 1980-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3238224A (en) | Production of 6, 8-dithiooctanoyl amides | |
| US4010214A (en) | Process for the preparation of 2,5-dichloro-p-xylene | |
| JPH07110827B2 (ja) | テトラブロムビスフエノ−ルａの製造方法 | |
| EP0077853B1 (en) | Novel trifluoromethyl benzal chlorides and process for the preparation thereof | |
| JPS61249964A (ja) | ３，４，５，６−テトラクロロ−２−トリクロロメチルピリジンに富む混合物の調製方法 | |
| WO2020188387A1 (en) | A process for preparation of trifluoromethanesulfinyl chloride | |
| US4078023A (en) | Production of O,O-dialkylthionophosphoric acid chlorides | |
| US1921717A (en) | Method of making dichloroacetic acid | |
| JPS6322040A (ja) | モノ−若しくはジヒドロキシフルオルアルカンの合成方法 | |
| WO1987007267A1 (en) | Method of synthesizing tetrafluorophthalonitrile | |
| CA1081713A (en) | Process for the preparation of 2,5-dichloro-p-xylene | |
| JP3959777B2 (ja) | カルボン酸クロリドの製造方法 | |
| US2734084A (en) | Synthesis of l-halo-z | |
| US3928478A (en) | Chlorination of xylene | |
| US3781389A (en) | Process for the production of substituted thionophosphoryl chlorides | |
| US3457302A (en) | Process for the preparation of tertiary amino acids | |
| JP6277470B2 (ja) | ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンの製造方法 | |
| US4388251A (en) | Method for preparing 2-chlorobenzoyl chloride | |
| US3172889A (en) | Process for the separation of z-methyl- | |
| US1930753A (en) | Chlorination of cresidine | |
| SU1031181A1 (ru) | Способ получени 1-галогенсилатронов | |
| SU487055A1 (ru) | Способ получени 1,3,6-трихлорадамантана | |
| CH616424A5 (ja) | ||
| JPS5857335A (ja) | ２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法 | |
| US2738368A (en) | Preparation of acrylic anhydride |