JPS5953689A - フエネチルアミン類の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、本発ＩＪ４　ｋ、Ｊ−ニド「Ｉスチレンのノエ不ソル
−）′ミンーの改１（φさ扛た７３＋気化学的遠）１４
汁しく関する。

ニド［１スチＬノンの↑ら、気化学的市冗り、１．１シ
茄文献（例えけ牛′「公昭４９−１３７７７番−：／／
″、・叩）しこハ己１１戊さ扛ているけれどもフエネゾ
ノトフｉンの実〆さ的製竜としてのこの技１１ＪＬｖ使
用は不充分在化学効率の故Ｋ　＃：）とんど’Ｊ！　ノ
」Ｊ、さｎてい石′い。

高収率および優れた純ルで水浴／１り中においてフェネ
チルアミンを呻・臂フーる方法４′νしｌ’ｌ／ゴーう
ることかここにか・、見さ扛た。

このν［規の方法は、式 オ？　よ　びＲ４１ま　１ｉｔ−ｔ　　ｌζクコ、Ｆ　
で）て　イ　Ｉｌ、ぞ７１　水　素　ま　た−ＮＯ２お
よびハロゲンより１１′ｖ、る／ｆｆから・巽ｉｄ“扛
プ（芳香族基−ｔ−の１個またはそ肚以トの１・５゛１
聾基−ン「あり、Ｒ１け水素またはメチルであり、−そ
しでＲ２Ｉ」水素また６ｉ１〜４　（１，’＋１０１．
ｖりぢ原イーを含４１ｒするアルキル基でアル〕のニト
ロスナレン金、ヒｌ−’ロキシルアミンまたはそのｊ益
の存Ｙｉ、：　ｉ−’　Ｆ（’　、ぞしで償、、７．ｙ
）　４“ｔの間強度の負のカソード電イ＼′ｌを使用し
て’ｉｌｊ、気化学的に還元させて式 （式中Ａｒ％Ｒ１，Ｉ、−よびＲ２＆’、１．　：’Ｉ
ｆｆ　１１１’、　（／、）　、ｌ’ｌ’ｌ味′？ｉ：
有しておりそしてＹはＸと同一のふ１吐を−ｆｉ　１．
、でいイ）が世、［７ぞ７１．け−Ｎｏ２＆：を岩わさ
ない）の２．１才、グツ−・アミン１ゾｊＨ壓物学的に
Ａ′１゛簀しうる′ｆ、−（１）　ｌ；ｉ、ｊ否・ノ杉
成させることを’ｌ°「敵としている。

フェネチルアミン１ξ［−１１″式 ％式％ ハロゲンよりなるｔｆｆから選４；Ｉ：　ｔｔた芳’Ｐ
ｊ　Ｔｙ：基ｊ二の１個またはそ１１以」二のｌｆｆ１
　ｌ卑見であり、１１１は水素まけメチルであり１．′
ｆ、シてＲ２す」水素また？１，１〜４個の炭素ハＰ子
全含有するアルキルノとである〕をイ■している。

芳香族基はオ・、発明においては１９１１え（・１゛フ
エニル、プーフチルまたはインドリル令’Ｃ’ｉ　１．
’ｌしている。

アルキルに関しＣば、本づＶ、明姓二おいて１１１〜５
個の炭素原子を有する開鎖状ま／？：は分枝鎖状アルキ
ル基例えばメチル、エチル、ｎ−ノロビルおよびイソプ
ロピルが盪、す）りさ７１．ている。

アルコキシに関してＱよ、本発明においてＣ」−そのア
ルキル成分が前記：のように２１′暖さノ１だものであ
るアルキル−〇−基が屑味さノ１．ている。

ハロゲンに関してＶ↓、本発明に」？いて←ｊ、！豆素
、臭素および弗ンが意味さ扛ている。

また式Ｉの化合物の楽′（・４学的＆’Ｃｒｒ［ンｔし
うる見４も本発明の方法してより包含さ７Ｌでいる。そ
のよりなＩＡ３１ま例えば臭化水素酸１１＾、［菖化水
素酸喘、ｔＪ　（１９＋２−ｇ、硫Ｉ’＋’／　、”’
ｋＸ、クエンｊ＄　ＩＪＡ　Ｊｓ　Ｊ：びｄ”ｌ　イ、
、Ｉ　ｌ’ｉＱ　ＩＡＡ　テありうる。

式１の化合物Ｑよ医某として・１１用である。

庫発明の方）大においで出発’（’）Ｉ　’ｔＩＪとし
て使用さノ１．るニトロスチレン（・」５、式 （式中Ａｌ、１１１および１寸２　Ｂ、１、前、ｊｌ：
の、（、（味に＋ｉしており１１．てＸはＹと１ｉｉｊ
−の肩昧紮・ＩＪシでいるが１１１シそ扛は士／こＮ０
２ケも表わ１１．うイ））奮イ〕１７ている。

カソードｌ良は１ノ′１日にの布水注泗液１）電独か゛
またはす１１１酸、水および釣機溶媒の混合′吻より々
るものでありうる。強酸は例えば（ｉＩｉｋ酸％　ｌ’
２λ酸、具化水素酸、燐酸１牡１．スルポン酸で２・）
りうる。ｆａ９オ９よび酸−塩基性７４を刊している小
ｆ￥の−０１；’、を溶〃■のａ　ｔＵ：はぞのピｌ”
　ｏ　＝ラム（＠ン（ｈ”Ｊ　ｆｕｎ、が１ｏ゛５Ｍ〜
２０Ｍの間、打首しくｖま１０−３ｔ１以上となるよう
なものであるべきでｐ・イ）。水と廟（■ζ７ｉ？ｒ媒
との相対１律（はＪ〕、１ＩｉｌＩ、囲に変動しうへ。

ｌｆｒ員溶奴、ｒＪ、アルコール、カルボン酸、ニーデ
ル、７　ミ）’　ｔ　ｆｔはナイトライドでありうる。

カソード表面液１♀）１１とカソード面積との比Ｃ」可
及的小さいものでｔ）るべきである。

アノード液ハ希水１′［ｐ、ｌ■（７、θｒ壕しくし、
１、Ｉｊ’１１’、　ｆ’ｉ：Ｚ　’ｊｆ７Ｃ，＆、ｌ
、１晶化水累１を支よりなりうる。そのｌ・、成度６，
１．２〜１０芥）４％である。

アノードは通常１）ＳＡ［Ｆ］アノード（’ｐ；６’；
　Ｊ：＋祷シ゛化物をオーバーレイした金属アノード）
であるがしかしこｎ、はまた鉛、二１β化釦、ダラファ
イトまたは白金金属より＋１１　Ｊ戊さ２ｔうる。

カソード拐旧ｔ１注し砂して；Ｗ　４ハ゛き！しなくて
Ｑ；Ｙならない。−すれＣ３１、【！゛イ、水屑’：　
ｉｆ４’４ｊ　？Ｉｉ　Ｉｔイー１■する箱、１永表面
奮イ（］、でいなくてｉｊ　ｆｆらない。こフｔ　ｉ、
、Ｉ、ｆ１’！：い水素メ′）′山川をイ１する（（゛
不ｌでカッ−＝　ｌ”；ｔ・屯す１７ｒ−することによ
り’）：　＊−１（１：過程の前寸たは間Ｖ（カソード
トに１ｔ１．い水素過１１τ４圧を有する金；「１台・
１１）、つ・（ｊＡ’、　Ｎｉさせることにより４％、
’、　％さｎ７る。カッ−１−’　＋４１’ｌ　ｔ、ｔ
　１ｌｌｊ鉛、鉛、カドミウム、水銀、鍋捷たｔ」、−
ｆ、の」姓１）・１１えばｉ１１！鉛、刹）、カドミウ
ム、ｊｉｌＡりた０↓水６．μの沈、刃１′（＋：′、
ｌ楕しうる′ｒＤ１気伝！ＩＦ　ｔ’ｌ′ｆ）Ｉ　’ｆ
’ｌ　（ｌシＩＩ　、ｆ、　＆−１グンノｊイト、鉛、
ニツケノ１、〕同、゛ノ″ルミ−ラム、ブータン）であ
りうる。

’ＦｔＬ　１９’（（ｉ＋ｚ　Ｉｒ、Ｊ：、　Ｅｌ　Ｕ
ｆ　ｆｘ　物’、ｌＩｊ　Ｑ送１′１、ｋ　イ１−４　
Ｚ）分Ｎ１１ｌ　ｒ＞れだものであるべきである。タイ
７ノラグム（隔１換）はイオン交換タイーノのイ、の＋
７７　＆、Ｊ、１ラスチックティッシュ−でありうる。

瀞副則は用及的低くあるべきであ／）。このノ百ノは通
常２０℃以下の瘤、１０゛で′−Ｊテ倫さｉする。

カソード表面ヘノ％　’Ｆｉｉ、流２゜丁；１膝、二ト
ロスブーレン汐冴１１４オヨびカソード表面ヘノｔ（ｔ
４□ｒ　′１丁：１＜ｉ！送＋１．　ｒｊ、相すの函数
である。本発明によｎ　Ｉｔ−１：、大なる負の重信が
この錆元の実施に対し−Ｃ重ｊＪ’Ｑであることが背。

出さ２１．でいる。従って、この１〜″１元Ｃ１大なる
負’Ｔ）＋。

圧での制御された霜付の１＋＋：　Ｉ’ｌ！（としてか
址たｔ」、１１４゜ｌＡｒ　ｍ　ｇ　、ニトロスチレン
濃度およびカソード表面への物′肖輸送性に対する仙か
犬なる負の値のη１イ＼ンを与えるようなものて゛ある
＞ｉ、′、　ｔｔｔ、　Ｍｌｒ：負■、　１１Ｐ（とし
てかのいす才ｔかで実ｂｆ１１さ〕するべきである。箱
イ）ｌはＳＯＥ　（飽和カロメル電極）ノー準↑Ｅ（極
ｒ（対して−１，ＯＶ以Ｊ−負であるべきである。この
基準昂極ｔ：１カッーＦ表面に約４５″の角ｌ１１−で
カソードに接触してｆｒ’ｔかｔｌ、ている。更ＶＣ１
木づこ、明に」、１シ、１゛この還元の成功的実施はカ
ン−１・故６′こヒドロキシルアミンまたはその１ｉｉ
Ｆ１％好ましく　（ｉｌヒドロキシルアミンを加えるこ
とを包含する。その濃度は痕跡幇から飽和溶液までで変
動させうる。

化学効率はヒドロキシルアミン濃度の上昇と共に上昇す
る。ヒドロキシルアミン濃度の上限はカソード液中の溶
解度によシ決定さする。０．１Ｍ以上の濃度が好ましい
。

適当なヒドロキシルアミン塩は硫酸水素ヒドロキシルア
ンモニウム、硫酸ヒドロキシルアンモニウム、塩化ヒド
ロキシルアンモニウムおよ（Ｊ　Ｏｈ　酸ヒドロキシル
アンモニウムである。

生成物の単離は既知の方法により達成さｎる。

カソード液のｐＨｔ適正に調節（はとんどの場合ｐＨ４
）Ｌそして次いで例えばトルエンまたはジクロロメタン
で抽出する。その後でそのフェネチルアミンがフェノー
ル註基金谷宿している場合には約ｐＨ９〜１０％そして
その他の場合には約ｐＨ１２にその水性相のｐＨ葡上昇
させ、そして次いで例えばトルエンまたｌ（ｌジクロロ
メタンで数回抽出する。溶媒を蒸発さ−けると］Ｑｉ　
ｆ’ｌ！　Ｉ＋）の所間（Ｆアミンがｒｑらオフ、る。

本発明の奸ましい４］３体例に１１１．　ｋｒ％戊（！
Ｈ３ の化合！Ｉ＃　’ｅ　Ａｔ　７ｃ　Ｌ、て式の化合物と
する。

この還元はカソード液にヒドロキシルアミンを加え十［
７て全過程にわたって強ｆＷ　Ｋ　ｊ＝？ｔの７１１、
位（＜−１２Ｖ）をイ中用して二１％　ｂイ１１されろ
。

以下は本発明の原則および応用全例示するものであるが
そ扛に限定さ扛るものではない。

例　　１ 使用すｔ−＋、　ｔｒ　宵ｐｐｒ　＝１５　ｒｒｔ　＆
Ｊ、　Ｔ）ＲＡ”　ｒ　／−トｈ　鉛カニ／−ドと舎イ
了するフィルタープしスタイツのものであった。アノー
ドおよびカソード両゛−１の１．＋１出面積ｔま２０−
２であった。この・ｌυｌｉ’／　＆；Ｌカソード衣而
ニ面５°の角１４（−ｃ　カニ／　−Ｆ　ｋｒ　ＦＸｔ
触す＋ナテ位ｌｉ′ｄす才１．たｌ、（、７店牝極を有
していｋ。アノードレ＋ｊ　Ｊ’＞　、Ｌひカソード￥
は強陽イオン交換ダイアフラグム（Ｎａｔｉｏｎ■５９
０）により分幽さノ１ｒ−いｆｚ。’）’ノード液およ
びカソード液の両名を遠心ポンプをイリ！用してセルに
ポンプで送り込んだ、、４．＋；　ｔ′＋　２プラスチ
ツクネツトでつくら扛たイｉ器に入扛そしてこの右′器
全カソード液中にυ潰させた。

分析ｔよＨＰＬＯを使用し、て実施さ１１．　ｆｒ、　
、　ｆＪ！　７１１条件および結４１書、ｌ：赤１に示
さ７１ている。基ノ′１の変換し↓すヘ−（の出合１０
０％であった。カソード液のｐｌ＋ｌｌ′、１１１１１
ｍの間、酸の添加に９Ｌつ−（−シｉ″に保持さ才した
。アノード液１１’、　１　Ｍ　）Ｉ　２　ＥＩ　Ｏ４
よりなるものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式 中Ｒ３卦よびＲ４は同一オたｔ」、異ってそｌ、ぞｊＬ
   −ＯＦ５゛しよびハロゲンよりなる！１Ｆから；ｌ＃　
   １．Ｊ：れた芳山族基中の、１個またはそ扛以上のｉｉ
   ’＋俟基であ　　２９、Ｒ１は水素またはメチルであり
   、ぞして１（２は水素または１〜４個の炭メー原子（Ｌ
   −↑（イ］ノるアルキル基である〕のフェネチルアミン
   またはその薬物学的に許容しうる塙をルー！　Ｊ′ｉ！
   １するにあたり、式 （式中Ａｒ％Ｒ１およびＲ２１よ前ｈＬ：の沿、味含：
   有しておυそしてＸはＹと四−の、情味”ｔＹＴしでい
   るがただしそ才］、け才たＮＯ２も表わす）のニトロス
   チレン化合物ｆ：、ヒドロキシルアミンまたはその喘の
   存在下に、ぞしで全過程の間強ＩＷの負のカソード電位
   を使用１して電気化学的Ｋ　復元すること全特徴とする
   、フェネチルフミン類の製造方法。 ）式 のニトロスチレン化合物金式 のフェネチルアミンに：、　ｔＩＬ　ｚ＋：　、Ｊる？
   −と４牛′１「改と一ノ゛イ）、前！ｉ己’ｌ’：ｌ’
   　ｊｆｌ’　Ｌ’ｉ求ノ範１’ｌ’ｌ　’：ｌｔ　１　
   ｔｌｌ、ｌ　ｉｉｌ：　１：Ｉ’！　ノ方法。