JPS5955856A - Ｎ，ｎ−ビス（２，４，６−トリブロモフエニル）メチルアミン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 多くの芳香族第二アミンのアルキル化は慣例的にアミン
と硫酸ジアルキルとの反応により達成される。硫酸ツメ
チルはこの目的に使用される硫酸ジアルキルの典型であ
る。多くの芳香族第二アミンのアルキル化はまた、ベル
ギー国特許第１！ｉ′ｇ２．／３６　号明細書に開示さ
れているように、炭酸ジアルキルをアルキル化剤として
用いて行なうことができる。アルキル化されるアミンの
アミノ水素原子が実質上立体障害されていないとき、こ
れらの方法はいずれも多くの場合にアルキル化の達成に
用いることができる。

今回、芳香族第二アミノのアミノ水素原子が高度に立体
的に障害されているとき、すなわち、アミンが高障害性
アミンであるときに硫酸ジアルキルを使用するアルキル
化がアルキル化生成物の低い収率を生ずるか、または生
成物を全く生じないことが見出された。さらに、硫酸ジ
アルキルによるアルキル化が主として無効でおるか非能
率である多くの高障古注芳香族第ニアミンが炭酸ジアル
キルの使用により良好かつ能率的にアルキル化し、硫酸
ジアルキルを用いたときよりも高い収率で第三アミンを
生成できることが見出された。その上、多くの有機炭酸
エステルが高障古注芳香族第ニアミンの第三アミンへの
転化に有用であることが見出された。従って本発明は高
障古注芳香族第ニアミンと、少くとも一つの第一アルコ
ールの有機炭酸エステルとを反応させ第三アミンを生成
させることを含む方法である。

本方法に用いる少くとも一つの第一アルコールの有機炭
酸エステルは広範な変動をうける。特に重要な種類は式
： 〔式中　ＲＩは水素、アルキル、アラルキル、（シクロ
アルキル）アルキル、７クロアルキルまりＬ低級アリー
ルであり、Ｒ′　　はアルギル、アラルキル、（シクロ
アルキル）アルキル、シクロアルキルまたは低級アリー
ルである。〕 によって表わすことができる。アルキルが用いられると
き、それは通常／ないし刊ｉ、り１固の炭素原子、しば
しば／ないし約７０個の炭素原子を有する。

／ないし約ｔ／Ｌｆ１Ｍの炭素原子を有する低級アルキ
ルが好ましい。メチルおよびエチルが珠に好ましいつア
ラルキルが用いられるとき、アリール部分は一般に乙な
いし約１０個の炭素原子をもち、アルキル部分は通常／
ないし約≠個の炭素原子をもち、ヘンシルカ好マしい。

（シクロアルキル）アルキルが用いられるとき、シクロ
アルキル部分は一般に約６ないし約♂個の炭素原子をも
ち、アルキル部分は典型的には／ないし約４を閾の炭素
原子をもチ、シクロヘキ／ルメチルが好ましい、シクロ
アルキルは典型的には約６ないし約ｇ個の炭素原子を有
し、シクロヘキンルが好ましい。低級アリールは通常乙
ないし約１０個の炭素原子を有し、フェニルが好ましい
。これらの基は通常非置換であるが、しかし有機炭酸エ
ステルをその意図目的に適しなくしない／　ＩＩ！］ま
たはよシ多くの小置換基がそれらの基のいずれの上にも
存在することができる。同様に、７個またはより多くの
項を有する基は通常同素環であるがしかし／閘またはよ
り多くのへテロ原子が、それらが第三アミンの形成を妨
げなけれは存在することが、できる。脂肪族基およびア
ラルキルのような混成基の脂肪族部分は直鎖またけ枝分
れであることができるが、しかしそれらが直鎖であるこ
とが好ましい。たｙ一種の有機炭酸エステルまたは多数
の有機炭酸エステルを所望により用いることができる。

使用できる有機炭酸エステルの例には炭酸ジメチル、炭
酸エチルメチル、炭酸ジエチル、炭酸プロピルメチル、
炭酸イングロールメチル、炭酸イノグロビルエチル、炭
酸ブチルメチル、炭酸、５ｅｃ−ブチルメチル、炭酸イ
ソグチルメチル、炭酸ｔｅｒｔ−ブチルメチル、炭酸シ
クロヘキシルメチル、炭酸ベンジルメチルおよび炭酸フ
ェニルメチルが包含される。Ｒ′が水素またはメチルで
あることが好ましい。特に好ましい有機炭酸エステルは
炭酸ジメチルおよび炭酸ジエチルである。

多種多様の高障古注芳香族第ニアミンを本発明によって
第三アミンに転化することができる。そのようなアミン
の共通の特性は二つのアリール基がＴミノ窒素に結合し
、アミン水素が非常に障害さね、ることである。特に重
要な種類は式；（式中、 ａ、　　Ｒ，およびＲ□。はそれぞれ独立に買換基であ
り、 ｂ、　　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８お
よびＲ９はそれぞれ独立に水素または置換基である。）
によって表わされる。

環上の種りの位置にある置換基は第三アミンの形成を妨
げない任意の置換基であることができる。

それらは同一であることができ、またそれらは異ってい
ることができる。それらは通常の反応条件のもとてそれ
ら自体非反応性であることができ、あるいはそり、らの
一つまたはより多くがそのような条件で反応性であって
もよい。使用できる置換基のＮｏ　Ｋ　ｉ’ｔ　、ハロ
、ニトロ、アルキル、アルコキシ、アルコギシアルキル
、アリールオキシ、アラルキル、カルボキン、アリルオ
キン、アロイルオキシ、ヒドロキ／、７７ノ、シクロア
ルキル、（７クロアルキル）°アルキル、ア／ル、アロ
イル、メルカプト、゛アル−キルチオ、セレノ、°アル
キルセリレノ れる。置換基はそれ自体が置換されｔいてもよく、例，
ｔ　ｒｘ　ソれらがハロアルキル、ハロンクロアル、ア
ル、ニトロベンジルなどであることができる。りｏｏお
よびブロモはハロとして典型的に使用される。アルキル
は直鎖または枝分れであることができ、通常／ないし約
１０個の炭素原子を有する。

アルコキシは通常／ないし約弘個の炭素原子を有する。

アルコキシアルキルバ一般に゛ｒルコキ７部分に／ない
しｌＩ−個の炭素原子を、アルキル部分に／ないし約７
０個の炭素原子をもつ。アリールオキ７のアリール部分
はしばしば乙ないし約／　Ｏ　ＷＡの炭素原子管もつ。

アラルキルはしばしばアリール部分に２ないし約７０個
１ノ炭素原子を、アルキル部分に／ないし約７０側の炭
素原子をもつ。アシルオキシは普通２ないし約７２個の
脚素原子螢もっ。

アシルオキシは典型的にはＲ２ないし約７１周の炭素原
子をもつ。７クロアルキルは通濱約乙ないし約ど個の炭
素原子を有する。（シクロアルキル）アルキルは一般に
シクロアルギル部分に約６ないし約と個の炭素原子を、
アルキル部分に／ないし杓７０飼の炭素原子をもつ。ア
ロイルはしばしば７ないし約／／１固の炭素原子を傳す
る。アルキルチオおよびアルキルセレノは一般に／ｆｘ
いし約ｌ！−岡の炭素原子を有する。アルクニルは典型
的にＣよノないし約７０個の炭素原子を有する。アルカ
ジェニルは通常約ＩＩＬないし約７０個の炭素原子を有
する。

しばしば多くの、ときにはすべての、式■の頂上の置換
基はそれぞれ独立にクロロ、ブロモ、非置換アルキルま
たは置換アルキルである。これは特にＲ□およびＲ□。

についての場合である。非置換アルキルおよび置換アル
キル基は直鎖であることができ、またはそれらが枝分れ
でめることができ、それらは最もしばしば／ないし約７
０個の炭素原子をもつ。／ないし約４を個の炭素原子が
好ましい。Ｒ工およびＲ□。

がそれぞれ独立にクロロ、ブロモ、まタハ／すいし約Ｚ
閾の炭素原子をもつ非置換アルキルであることが特に好
ましい。

特に関心のあるサブクラスの高障害性芳香族第二アミ／
は、Ｒ１、Ｒ５およびＲｌｏが置換基である式ＩＩ　（
１）　モのであり、これはこのサブクラスが、Ｒ６が水
素であるときよりも一層畠障害性であるからである。置
換基に関する上記記載はまたこのサブクラスにも適用で
きる。Ｒ工、Ｒ５およびＲ□。がそれぞれ独立にクロロ
、ブロモ、またｔよ／ないシ約４１−個の炭素原子をも
つ非置換アルキルであることが好丑しい。

好ましいサグクラスの晶障古注芳香族第二ｊミ／は、１
（□、Ｒ５、Ｒ６およびＲ工。が置換基である式Ｈのも
のでめる。置換基にＩＡする上記記載はまたこのリープ
クラス【・こも通用できる。Ｒ□、Ｒ５、Ｒ６２よびＲ
工。がぞれぞれ独立にクロロ、ブロモ、ま）也は／ない
し約・Ｚ飼の炭素原子をもつ非置換アルキルであること
が好ましい。Ｒ工、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲｌ
ｏがそれぞれブロモであることが殊に好ましい。

高障害性芳香族第二アミ／と有機炭酸エステルとのノ（
応は通常液相中で行なわれる。反応は回分、連続、半回
分または半連続で行なうことができる。

有機炭酸エステルが反応条件のもとて液体であるとき、
それはしばしば高障古注芳香族第ニアミンに溶媒として
作用する。典型的には、しかし必然的ではなく、過剰の
有機炭酸エステルが用いられ、これは普通には反応中高
障害性芳香族第二アミンを溶解するのに有用である。多
くの場合に一種またはより多くの反応副生物、殊にアル
コール類、もまた高障古注芳香族第ニアミンを溶解する
傾向かめる。外部溶媒は、普通は用いられないけれども
、所望のとき、あるいは反応物り一つまたはより多くを
Ｇｍづ−る必要があるときにそれを用いることができる
。適当な外部隘媒の例には、メタノール、エタノール、
アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、ノオキナノ、ツ
メチルホルムＪ′ミド、並ヒニクロロホルム、塩化メチ
レン、塩化エチレン、四塩化炭素およびクロロ（ンゼン
のような塩素化溶媒が包含される。単一の外部溶媒また
は複数の外部電媒を所望により用いることができる。多
くの反応に対しては外部溶媒を加える必要がなく、反応
を外部溶媒の存在なしに行なうことができる。

外部溶媒を用いるとき、外部溶媒と当初存在する高障古
注芳香族第ニアミンとの重量比は広範な変動をうける。

一般に溶媒の量は反応温度で反応物を溶解するのに十分
であるべきである。使用するとき外部溶媒と当初存在す
る高障害注芳香族第二アミンとの重量比は通常約０．０
７：／’ｆＺいし約２０二／の範囲である。約０．／：
／ないし約ｊ：／が好捷しい。

反応を行なう幌鼓は広範に変えることができるが、しか
し、普通温度は約／乙０℃ないし約２４ｔＯＣＯボ包囲
である。好ましくはその温度は約／♂０℃ないし約２７
θ℃の範囲である。

反応を行なう圧力は同様に広範な変動が許容される。大
気圧および大気圧を超える圧力が一般に用いられるが、
しかし、時にはより低い圧力を使用することができる。

一般に圧力は約０ないし約よθ００キロパスカル、ｒ−
ジ、の範囲であるが、しかしより高い圧力を用いること
ができる。好ましくは圧力は約ｊ００ないし約２０００
キロ・母スカル、ｒ−ジ、の範囲である。

反応は触媒の存在下に行なうことができるが、しかし多
くの場合に触媒の使用は必要でない。使用できる典型的
な触媒には、ビリノン、クー（ツノチルアミン）ビリノ
／、イミダゾール、！、ｚ−ルテノンおよび−２，・≠
、乙−コリノンのような窒素を含む複素環触媒が包含さ
れる。ただ一つの触媒または触媒の混合物を所望の場合
に１史用できる。好ましい触媒け≠−（ツノチルアミン
）ビリノンである。

用いるとき触媒と当初存在する尚障害性芳香族第二アミ
ンとの当量比は広範に変えることができるが、しかし通
常約θ、θ０ｊ：／ないし約０．３：／の範囲である。

当量比が約０．０７：／ｆいし約０．２：／の範囲にあ
ることが好ましい。

本発明の好ましい具体化例はアミンと、炭酸ジアルキル
のアルキル基の少くとも一つが非置換メチルであるかま
たはアルキル基の第１炭素原子が、、２藺の水素原子に
結合している少くとも２１固の炭素原子を有するアルキ
ル基である炭酸ジアルキルとを反応させて第三アミンを
生成させることを含む高障古注芳香族第ニアミンをアル
キル化する方法である。

この具体化例に用いる炭酸ジアルキルのアルキル基は同
一または異種であることができ、それらが同一であるこ
とが好ましい。典型的には各アルキル基は独立に／ない
し約λ０ＩＩｉ！ｉＩの炭素原子、しばしば／ないし約
７０瞳の炭素原子をもつ。／ないし約４１−個の炭素原
子を有する低級アルキルが好ましい。メチルおよびエチ
ルが殊に好ましい。炭酸ジアルキルのアルキル基は通常
非置換であるが、しかしいずれかまたＬ両方が、前の節
の条件に従って、化合物を意図口、ノリに適しなくしな
い小置換基をもつことができり。炭酸ジアルキルσ）た
ソ一種または混合物を所望により用いることができる。

好ましくは炭酸ジアルキルは炭酸ツメチルおよび炭酸ノ
エチルであジ、炭酸ツメチルが殊に好ましい。

高障古注芳香族第ニアミ／に関する上記記載はこの具体
化例に適用できる。

型造後に第三アミンは当業者に知られた抽りの任意の方
法によって反応混合物から回収することができる。結晶
化はしばしば用いられる手法の一つである。

本発明の方法は、例えば重合体用の難燃性付与剤、コ゛
ムのような基質における老化防止Ｍｌｌおよび有機合成
のノロセスにおける中１ｒｉ１体として広ζαな用途を
有する第三アミンの製造に用いることができる。

本発明は以Ｆの実施例に関連してさらに記載されるが実
施例は限定よりも例示と考えるべきである。

実施例 （搬拌機、自動温度制御装置、圧力計および電気加熱マ
ントルを具えた／を反応器にビス（，２，≠、２−トリ
ブロモフェニル）アミンｊＯｇおよＵ　炭ｒｌＲツメチ
ル／ｌ！Ｊ０９を装てんした。反応器を密閉して加熱し
同時に内容物をかきまぜた。加熱を開始した後の種々の
時間における温度と圧力が表／に示される。

表　　　／ 時　間、　　　　　　　　　　　圧力、キロパス時間二
分　　、温度、℃　　　カル、ｒ−ノ０：θ　　室温　
　　・０ ０：１０　　　　　　！ｊ　　　　　　１３ｇ０：夕０
　　　　　／乙Ｏｇ２７ ／：、２θ　　　　／ど０　　　　　／／７２、．２　
：’Ｉ−０／♂０　　　　／ノ≠／３　：、３−０　　
　　　　／♂０　　　　／３７り４’：２Ｊ−／♂０　
　　　／≠≠に ≠：ｊθ　　　　　／♂０　　　　　／３ｉ−７７加熱
開始の≠時間ｊＯ分後に加熱を停止し、反応器を冷却さ
せた。加熱開始２３時間３５分後に温度および圧力はそ
れぞれ室温および２０７キロ・母スカル、ｒ−・ゾ、で
あると観察された。反応器からとったガス試料を分析し
二酸化炭素を含むことが見出された。圧力を周囲の圧力
まで下げ、反応器が液体／りｇ、Ｏｇを含有することが
認められた。真空ストリッピングにより炭酸ツメチルお
よびメタノールを除去しＺｔ後、凝固した残留物の液体
クロマトグラフィーによる分析はＮ、Ｎ　−ヒス（，２
，４ｔ、ｔ　−トリブロモフェニル）メチルアミン６３
面ｊｆｔ％およびビス（、，２，４’、乙−トリブロモ
フェニル）アミン３６面積チを含むことを示した。

実施例■ 実施例Ｉの反応器にビス（、，２，≠、乙−トリプロモ
フェニル）アミンｊＯ１および炭酸ツメチル／ｂ０、！
７を装℃んした。反応器を密閉して加熱し同時に内存物
をかきまぜた。加熱開始後の種りの時間における温度お
よび圧力は表２に示される。

表　　　　　λ ０：０　　　室温　　　０ ０’、３！；　　　　　　／ｇ！；　　　　　　　／ｊ
／７／：３３；　　　　　　／？６　　　　　　　／７
２４１２＝≠３　　　　　／タタ　　　　　　ｌＯＯｇ
３’、Ｏｒ　　　　　　１５；’夕　　　　　、２２０
乙ＩＩ−：Ｏｊ　　　　　　／７．５′　　　　　　　
ノ’１−７３’ｌ−’、！；０　　　　　　／りｊ　　
　　　　、２≠ｇノ加熱開始≠時間ｊＯ分後に加熱を停
止し、反応器を冷却さＣた。加熱開始２３時間２０分後
に温度および圧力がそれぞれ室温および、２７６キロ・
臂スカル、デージ、と認められた。圧力を周囲圧力まで
低下させ、反応器が液体／りｊＩ谷金含有ることが認め
られた。直空ストリッピングにより炭酸ツメチルおよび
メタノールを除去した後、凝固した残留物の液体クロマ
トグラフィー分析はＮ、Ｎ’−ビス（，２，≠、ｇ−ト
リブロモフェニル）メチルアミンど７而績係およびビス
（２，４ｔ、乙−トリブロモフェニル）アミン／／面積
チを含むことを示した。

Ｎ、Ｎ−ビス（、，２，≠、乙−トリプロモフエニル〕
メチルアミ／はＭ【合体、殊にアクリロニトリル−ブタ
ノコーン−スチレン レンの難燃性付与添加剤として有用である。

本発明Ｆｉ．ある具体化例の特定細目に関して記載され
たけれども、そのような細目は％ｆｆ請求の範囲に含ま
れる限りを麻き本発明の範囲の限定と見做すべきである
とする意図ではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　高障害性芳香族第二１ミンと、少くとも一つ
   の第一アルコールの有機炭酸エステルとを反応させ第三
   アミンを生成させることを含む方法。 （２）有機炭酸エステルが式： 〔式中、Ｒ′は水素、アルキル、アラルキル、（シクロ
   アルキル）アルキル、シクロアルキルまたけ低級アリー
   ルであり、Ｒ’はアルキル、アラルキル、（シクロアル
   キル）アルキル、シクロアルキルまたは低級アリールで
   ある。］によって表わされる、特許請求の範囲第（１）
   項記載の方法。 （３）ａ、　　Ｒ’が水素、／ないし約、２０個の炭素
   原子をｉｆるアルキル、アリール部分が乙ないし約７０
   個の炭素原子をもちアルキル部分が／ないし約≠個の炭
   素原子をもつアラルキル、シクロアルキル部分が約６な
   いし約ｇ個の炭素原子をもちアルキル部′分が／ないし
   約≠個の炭素原子をもつ（シクロアルキル）アルキル、
   約６ないし約了個の炭素原子を有するシクロアルキル、
   または乙ないし約７０岡の炭素原子を有する低級アリー
   ルであ如、 ｂ、　　ｌ’（’が／ないし約２０個の炭素原子を有す
   るアルキル、アリール部分が乙ないし約１０ＩＩＩの炭
   素原子をもちアルキル部分が／ないし約≠個の炭素原子
   をもつアラルキル、シクロアルキル部分が約６ないし約
   了個の炭素原子をもちアルキル部分が／ないし約ＩＩ−
   ｍの炭素原子をもつ（シクロアルキル）アルキル、約６
   ないし約ど個の炭素原子を有するシクロアルキル、また
   は乙ないし約１０個の炭素原子を有する低級アリールで
   ある、 特許請求の範囲第（２）項記載の方法。 （４）反応が液相中で行なわれる、特許請求の範囲第（
   １）項記載の方法。 （５）反応が約７１．０ないし約、、ｚ４１．ｏｃの範
   囲の温度で行なわれる、特許請求の範囲第（１）項記載
   の方法。 （６）　　反応が約Ｏないし約、５″ｏ０ｏキロパスカ
   ル、ダーツ、の範囲の圧力で行なわれる、特許請求の範
   囲第（１）項ｇＣ載の方法。 （７）　　高障古注芳香族第ニアミンが式：（式中、 ａ、　　Ｒ□およびＲ□、がそれぞれ独立に置換基であ
   り、 ｂ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒヮ、Ｒ８および
   Ｒｏがそれぞれ独立に水素または置換基である）によっ
   て表わされる、特許請求の範囲第（０項記載の方法。 （８）Ｒ□およびＲｌｏがそｉｔぞれ独立にクロロ、ブ
   ロモ、非１を換アルキルまたは置換アルキルである、特
   許請求の範囲第（７）項記載の方法。 （９）ＲおよびＲ工。がそれぞれ独立にクロロ、プ０モ
   または／ないし弘１固の炭素原子をもつ非置換アルキル
   である、％許請求の範囲第（７）項記載の方法。 αリ　Ｒ５が置換基である、特許請求の範囲第（７）項
   記載の方法。 αυ　ＲＲおよびＲ工。がそれぞれ独立にクロロ、１　
   ）　　５ ブロモまたは／ないし約／Ｉ−個の炭素原子をもつ非置
   換アルキルである、特許請求の範囲第（１０項記載の方
   法っ （２）　ＲおよびＲ６が置換基である、特許請求の範間
   第（７）項記載の方法。 （至）　Ｒ□、Ｒ５、Ｒ６およびＲよ。がそれぞれ独立
   にりｏｏ、ブロモまたは／ないし約弘個の炭素原子をも
   つ非置換アルキルである、特許請求の範囲第α）項記載
   の方法。 α４Ｒよ、Ｒ５、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ□。がそれ
   ぞれブロモである、特許請求の範囲第（７）項記載の方
   法。 ０　炭酸ジアルキルが炭酸ジメチルである、特許請求の
   範囲第０４項記載の方法。 ａＱ　高障古注芳香族第ニアミンと、炭酸ジアルキルの
   アルキル基の少くとも一つが非置換メチルであるか、ま
   たは前記アルキル基の第１炭素原子が！岡の水素原子に
   結合した少くとも、２個の炭素原子を有するアルキル基
   である炭酸ジアルキルとを反応さす第三アミンを生成さ
   せることを含む、高障古注芳香族第ニアミンをアルキル
   化する方法。 α力　炭酸ジアルキルの各アルキル基が独立に７ないし
   約２０個の炭素原子をもつ、特許請求の範囲第ＱＱ項記
   載の方法。 Ｃ１ｌ炭酸ジアルキルの各アルキル基が独立に／ないし
   約７０ｍの炭素原子をもつ、時計請求の範囲第０→項記
   載の方法、９ （６）炭酸ジアルキルの各アルキル基が独立に／ないし
   約≠鯛の炭素原子をもつ、％ｆｆ！Ｆ−請求の範囲第α
   ・項記載の方法。 に）炭酸ジアルキルの両アルキル基が同一である、特許
   請求の範囲第ｃｌＱ項記載の方法。 Ｑ乃炭酸ジアルキルの両アルキル基が直鎖である、特許
   請求の範囲第０１項記載の方法。 に）　アルキル基がともに非置換である、特許請求の範
   囲第Ｑや項記載の方法。 ＠　反応が液相中で行なわれる、％許請求の範囲第ａ９
   項記載の方法。 （ハ）反応が約／乙Ｏないし約２≠θ℃の範囲の温度で
   行なわれる、特許請求の範囲第０１項記載の方法。 （ハ）　反応が約θないし約ｊθθθキロ／ンスカル、
   ダーツ、の範囲の圧力において行なわれる。特許請求の
   範囲第Ｏｆ９項記載の方法。 （ハ）　高障古注芳香族第ニアミンが式：（式中、 ９．　　ＲおよびＲ□。がそれぞれ独立に置換基であり
   、 ｂ、　　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６、Ｒ７，Ｒ８お
   よびＲｏがそれぞれ独立に水素または置換基である）に
   よって表わされるＪ特許請求の範囲第（１項記載の方法
   。 ＠Ｒ工およびＲよ。がそれぞれ独立にクロロ、ブロモ、
   非置換アルキルまたは置換アルキルである、特許請求の
   範囲第に）項記載の方法。 （ハ）　Ｒ工およびＲ工。がそれぞれ独立にクロロ、ブ
   ロモまたは／ないし４Ｉ−個の炭素原子をもつ非置換′
   ｒアルキルある、特許請求の範囲第四項記載の方法。 （ハ）　Ｒ５が置換基である、特許請求の範囲第（ハ）
   項記載の方法。 （１）　Ｒ工、Ｒ６およびＲよ。がそれぞれ独立にクロ
   ロ、ブロモまたは／ないし約≠ｌｉｉ！ｉｌの炭素原子
   をもつ非置換アルキルである、を侍ｄｆ請求の範囲第四
   項記載の方法。 （３１Ｒ５およびＲ６が置換基である、特許請求の範囲
   第（ト）項記載の方法。 ０→　Ｒ工、Ｒ５，Ｒ６およびＲ工。がそれぞれ独立に
   クロロ、ブロモまたは／ないし４、：ｒ　ｌ／Ｌ個の炭
   素原子をもつ非置換アルキルである、特許請求の範囲第
   ０◇項記載の方法。 （ト）　Ｒ工、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６，Ｒ８およびＲ工。が
   それぞれブロモである、特許ｄ１１求の範囲第（イ）項
   記載の方法。 Ｑ◆　炭酸ジアルキルが炭酸ジメチルである、特許請求
   の範囲第（至）項記載の方法。 （ト）　Ｎ、Ｎ−ビス（，２，＋、乙−トリグロモフェ
   ニル）メチルアミン。