JPS5953594A - 燃料油用流動性向上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、燃料油川流動性向−１−刑に関４−る。

周知のとおり、石油の中・屯Ｔｔ留分であるＩ’を浦お
よび重油などの燃料油は低温にさＩ：Ｊされる楊今にお
いで、その中に含有されるバラフ、ｆンワックスの析出
のために流動性が著しく低１’Ｌ、東大な問題となるこ
とがある。

１（１１えは、冬季にＯ５温になると軽油中に含有され
るパラフィンワックスの析出により、燃料フィルターを
閉塞し、または流動性を失ったりしでデ・ｆ−ビルエン
ジンの作動に障害をさたしたなどの多くの事例がある。

また、重油もやはり低ａｉｌになるとパラフィンワック
スの析出のために流動性を失って、輸送できなくなった
り、バーナーでの穀δ焼か１１４　Ｍになる。

また、近年、輸入原油が重質ｆヒの傾向にあるにもかか
わらず、ナフサ・および重油などの軽質留分の一−１１
要比率が増大しているために、軽油および重油はますま
ず重くなり、流動性は低トする方向にある。

このため、低温流動性および流動特性を改良するため、
すでに古くから燃料油に添加してワックス結晶の形状を
変えて低温においても、流動性を保持−づるようか流動
性向１ユ剤が知られでいる。

その代表的なものとしては、ポリアルキルメタアクリレ
−１−１塩素化パラフ、Ｃンどナフタレンの縮合物、ア
ルケニルコハク酸アミド、エチレン−酢酸ビニル共重合
体なとがあけられる。

これらは、軽油および重油などの燃料油に対して、ずぐ
れた低温流動性をｆＪりするとともに、低温におけるフ
ィルターの１・１詰りを防１１．するなどすぐれた特性
を有する。

しかしながら、これらの流動性向１−剤は、燃１１油を
採取する原油の種類、または蒸留温度範囲の変化などに
よって低温流動性および流動特性などの効果が異り、従
って十分満足すべき流動性向］二剤が見い出されでいな
いのか実情である。

本発明者等は、前記の点を改良するため鋭７Ｇ、研究を
重ねた結果、本発明に毘イ１（するに至−）たものであ
る。

すなわち、 （ａ）ラノリン脂肪酸 ど、 （１，、）　、イ、−・般式（１） ％式％（１） 〔式中、１＜、はＣ２〜ｃ２４のアルギル基を示す。〕 で示される一６１１ｉ　’ｊ’ルコール、または Ｕ、・般式（１１） １式中、Ｉ＜　２　ｉＪ：　ＩＩまたは’、：　ｔ　＝
　（、：　２　ｅ％７’　）Ｌｔキル基を、１＜、は０
１〜（二２６のアルキル基または１１２　Ｎ（（、：Ｉ
Ｉ　２　）　ｎ−１または（Ｉｆ　（、）　Ｃ”、　Ｉ
Ｉ　２　Ｃ’、　ＩＩ　２　）　ｍ−をホし、１１は１
・〜１１、■は１〜３の整数をポリ、、〕で示されるア
ミン、 または ハ、多６１１１アルコール、そのアルキレンオキリイド
伺加物またはそのエステル化物 （以ド多価］′ルコールまたはその誘導体という） とを反応させ−Ｃ得られる反応生成物１種または２種以
」二、または必要により前記反応生成物１種または２種
以−にど （Ｃ）エチレン−６１；酸ビニル共り【合体、エチレン
−アクリル酸エステル共ｉ１￥合体、ハロゲン化ポリア
ルキレン、アルキル（メタ）アクリレ−１−、’Ｉ（合
体、塩素ｆじパラフィンどナフタレンとの縮合物および
アルケニルコハク酸の含窒素誘導体 よりなる群から選ばれた化合物とを１井川することから
なる燃石浦用流動性向］−剤である・本発明の燃料油用
流動（１，向１−刑は、−１４記の如く特定の反応によ
って得られる反１．Ｌ生成物からなる。

反応に用いるラノリン脂肪酸どし′Ｃは、ウールグリー
スまたはラノリンｋ１１・（化し、で得られる１゜のか
あげられる。

その組成はおよそ次のどおりである。

ノルマル脂肪酸　Ｃｌｏ−Ｃ３２約７％、ｒソ脂肪酸　
　　（：１ｎ−（：３２　　　約２３％アンデー（ソ脂
肪酸　に９〜（Ｊ！ＩＩ　　　約３０％ヒトＵキシ脂肪
酸　０ｌｏ−Ｃ１２約３５％その他　　　　　　　　　
　　　　　約５％次にラノリン脂肪酸と反応さＵ“るも
のとして、一般式（１）で示さ］しる−・価アルコール
、または一般式（ＩＩ）で示されるアミン、または多１
１ｉアルコールまたはその誘導体などかあけられる。

−・般式（１）で示される−・価アルコールどしては、
１列えはメチルアルコール ヘキシルアルコール、、ノニルアルコール、ブチルアル
コール、ヘキシルアルコール、ノニルアルコール、ラウ
リルアルコール、ペンタデシルアルコール、ステアリル
アルコール、ベヘニル）′ルコール、セリルアルコール
などがあげられる。

−・般弐口１）で示さ４しるアミンどしでは、例えば２
−エタルヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステ）′リ
ルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジラウリ
ルアミン、ジステアリルアミン、エチレンジアミン、ヘ
キリメチレンジアミン，ウンデカンジアミン、モノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミンなどかあげられる。

次に多価アルコールまたはその誘導体としては。

下記のような化合物かあげられる。

バー１　多価アルコールとして、例えはグリセリン、１
〜リメチロールブロバン、ネ］ペンチルタリコール、ペ
ンタエリスリ１〜−ル，ソルビ１ーール、ショ糖など バー２　多価アルコールのアルキレンＡキリ゛イド付加
物としＣは、バー１の多価アルコールにアルキレンオキ
サ−ｒド、１列えばエチレン図キサイドおよび／または
プロピレン量キリイドをイ；１加したイ１加物で、りｒ
ましくは分子１１［か２００〜１５，ＯＯｆＪのもの バー３　多価アルコールのエステル化物とし，では、バ
ー１の多価１アルコールとＣＩ２〜Ｃ２２の飽和モノカ
ルボン酸、イ９；１えばステアリン酸、ラウリン１１（
！どのエステル化物。

（）（にラノリン脂肪酸と−・般式（１）でハくされる
一ｆＩｌｌｉ　’．ｉ’ルコール、一般式（１１）で示
されるアミンまたは多ｆＩｌｌｉ　フルコールまたはそ
の誘導体どを反応させる用【１，そのモル比は。

ラノリン脂肪酸：　・般式（１）で示される一価）′ル
ノコ　ール＝１＝１ ラノリン脂肪酸ニ一般式（１目）で示されるアミン＝１
〜；）：１ ラノリン脂肪酸：多価）′ルコールまたはその誘導体＝
２〜８：１ などが好ましい。

また、これらの反応温度は、通ｙｅｔ　Ｊ　（ｌ　０℃
以上でＩｊ，す、１２（）〜２（１０℃がり（ましい。

反応にあたー．＋−Ｃは、耐蝕＆ＬＣあるいは）′ルカ
リ触々！Ｌを１吏川し，、それらを中和または除去する
ことによって反応生成物を得る。

Ｊｉｉ応生成物（Ｊ、通ｆｉｔ當ｉｆｉｔで固体ないし
ペース１、状である。

この反応生成物が本発明の燃料油川流動性向上剤どして
使用される。

本発明にｊ′）いでは、必要により従来より石油系油の
流動性向」ユ剤として用いられてきたエチレン−Ｍｌ’
　Ｍビニル共Ｉ１１合体、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、ハロゲン化ボ゛リアルキレン、アルキル（
メタ）アクリレ−１〜屯合体、塩メ・２化パラフインと
ナフタレンとの縮合物、およびアルケニルコハク酸の含
窒素誘導体などを前記反応生成物と使用することかでき
る。

エチレン−酎；酸ビニル共重合体としでは、分子ｆｆｉ
ｌＵ，（１０ｔｌ以下の比Ｉ肢的低分イ１ｉ１のものか
あげられ、その酢酸ビニル、ｉ　、ｌｉｌ．は５〜ＧＯ
重量％の広範囲におよぶものが田川できるが、分子，ｉ
；ｉ　ｌ　、　＋用０〜！’；　、　００（Ｉで６１酸
ビニル含鼠２０〜５０屯量（Ａのものが々ｆましい。

エチレン−アクリル酸コースチル共１’（合体としこは
、分子ｉ３（１，０００以下のものかあげられ、アクリ
ル酸エステル含量はＩＯ〜８１１　１’ｊ　ｊｌｉ％の
ものが使用でき、またアクリル酸エステルどしては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチルなどの比較的（１（
オ９　）４ｐルキルコニステルがらアクリル酸Ａクチル
、）′クリル酸］タタテシルのような高級アルギルエス
テルまでがあげらＪしるが、分子−６１１、（川（）−
〇、ｕｏｎ、アクリル酸エステル含有量３０〜６（口１
ｊ　、１１ｆ：ヅ、のもので、かつアクリル酸コースチ
ルとしＣは、）′クリル酸メチル、アクリル酸エチルな
との（Ｉ（級（Ｃ１〜’−：、４）アルキルアクリル酸
エステルが好まし、い。

ハロゲン化ポリアルキレンどしでは、ハロゲンｉ”＋　
［Ｉ　Ｉ　ｏ　〜８　ｏ％で分子量１．　ｏｕｏ　−２
０、ｏｏｕ稈度のものがハロゲンとしでは塩メ・８のほ
か、臭素、フッ素など°があげらＪしるが、分子−６１
１，ＩＪｔｌ（１〜６，１ｌｔＪＵ’ｔ’ＪムＡ素’ｎ
　−Ｉｉｔ　Ｉ　ｏへ一／ｌ［Ｊ止爪％の塩メ・；ポリ
アルキレンが好ましい。

アルキル（メジ）アクリレ−１〜重合体どしては、０１
〜（二２２の広範囲なアルキレン基ｋ　有ｔ　６メタク
リレー１へまたはアクリレ−１−の、＋１＋独または共
重合体で分子量が１，０００〜１，０００．ＩＪ（ＩＩ
ＪのものがあげらＪｔ、に　１２〜Ｃｏｏのアルキル基
をもつメタクリレ−１〜またはアク１月ノー１−を大き
い割合（たとえは８１Ｊ　、１−（ｒｉｔ　％以上）で
ａ有する重合体または共重合体で、その分子−鼠が５，
０（川〜２００゜００（１のものが好ましい。

塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物としては、Ｃ
８以］−のパラソ、ｒンのＪＡ≦素化物とナフタレンど
の縮合物かあげられ、その分子　ｆｉｉ、　ｌ；］通常
２０．０（１０以ドで２　、０００〜Ｆｌ、００１１か
好ましい。

また、アルケニルコハク酸の３窒素誘導体としては、（
じ４〜Ｃ２１１の）′ルケニルＬしに含むアルケニルコ
ハク酸またはその−１１（水物ど、モノまたはジアルキ
ルアミン、ポリアルキレンポリアミンとを反応さｌ゛で
１１１られるものかあげられ、Ｃ１Ｈ６〜（：２２のア
ルケニル」ルを音むアルケニルコハク酸またはそのメｊ
＆水物ど（」１．〜Ｃ２２のアルキル基２個を含むジア
ルキルアミンとの反応物か好ましい。

本発明の燃料油川流動性向１．剤ど従来の流動１′１向
」二剤を併用する場合、その使用比率は任、６．に設定
することかできるか、ｌｌ＆（比率で通゛１；（本発明
の流動性向上剤：従来の流動１１１向ト剤−５〜Ｉ４５
　：　９５〜５Ｃあり、本発明の流動１′１．向１−剤
：１ノ゛Ｃ来のｌＪａ動１゛１：向１．剤＝２０〜ＩＩ
ＩＪ：８０〜２【１が好ましい。

本発明の燃料油用流動性向ト剤の添加型は、燃料油にス
・１し５で、（１，０旧〜１．０主星％であり、０．旧
〜（」、しｌ’ｊ　ｐＨ（’％＋か好ましい。

また、媚ｒ　４’ｌ浦どしては、ガソリン（自動車ガソ
リン、航空刀ソリン、アルコール混合カッリンどノ〕ど
）、１浦（１す、２号）、：１１）’＋　１ｌｌｌ　（
１〜；ＩシＪおよび特：）号）および重油（Δ１１７浦
、１３市油）などがあげＩ゛）れる。

本発明の燃料油用流動１１．向−１−剤を燃ｔ１油に添
力１１リーる場合、通常用いられる防錆剤、酸化防止剤
、酵１゛は気防１１・剤、防食剤なとの種′ｌの添加剤
を用いることができる。

本発明の燃料油用流動１１向１−剤を燃１パ１浦に添加
した場ａ、その効果は燃料油を採取する原油の種類、ま
たは蒸留温度範囲の変化などによって異るものではなく
、全ての燃料油に対しで優れた低温流動１１．および流
動特性をイ；１ｊｊする。

以下に本発明の実施例をかかげる。

実施例中、「％Ｊは［重置Ｊを基）（（にしたものであ
る。

実施例１ 攪拌装着、淵度ａ１、窒メ・３吹込管および検水管を備
えたフラスコにラノリン脂肪酸ど一般式（１）で示され
る一価アルコール、または一般式（１１）で示されるア
ミン、または多価アルコールまたはその誘導体触媒どじ
でＮ　ａ　ＣＨ１を仕込み、１２０〜２００℃で窒素を
吹き込みながら５時間反応さＵ″だ。生成した水は窒素
と共に系外覇除いた。反応＃−Ｙ　ｆ＆　、酸で中和し
、本発明の反応生成物を／ｊ）だ。

それらを第１表に示す。

実施／１ｉｌｌ　２ 実施１列１の反応生成物に軽油に、ｚ、１’　ｌ、　’
（−いずＪｌ。

のｌＪ！αｔ）ｆｌ　、　（１：ｌ　’％、’ｆ４加し
、燃ｆｌｌ　Ｈｌ＋川流）幼性向」〕刑とじてのＪ’ｌ
’　６１１＋を行った。

結果を第２表にボす。

第２表から明らかなように、本発明の流動性＋１′１＋
　＋：剤（、ｊ、従来から使用され−Ｃいるものにくら
べで、効果が優れでいる。

１．５′訂出願人 第−上業製薬株式会社 ７丁−１完　　１山　　止　　１）： 昭１１１．５′７年１（゛１父し１」 燃＋＝）曲毛流１１１ａ性向上剤 す、＋山（１：（ご〕、すＩ’：’ｊ１・４１’Ｊ−７
）ノし１１月の”１′１（’ｌ　−Ｊｊｌｊｌ、ｌの＋
、’ｌ’：　：１ｌｌｌ々説明のＩｌｉ：１：、をＣｊ
＋　＋−１２＋ｌ　＋’フチルアルコール、ヘキシルア
ルコール、ノニルアルコール、　Ｊ　５−１’＋ｌ＋除
する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（、ｌ）ラノリン脂肪酸 と、 （１））イ、一般式（１） ％式％（１） （式中、Ｒ、はＣ１〜Ｃ２４のアルキル基を示す。〕 で示される一価アルコール、 または ロ、一般式（１１） 〔式中、Ｒ２はｌ−１またはＣｌ−Ｃ２６ｇアルキル基
   を、Ｒ３はＣ１〜Ｃ２６のアルキル基またはＩＩ　２　
   Ｎ（Ｃ１ｌ　２　）　ｎ−１または（Ｈ（Ｊ（二１１２
   　ＣＩＩ　２　）　ｍ−を示し、＋１は１〜１１、ｍは
   １〜３のり（（数を示す。〕で示されるアミン、 または ハ、多価アルコール、そのアルキレン オキザイドイ４加物またはぞのエステ ル化物 とを反応させて得られる反応生成物１種または２種以」
   ―、または必要により前記反応生成物１種または２種以
   １．と （ｃ）エチレン−〇１酸ヒニル共重合体、エチｌノンー
   アクリル酸エステル共重合体、ハロゲン化ポリアルキレ
   ン、アルキル（メタ）アクリレ−１−１【合体、塩素化
   パラン７（ンどナフタレンとの縮合物、およびアルケニ
   ルコハク酸の含窒素誘導体 よりなる群から選ばれた化合物どを併用することからな
   る燃料油川流動性向−１−４剤。