JPS5953307B2 - 水中有害生物防除用塗料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水中有害生物防除用塗料に関するものであり
、更には、本発明は前記の一般式で示されるアラルキル
チオシアネート系化合物を有効成分としこれを直接、又
は希釈剤と共に塗料に含ませて塗布することにより水中
の有害生物の水路又は水中の構築物、機器、魚網等への
附着を防止する方法を提供するものである。

船舶、海水構築物、器具、機械等ムラサキイガイ、フジ
ツボ、カギ、ヒドロ虫あるいは細菌、黴類に起因して起
るフサコケ虫、コケ虫、アオサ、アオノリ、シオミドロ
、イタボヤ等の貝類及び海藻が附着し、船舶の運航に障
害をきたしたり、又は取扱に不便をきたしている。

従来、船舶用塗料、海中構造物防汚塗料としてはスズ、
水銀、銅、砒素等の金属系の化合物を含ませたものが使
用されていたが、船体素材を侵蝕したり、港湾水中の硫
化水素と反応したりして好ましいものではなかつた。

しかるに、本発明者らは上記一般式で示されるアラルキ
ルチオシアヌート系化合物が人畜に対する毒性が低いの
みならず魚類及び食用具類に対しても極めて低毒性であ
り、取扱いも極めて簡単であり、且つ安定した効果を長
期間にわたつて示すことを見出し、本発明の新規な水中
有害生物用塗料を完成した。

本発明の水中有害生物防除用塗料は 一般式 又は一般式 ゜（ＣＨ＾ＳＣＮ□ＣＨ２ＳＣＮ Ｘａ（Ｎ０２）ａ （Ｘはニトロ基、低級アルキル基、ハロゲン原子、アセ
チルオキシ基又はチオシアノメチル基を示し、Ｘｎはテ
トラメチレンを形成しベンゼン核に結合することができ
る。

ｎはｏ又は１〜５、ｍは１〜３を示し、ａは０、１又は
２を示す。Ｚにて示されるアラルキルチオシアネート系
化合物を有効成分として含有し、これと塗膜形成材とよ
りなる。アラルキルチオシアネート系化合物の添加量は
塗料中５〜６０％、好ましくは１０〜５０％である。

塗膜形成材は通常使用されるものが用いられる。即ち、
油ワニス又はプラスチツク、フエノール樹脂、ビニル樹
脂、アクリル樹脂などの合成樹脂、人造ゴム又はこれに
顔料、体質顔料を粉砕し混合攪拌して製したものを使用
する。添加方法としては従来の防汚塗料の製造法に準じ
て行なうことができ、他の成分とアラルキルチオシアネ
ート系化合物を混合し添加してもよく、又溶剤に溶かし
て添加してもよい。次に本発明で用いる代表的な化合物
例を示す。

これらは本発明の目的に特に有用な化合物を具体的に記
載するものであつて、本発明は勿論これのみに限定され
るものでない。尚、化合物番号は後記において参照され
る。化合物 ８ 淡黄色透明液体 融点 １２７〜１３２℃ 沸点 １３８〜１４１℃／ ５１７７ｄ−１９化合物
９黄色透明液体 沸点 １１５〜１２０℃／ ０．２５ 一Ｕ 化合物 １０ 淡黄色透明液体 沸点 １２１〜１２２℃／１５ｍ岨Ｉ 化合物 １１ 淡黄色透明油状液体 沸点 １４２〜１４５℃／ １．５”Ｈｙ化合物 １２ クリーム色粉末 融点 ４９〜５１℃ 化合物 １３ 無色板状結晶 融点 １１０〜１１４℃ 化合物 １４ 無色小針状結晶 融点 ２１１〜２１４℃ 化合物 １５ クリーム色結晶末、 融点 ２０７〜２０８℃ 化合物 １６ 白色粉末、融点２６８〜２６９℃ 化合物 １７ 黄色プリズム状結晶 融点 ８８〜８９℃ 化合゜１８ 黄色液体、 沸点 １３２℃／ ０．３”Ｉｄ−Ｉｆｌ化合物 １９ 黄褐色粘稠液体、蒸留不能 化合物 ２０ 白色針状結晶、 融点 １３２〜１３４℃ 化合物 ２１ 淡黄色結晶末、 融点 ５１〜５３℃ 化合物 ２２ 無色透明液体 沸点 １０５〜１１０℃／０．４ｖ１ｋ１９屈折庫 ｎ
！５・５＝ １．５５４８Ｄ 化合物 ２３ 白色結晶、融点８７℃ 本発明のアラルキルチオシアネート系化合物は海洋生物
の内、魚貝類に対しても極めて毒性が低く、更に藻類に
対しても毒性が低く、殆んどこれらの生育生物のみを特
異的に防除し、特に水中有害生物の幼生類に対して非常
に低濃度に於いて、極めて高い効果を発揮するものであ
る。

本発明の前記一般式で示されるアラルキルチオシアネー
ト系化合物よりなる水中有害生物防除用塗料は、海水中
及び淡水中の海藻類、貝類等を低薬量で迅速に仮死状態
もしくは仮死に至らしめる効力を有している。

その結果、ムラサキイガイ、フジツボ、カギ、ヒドロ虫
等あるいは海藻類による障害を容易に除去することがで
きる。例えば、代表的海水有害生物であるムラサキイガ
イはその生活史上卵が受精した後、トロコフオア、Ｄ状
子貝、アンボ期などと呼ばれる各ステージを経て稚貝か
ら成貝となるが、アラルキルチオシアネート系化合物は
、アンボ期幼生までのものを顕著に仮死状態に至らしめ
る作用を有しており、これ等付着期幼生の付着を完全に
防止することができる。また、フジツボはナウプリウス
、シプリスと呼ばれる幼生期を経て成貝となるが、これ
もシプリスまでのものに対して顕著な効果を示し、ムラ
サキイガイの付着防止と同等の効果を有している。次に
本発明を具体的に説明する為に配合例を示す。％は重量
百分率を示す。（配合例１）塗料 配化合物（５）１５％、ビニル樹脂６５％、アルミニウ
ム粉末１０％、赤口黄鉛１０％の配合比で各成分を練捏
機にて捏和して塗料とする。

（配合例２）塗料 化合物（４）１５％、弁柄１５％、タルク１０％、アル
ミニウムステアレート０．５％、グラフアイト０．５％
、ロジン２９％、ホイル油１２％、ソルベントナフサ１
８％の配合比で各成分を練捏機にて捏和して塗料とする
。

（配合例３）塗料 化合物（１４）１５％、フエノール樹脂５９％、アルミ
ニウム粉末１３％、中黄鉛１３％の配合比で各成分を練
捏機にて捏和して塗料とする。

（配合例４）塗料 化合物（８）１０％、ビニル樹脂（塩化ビニル樹脂）６
５％、アルミニウム粉末１２％、弁柄１３％の配合比で
各成分を練捏機にて捏和して塗料とする。

（配合例５）塗料化合物（２１）１０％、塩化ビニル樹
脂６５％、アルミニウム粉末１２％、弁柄１３％の配合
比で各成分を練捏機にて捏和して塗料とする。

（配合例６）塗料 化合物（１８）１３％、黄口黄鉛１３％、シアニングリ
ーン２％、紺青０．５％、タルク７％、アルミニウムス
テアレート１％、ロジン２９％、ホイル油１３％、ソル
ベントナフサ２１．５％の配合比で各成分を練捏機にて
捏和して塗料とする。

（配合例７）塗料 化合物（７）１５％、チタン白１８％、黄鉛７％、シア
ニングリーン３％、ビニール樹脂（スチレン・ブタジエ
ン樹脂）１４．５％、ロジン１０％、メチルイソブチル
ケトン１５％、キシレン１７．２％、トリクレジルフオ
スフエート０．３％の配合比で各成分を練捏機にて捏和
して塗料とする。

（配合例８）塗料 化合物（１）２５％、アクリル樹脂（アクリル酸メチル
の共重合品）２５％、シンナ一５０％の配合比で各成分
を混合して塗料とした。

これらの配合例は本発明の目的に特に有効な方法を具体
的に記載したものであつて、これのみに限定されるもの
でなく、種々の配合例が可能である。

次にアラルキルチオシアネート系化合物の水中有害生物
に対する効果を示す。

（試験例１） 各化合物に界面活性剤ゾルポール（登録商標）及びキシ
レンを加え、これを海水で所定濃度に希釈液に人工ふ化
あるいは海中よりプランクトンネツトで採取したムラサ
キイガイ、フジツボの幼生を１時間浸漬した後、その生
死及び付着防止効果を顕微鏡で視察して検定した。

結果は第１表の通りである。但し、本薬剤の作用特性を
下記に示す。＋：幼生に対し殺貝効果を示すことによつ
て完全に付着を阻止するもの。

±：幼生に対し殺貝ではないが、閉殼作用及び運動停止
作用をもち、その結果付着を阻止するもの。

：付着阻止に効果のもいもの。

（試験例２） ３００Ｘ１００×１ （Ｍｍ）の磨き鋼板にウオツシユ
プライマ一１回、船底塗料１号（市販品）２回、配合例
７に準じて調製した塗料又は亜鉛化銅含有防汚塗料を２
回塗装した後、木枠にはめ込み浸漬筏より１．５ｍの海
深に浸漬する。

次に海水に浸漬した試験塗装板を一定期間毎にひき上げ
、板に付着した生物の付着面積を測定した。結果は第２
表の通りである。表示は百分率で示す。表中無処理区と
はウオツシユプライマ一、船底塗料１号の塗料区である
。

本発明使用区では藻類の付着を充分防ぐことができ、か
つ塗面も良好な状態であつた。

（配合例３） 配合例８に準じて調製した塗料をポリエチレン製漁網（
５０本、８節）に塗布し、風乾後海面下０．５〜２．０
ｍに３ケ月間吊して経時的に付着の状態を観察した。

試験は定期的に行なつた。効力の判定は付着生物の着生
状況により次の様に段階的に判断した。結果は第３表に
示す通りである。：付着生物が殆んど見られないもの±
：付着生物がわずかに見られるもの ＋：少量の付着生物が見られるもの

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘはニトロ基、低級アルキル基、ハロゲン原子、
   アセチルオキシ基又はチオシアノメチル基を示し、Ｘｎ
   はテトラメチレンを形成しベンゼン核に結合するここと
   ができる。 ｎは０又は１〜５、ｍは１〜３を示し、ａは０，１又は
   ２を示す。）にて示されるアラルキルチオシアネート系
   化合物を有効成分として含有することを特徴とする水中
   有害生物防除用塗料。