【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、ホーロータ３Ｚ成後ポーローの蕾着性が極め
て優オ９、かつポーロー施釉工桿の前処理を省略可能な
ホーThe present invention is a hollow rotor 3Z that has extremely good bud adhesion properties after forming the poro rotor 3Z, and that can omit the pretreatment of the poro glaze rod.
【７−用冷延１１・１仮に関するものである。
通常ボーロー製品のＪ１引告は、ｆｊ’ｊ ｌ ＦＬ図
に示すよう６ご、プレス加工後、脱脂−酸洗−Ｎｉディ
ップ−中和等の前処理を行い、施釉、シ３７．成を行っ
ている。しかし、こうした方法は多数の工程からなるた
めコスト高となり、多くの手間をかける割（こはポー１
コー欠陥も減少しない。さらに酸類を用いるために環境
の悪化や廃酸処理等の公害問題が誘起され、それらの対
策に多くの設（ｉｆｆｉやイや月が必すししなる等の諸
問題があった。
一般に、ホーローの密着性を高めるために前１１１（し
た酸洗やＮｉディップ処理等の前処理が不可欠きされて
いる。このようなポー〇−の７１７着に必！ｙな酸洗や
Ｎｉディップを省略する方法として未焼成ホーロー用鋼
板（特公昭４８−１！９２８９〜け参照）があるが、こ
の方法では、鋼板メーカーが施釉、乾燥を行うための諸
設備を必要すし、ｆ、１γ１成（表のホーロー皮膜に不
必要な樹脂を使用するためコストアップとなり、さらに
樹脂の分解により黒煙が発生して大気汚染の原因となる
ｌ−いう別の欠点がある。
また、酸洗、Ｎ１ディップを省略したポーＩコー用鋼板
が特公昭５５−１３３５号に開示されている。これによ
れば、再結晶焼鈍によりＭｎが鋼板表面に濃化し、ホー
ローの密着性を［Ｓ１１害するため、Ｍｒｌを０．５０
％以下とし、冷間圧延により鋼板表面を清浄で活性化（
反応性に富む状態）さ１（ることにより密着性を高め、
冷１１１圧延のまま使用するこさを・特徴としている。
従って、加工性を必要とする用途には使用できず、殆ん
ど加工されないホーロー黒板等を対象としている。
曲常のホ・−ｔツー焼成では、下引き一仕上げ一絵づけ
吉いったように多数回焼成が行われる。また、ホーロー
欠陥に対する補修作省４（ｌこよる多数回のホーロー焼
成が行イ）れる。多数回焼成を行・）とホーローのｎ；
着が急激に低下する。この場合、ホーロー ｆ）ｉ＋処
理でのＮｉ付着量が適当であれは、多数回焼成（こよる
密着の急激な低下は少ｉｔ ＜ １．；ることか知られ
でいる。前述した１１′〒公１１１’４５５−１３３５
に示されたホーローフ１１鋼板を前処理なしで使用した
場合、多数回焼成を行うと澹、檄な密着度Ｆは避けられ
ない。
一方、再結晶焼鈍後Ｎ１めつきを施したホーロー用鋼板
が既知である（ Ｑ′ｊ公昭４７−４４７６号参照）。
この技法では、Ｎｉめつき後プレス加工するとめっきが
剥離し、その部分の密着性が低下するたｙ）、Ｎｌめつ
き後、イ呆ｉｆ色被ｌｌ急を必要とする等のコストアッ
プが避けられないのと同時に、Ｎｉがｉｌｌ ＊ｆＣ（
、、た部分は錆やすい等の欠点があった。
さらに、特殊な釉薬を使って前処理の酸洗、Ｎｉ処理を
省略する方法が知られているが、釉薬中に密着を高める
ために必要な高価なＣｏ’Ｇ）Ｎｉを多：ｄ゛に添加す
るため、釉薬が高価にｔよる。また、施釉、焼成前に予
備加熱により鋼板表面を・酸化さ［Ｕる工程が必要であ
り、その予（＋Ｎｉ酸化のＪ’＋１＋’、によってシ、
１”１１゜成後のポーローの密着性が昇なる等、非常に
不安定である。
本発明は上記の問題を角イ決したもので、多数回焼成を
行っても極めてホーローの密着性が艮ρイで、かつ第１
ｂ図に示すように、従来ホーローの■）滑性を確保する
ために不可欠とさイ］、たＩ’＋９ Ｑ：、Ｎｉｊ′イ
ツブ等の前処理工程を省略することがロ］能４シｌ；−
ロー用鋼板を提供しようとするものである。
本発明によれば、冷間圧延後、円Ｈ已昌ｔ’／ｉ鈍ｒ′
ａｉ＋に鋼板表面に０１１／ぜ〜２． ＯＳ’ ／ ７
７１’のＮｉめつき ・を施すこ吉により、上
記目的を達成Ａるこ吉がＴきる。
本発明において、Ｎｉめつきは？’ｉ’ｒ間圧延後、再
結晶焼鈍前に行うのが特徴であり、Ｎｉめつき後１耳Ｘ
１′、晶す尭鈍することにより、めっきされたＮｉは軟
質化し、一部は鋼板表面（こ拡散浸透する。従って、プ
レス加工時にＮｉが剥ｎ１シホーローの密着度が低下す
る心配はない。また、ｉ、Ｑ、鈍後Ｎｉめっきしたもの
に比べ、Ｎｔが軟り７ｊ化しているためＮｉめつき層に
クラックが入り難く、プレス加工後発錆が少ない等の利
点がある。
ポー〇−と鉄のｉ、＋ｌ’、Ｈ着は、Ｇｌｌ’ｌ板表面
ζこ生成されるＦｅＯが釉薬に拡散溶融して鼾１持され
、ＦｅＯ濃度の多少によって左右される。ポー〇−の密
着に及はずＮｉの効果は、鋼板表面に生成されるＩ”ｅ
Ｏ牡を抑制し、ｆ＋ｌ＋桑力’ ？？’ｒ Ｅ”！ ｒ
’−にＵ Ｎ ｉ −Ｆｅ Ｏ） ／ｌ＋Ｊ ｆｌＪ
７１１−４ｔ７． ヲ形成してＦｅＯの生成イ；、・促
進し、ａ（とホーローの密着を維持する働きをする。従
って、Ｎｉめつき４．１が多ずぎるとポーローの密着に
必要ｆ、ＫＦｅＯが生成されにくく、少なすぎると溶融
中のＦ’ｅＯの生成が促進されない。そこで、ホーロー
と鉄のＲ好な密着を確保ずろために必要なＮｉめつき団
について適当な範囲が存在する。
Ｎｉめつき昨は、第２図に示すように、微１什のＮｉめ
つきでホーローの密着力を増加させるよう影響を及ぼす
。しかし、再ホーローを施した場合、大幅に密着力が低
下する。再ホーロー後の密着が実用に耐える密着度はＰ
ＥＩ≧６０％であるから、Ｎｉめつき量は０．１ ｆ
／ Ｆｌｌ”以上必９￥となる。また、Ｎｔめつきｉが
１゜５ ｆ ／ ｔｒ？を超えるとホーローの密着度は
徐々に劣化する傾向が見られ、Ｎｉめつき破が２．０ｒ
／ｉを超えると再ホーロー後θＭ）・厄・を度が６０−
以下となるため、その上限を２． （１？ ／イとした
。なお、ホーロー用素材は組成」−臂に制約されること
はなく、造塊法、連続鋳造法のい１゛れも採用しつる。
Ｎｉめつき後の再結晶焼鈍は、箱焼鈍、連糾焼１鈍およ
び脱炭焼鈍のいずれの方法で行っても、本発明の特性は
殆んど変らない。さらに、本発明のポーロー用鋼板はホ
ーロー前処理を省略できイーのが特徴であるが、ポーロ
ー前処理の酸洗を行ってもポーロー焼成後の密着度は伺
ら変らない。
以Ｆ、本発明を実が１１例（こつき具体的にｉｉ’＋ｉ
’、明する１、〔実施例Ｊ〕
Ｃ含有量０． （１４６ｗｔ％、Ｍｎ剖有Ｉｊ Ｏ，２
７ｗｔ％、その他年ｃ＋Ｊ避的不ＸＩ口物およびｌｒ６
からなる板ＦＦ２．８〒１の熱延鋼板を０．８開まで冷
間圧延し、クリーニーフグ後、０〜２．５ ｆ ／ ｎ
？の範囲でＮｉめつきを行った。次いで、６８５℃×８
時１１１１０箱焼鈍、７００℃Ｘ′３０時間の脱炭焼鈍
および７７０ ℃×３０秒の爪絖焼鈍を行って１トリ品
とした。
得られた鋼板をホーロー前処理なしく脱脂のみ）と、脱
脂後１０チ■１□５Ｏ４（，７（’１℃）で１０分酸洗
（Ｎｉミツラッシュ、ｊ： Ｌ ） したものについて
、市販ノＴ ｉ ！！ｉｌｌ 薬をｊ（ａ、 Ｊ？ ］
回掛は焼成り ヨヒ−ｒ’） ＊ Ｏ−焼成してホー
ローの密着性をル１．ｔべた。Ｐ、Ｅ、１．（係）は、
ホーローを変形さモー１剥離ｌλしを１００チ、全面剥
離を０チで評価したものて、微ＪａのＮｉめつきで密着
度が急激に増加し、Ｏ１ｆ／ｌｒ？のＮｉめつき」ｄ、
で良好な密着度が得られた。しかし、Ｎｉめつき量が２
．０ ｆ ／ ｎ？を超えろと密着ＩＰ−゛は若干減少
し、この傾向は再ホーローで顕著であった。
一方、密着性に及ぼす焼鈍系ｆ１、ホー” −ｉ’＋ｉ
ｌ処理での酸洗の有無の影響は殆んど１．Ｋ ＜、Ｎ１
ｔｖ＋っきＦ、１．が本発明の範囲内にある限りはいず
才１．も１↓好な密着がイ（１られだ。
また、Ｎｉめっきした素材を］（１０ｍ＋φの円筒絞り
を行い、前処理なしで前述の゛ｒｉ釉薬をＭＩｉ釉；Ｑ
。
成した場合にも、良好な密着が得られた。
〔実施例２」
Ｃ含有ｉｉｊ ０．００３ ｗｔ ％、Ｍｎ含イｎ ！
’＋’ｉ、’ ０．０８ｗｔ％、Ｓ＠有計０．０１１
ｗｔ％、Ｍバ有Ｉｔ、 ｏ、 ｏ ４３４ｗｔ％、Ｔ
ｌ有％ｊ０．０５２ｗｔ％、ソノ細小”Ｊ 避的不純物
およびＦｅ力）らなる板Ｊす２８胴の熱妨鋼扱を（）、
８■まで冷間圧延し、クリ−ニック１糸、（）〜２５ｆ
／ｆｆＩ′の範囲でＮｉめっきした後、ＲＯ（１℃×４
０秒の連続焼舛を行って１４・ソ品としｉＬ７．。
得られたく１１反ｆ ｉ’＋ｆｌ ％ ｌ’ｌ！ ｆ、
ｉ シ（刀ｊ＞Ｊｌｊ４のみンＣ＋’＋ｉＪ ｒｌＯ）
Ｔｉ軸５＃Ｉこよる直接１同相りＪ−１内ホー目−焼成
とを行い、ポー丁コーの密着４う１−を孔】５１べｔｙ
ｏＩ＋）ホーローでも、Ｎｉめっきが０１〜２． （ｌ
Ｖ ／ ｎ？の仲、囲でＰＥＩ≧６０％以上の良好な
￥ｆ’ｆ着がｍられた２、４、 ｌ；２１ ＋’ｎｌ
のｌＩｉ’＋ ｒｌ′Ｌ？Ａ 説明；ｉ’、 ｌ ａ図
は１ｒｌ−未洗Ｏこよるポー１Ｊ−施エエ桿を）Ｊりｑ
−レ１、小Ｉｂ図（、ｆ不発Ｔ、ｇ） ｊこよるポーＬ
フー／Ｊ１＋、ｉ ”［土私゛を示ず１゛（１、第２図
はＮｉめつき皐と１ｔ１擦１回川りおよび１１」−ポー
Ｄ−りＩ、成１〕ξの■フ、Ｅ、１．（飴）をノＪ、：
“ｉＩ−クラツー（？あ（）。
特許出願人 川崎４パ！鉄株式会７１
４３１[7- This relates to cold rolling 11.1 provisional. Normally, the J1 flag of Bolow products is as shown in the fj'j l FL diagram. After pressing, pre-treatments such as degreasing, pickling, Ni dip, and neutralization are performed, followed by glazing and seaming. We are doing business. However, these methods are expensive because they involve a large number of steps, and they require a lot of effort.
Cord defects also do not decrease. Furthermore, the use of acids causes environmental problems such as deterioration of the environment and pollution problems such as disposal of waste acids. In order to improve the adhesion of the material, pre-treatments such as pickling and Ni dip treatment are essential. As a method, there is a steel plate for unfired enamel (see Japanese Patent Publication No. 48-1!9289~), but this method requires the steel plate manufacturer to have various equipment for glazing and drying, and The use of unnecessary resin in the enamel film increases costs, and there is another drawback: the decomposition of the resin generates black smoke, which causes air pollution.Also, pickling and N1 dip are omitted. Japanese Patent Publication No. 55-1335 discloses a steel plate for po I-co. According to this, Mn is concentrated on the surface of the steel plate due to recrystallization annealing and impairs the adhesion of the enamel. 50
% or less, and the steel plate surface is kept clean and activated by cold rolling (
(highly reactive state) (by which it increases adhesion,
Its special feature is that it can be used as is after cold rolling. Therefore, it cannot be used for applications that require workability, and is intended for enamel blackboards and the like that are rarely processed. In the traditional Ho-T-2 firing process, firing is carried out multiple times: one for underlaying, one for finishing, and one for painting. In addition, repair work for enamel defects (enameling is performed many times). Fired multiple times) and enamel n;
The wear rate decreases rapidly. In this case, it is known that if the amount of Ni deposited in the enamel f) i+ treatment is appropriate, the rapid decrease in adhesion caused by multiple firings will be small. Public 111'455-1335
When the hollow 11 steel plate shown in Figure 1 is used without pretreatment, poor adhesion F is unavoidable if it is fired many times. On the other hand, a steel plate for enamel which has been subjected to N1 plating after recrystallization annealing is known (see Q'j Publication No. 47-4476). With this technique, press processing after Ni plating can cause the plating to peel off and reduce the adhesion of that area. At the same time, Ni is ill *fC(
There were some drawbacks, such as the exposed parts were prone to rust. Furthermore, there is a known method that uses a special glaze to omit the pretreatment of pickling and Ni treatment, but this method uses a large amount of expensive Co'G)Ni, which is necessary to improve adhesion, in the glaze. Because of the additives, the glaze is expensive. In addition, before glazing and firing, it is necessary to perform a step of preheating and oxidizing the surface of the steel sheet, and the
The adhesion of the porous porcelain increases after 1"11° and is extremely unstable. The present invention solves the above problem, and the adhesion of the porcelain is extremely unstable even after multiple firings.艮ρi and the first
As shown in figure b, it is possible to omit the pretreatment steps such as ■), which are essential to ensure the smoothness of conventional enamel. l;-
The purpose is to provide steel plates for rowing. According to the present invention, after cold rolling, the circle H x t'/i dull r'
011/ze~2 on the steel plate surface on ai+. OS'/7
71' Ni-metsuki - Kokichi achieves the above objective and Arukokichi completes T. In the present invention, what about Ni plating? It is characterized by being performed after 'i'r rolling and before recrystallization annealing, and after Ni plating, 1 ear
1', By crystallization and dulling, the plated Ni becomes soft and some of it diffuses into the steel sheet surface.Therefore, there is no worry that the adhesion of the n1 sheet metal will deteriorate during press working. , i, Q, compared to Ni-plated products after dulling, the Nt is soft and has become 7j, so the Ni-plated layer is less prone to cracking and has the advantage of less rusting after press working. i, +l', H adhesion depends on the FeO concentration as the FeO generated on the Gll'l plate surface ζ diffuses and melts into the glaze, and depends on the FeO concentration. The effect of Ni is the I”e generated on the steel plate surface.
Suppress O male, f + l + Kuwa power'? ? 'r E”! r
'- to U N i -Fe O) /l+J flJ
711-4t7. It forms and promotes the production of FeO, and serves to maintain the adhesion between a and the enamel. Therefore, if there is too much Ni plating, f, which is necessary for the adhesion of the porcelain, and KFeO will be produced. If it is too small, the formation of F'eO during melting will not be promoted.Therefore, there is an appropriate range of Ni plating groups necessary to ensure good adhesion between the enamel and the iron. As shown in Figure 2, a tiny amount of Ni plating has an effect on increasing the adhesion of the enamel.However, when re-enameling is applied, the adhesion is significantly reduced.After re-enameling. The degree of adhesion that can withstand practical use is P
Since EI≧60%, the amount of Ni plating is 0.1 f
/Fll'' or more is required for 9 yen.Also, when the Nt plating i exceeds 1゜5 f/tr?, the adhesion of the enamel tends to gradually deteriorate, and the Ni plating failure is 2.0r.
If /i is exceeded, the degree of θM), misfortune, after re-enameling is 60-
The upper limit is set to 2. (1?/A) The material for enamel is not limited by the composition, and can be either ingot or continuous casting. Recrystallization after Ni plating The characteristics of the present invention hardly change regardless of whether the annealing is performed by box annealing, continuous annealing, or decarburization annealing.Furthermore, the steel sheet for porous use of the present invention can omit the enameling pretreatment. The characteristic of E is that the degree of adhesion after firing does not change even if pickling is carried out as a pre-treatment for pouring.
', Illustrated 1, [Example J] C content 0. (146 wt%, Mn autopsy Ij O, 2
7wt%, other year c+J avoidance XI mouthpiece and lr6
A hot-rolled steel plate of FF2.8〒1 is cold rolled to 0.8 open, and after cleaning, it is 0 to 2.5 f/n.
? Ni plating was performed within the range of . Then, 685℃×8
11110 box annealing, decarburization annealing at 700°C for 30 hours, and cage annealing at 770°C for 30 seconds were performed to obtain one product. The obtained steel plate was degreased without enamel pretreatment) and after degreasing, it was pickled (Ni Mitrash, j: L) for 10 minutes at 10 cm 1 □ 5O4 (,7 ('1°C)) on the market.ノT i!!ill medicine j(a, J?]
*The adhesion of the enamel is determined by O-firing. T solid. P, E, 1. (person in charge)
When the enamel was deformed and evaluated at 100 cm for 1 peeling lλ and 0 cm for full peeling, the degree of adhesion increased rapidly with Ni plating with a slight Ja, and O1f/lr? d,
Good adhesion was obtained. However, the amount of Ni plating is 2
．． 0 f/n? The adhesion IP-' decreased slightly when the temperature was exceeded, and this tendency was noticeable in re-enameling. On the other hand, the effect of annealing system f1 on adhesion,
The effect of the presence or absence of pickling in the l treatment is mostly 1. K<, N1
tv+kki F, 1. 1. is within the scope of the present invention. 1↓ Good adhesion is good. Also, Ni-plated material] (10m + φ cylindrical aperture, and the above-mentioned Ri glaze was applied to MIi glaze without pretreatment; Q
. Good adhesion was also obtained in this case. [Example 2] C-containing iij 0.003 wt%, Mn-containing n!
'+'i,' 0.08wt%, S@Total 0.011
wt%, M bar It, o, o 434wt%, T
Thermal suspension treatment of a plate J28 cylinder consisting of 0.052 wt% of iron, small and small "J",
Cold rolled to 8■, clinic 1 yarn, ()~25f
After Ni plating in the range of /ffI', RO (1℃ x 4
After continuous burning for 0 seconds, it was made into a 14.S product and iL7. . Obtained 11 antif i'+fl % l'l! f,
i shi (sword j>Jlj4 only C+'+iJ rlO)
Ti axis 5#I is directly connected to the same phase J-1 inner hole - firing, and the close contact 4 of the po-cho-ko is holed] 51 Bety
oI+) Even with enamel, Ni plating is 01-2. (l
V/n? 2, 4, l; 21 +'nl with good ¥f'f delivery with PEI ≥ 60% or more in the middle and surrounding areas.
lIi'+ rl'L? A Explanation; i', l a figure is 1rl- unwashed
-Re 1, small Ib figure (, f misfire T, g) j Koyoru Po L
Fu/J1+, i ``[Sat I'' is not shown 1'' (1, Figure 2 is Nimetsukigo and 1t1 rub 1 time river and 11'' - Poe D-ri I, Sei 1) ξ's ■F , E, 1. (candy) ノJ:
“iI-Kuratu(?a(). Patent applicant Kawasaki 4P! Tetsu Co., Ltd. 71 431