JPS6039666B2 - Ｎ，ｎ−ビス（２，４，６−トリブロモフエニル）メチルアミン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＮ・Ｎ−ビス（２・４・６−トリブロモフェニ
ル）メチルアミンに関するものである。

この化合物は新規な化合物であり、ビス（２・４・６−
トリブロモフェニル）アミンと炭酸ジメチルとの反応に
よって有利に製造することができる。ビス（２・４・６
ートリブロモフエニル）アミンと炭酸ジメチルとの反応
は通常液相中で行なわれる。

反応は回分、連続、半回分または半連続で行なうことが
できる。炭酸ジメチルが反応条件のもとで液体であると
き、それはビス（２・４・６ートリブロモフェニル）ア
ミンに溶媒として作用する。典型的には、しかし必然的
ではなく、過剰の炭酸ジメチルが用いられ、これは普遍
には反応中ビス（２・４・６−トリブロモフエニル）ア
ミンを熔解するのに有用である。外部溶媒は、普通は用
いられないけれども、所望のときにそれを用いることが
できる。適当な外部溶媒の例には、メタノール、エタノ
ール、アセトニトリル、ベンゼン、トエン、ジオキサン
、ジメチルホルムアミド、並びにクロロホルム、塩化メ
チレン、塩化エチレン、四塩化炭素およびクロロベンゼ
ンのような塩素化溶媒が包含される。単一の外部溶媒ま
たは複数の外部溶媒を所望により用いることができる。
多くの反応に対しては外部溶媒を加える必要がなく、反
応を外部溶媒の存在ないこ行なうことができる。外部溶
媒を用いるとき、外部溶媒と当初存在とするビス（２・
４・６ートリブロモフヱニル）アミンとの重量比は広範
な変動をうける。

一般に溶媒の量は反応温度で反応物を溶解するのに十分
であるべきである。使用するとき外部溶媒と当初存在す
るビス（２・４・６−トリブロモフェニル）アミンとの
重量比は通常約０．０１：１なし約２０：１の範囲であ
る。約０．１：１なし、し約５：１が好ましい。反応を
行なう温度は広範に変えることができるが、しかし、普
通温度は約１６０℃ないし約２４０ｑ０の範囲である。

好ましくはその温度は約１８０００ないし約２１０午Ｃ
の範囲である。反応を行なう圧力は同時に広範な変動が
許容される。

大気圧および大気圧を超える圧力が一般に用いられるが
、しかし、時にはより低い圧力を使用することができる
。一般は圧力は約０なし、し約５０００キロパスカル、
ゲージ、の範囲であるが、しかしより高い圧力を用いる
ことができる。好ましくは圧力は約５００ないし約２０
００キロバスカル、ゲージの、範囲である。反応は触媒
の存在下に行なうことができるが、しかし多くの場合に
触媒の使用は必要でない。

使用できる典型的な触媒には、ピリジン、４−（ジメチ
ルアミノ）ピリジン、イミダゾール、２・６ールチジン
および２・４・６ーコリジンのような窒素を含む複素環
触媒が包含される。ただ一つの触媒または触媒の混合物
を所望の場合に使用できる。好ましい触媒は４−（ジメ
チルアミノ）ピリジンである。用いるとき触媒と当初存
在するビス（２・４・６−トリブロモフェニル）アミン
との当量比は広範に変えることができるが、しかし通常
約０．００５：１なし、し約０．５：１の範囲である。

当量比が約０．０１：１なし、し約０．２：１の範囲に
あることが好ましい。製造後にＮ・Ｎービス（２・４・
６ートリブロモフェニル）メチルアミンは当業者に知ら
れた種々の任意の方法によって反応混合物から回収する
ことができる。

結晶化はいまいま用いられる手法の一つである。なお、
ビス（２・４・６ートリブロモフエニル）アミンは特公
昭３４−４８１１号公報に記載の方法によってジフエニ
ルアミンからつくることができる。

本発明は以下の実施例に関連してさらに記載されるが実
施例は限定よりも例示と考えるべきである。

実施例 １ 櫨梓後、自動温度制御装置、圧力計および電気加熱マン
トルを具えた１そ反応器にビス（２・４・６−トリブロ
モフエニル）アミン５０夕および炭酸ジメチル１６０夕
を装てんした。

反応器を密閉して加熱し同時に内容物をかきまぜた。加
熱を開始した後の種々の時間における温度と圧力が表１
に示される。表 １ 加熱開始の４時間５０分後に加熱を停止し、反応器を冷
却させた。

加熱開始２斑時間３８分後に温度および圧力はそれぞれ
室温および２０７キロパスカル、ゲージ、であると観察
された。反応器からとったガス試料を分析し二酸化炭素
を含むことが見出された。圧力を周囲の圧力まで下げ、
反応器が液体１弊．０夕を含有することが認められた。
真空ストリッピングにより炭酸ジメチルおよびメタノー
ルを除去した後、凝固した残留物の液体クロマトグラフ
ィーによる分析はＮ・Ｎービス（２・４・６−トリブロ
モフェニル）メチルアミン６３面積％およびビス（２・
４・６ートリブロモフェニル）アミン３６面積％を含む
ことを示した。ビス（２・４・６−トリブロモフエニル
）アミンにもとづくＮ・Ｎービス（２・４・６−トリブ
ロモフェニル）メチルアミンの収率は約６１％であった
。実施例 ２実施例１の反応器にビス（２・４・６−ト
リブロモフヱニル）アミン５０夕および炭酸ジメチル１
６０夕を装てんした。

反応器を密閉して加熱し同時に内容物をかきまぜた。加
熱開始後の種々の時間における温度および圧力は表２に
示される。表 ２加熱開始４時間５０分後に加熱を停止
し、反応器を冷却させた。

加熱開始２親時間２０分後に温度および圧力がそれぞれ
室温および２７６キロパスカル、ゲージ、と認められた
。圧力を周囲圧力まで低下させ、反応器が液体１９５夕
を含有することが認められた。反応器から液体をフラス
コ中にあげた。フラスコは液体の１８５．３夕を含んで
いた。真空ストリッピングにより炭酸ジメチルおよびメ
タノールを除去した後、凝固した残留物の液体クロマト
グラフィー分析はＮ・Ｎ−ビス（２・４・６−トリブロ
モフェニル）メチルアミン８７面積％およびビス（２・
４・６ートリブロモフエニル）アミン１１面積％を含む
ことを示した。ビス（２・４・６−トリブロモフェニル
）アミンにもとづくＮ・Ｎービス（２・４・６−トリブ
ロモフエニル）メチルァミンの収率は約８２％であった
。Ｎ・Ｎ−ビス（２・４・６−トリブロモフエニル）メ
チルアミンは重合体、殊にアクリロニトリルーブタジェ
ンースチレン共重合体および高密度ポリエチレンの難燃
性付与添加剤として有用である。

つぎの実施例３において、添加物、三酸化アンチモンお
よび重合体を含有する一連の組成物を難燃性について試
験した例を示す。

試験する各組成物にために重合体をミミキサ−に入れて
融解した。評価される添加物および三酸化アンチモンの
混合物を融解物に加え、物質を均一な組成が生ずるまで
混合した。冷却後、各組成物をシートに熱プレースし、
試験片を切った。試験片をＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅ岱Ｌａ
めｒａのｒｉｅｓ、ｌｍ．の垂直燃焼試験９４ １９７
４王２月１日、の手順に従い燃焼性について試験し、ま
た若干の組成物についてＡＳＴＭ標準法Ｄ２８６３−７
０（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅツ ｆｏｒＴｅｓｔ
ｉｎｇａｎｄＭａにｒｉａｌ）、酸素指数法を用いたプ
ラスチックの燃焼性に対する標準試験法により試験した
。

重合体は次の鍵により略記される：ＡＢＳ＝アクリロニ
トリルーブタジエンースチレングラフト重合体ＨＩ俺＝
高衝撃性ポリスチレン ＰＰ＝ポリプロピレン ＨＤＰＥ＝高密度ポリエチレン ＰＢＴ＝ガラス充てんポリ（プチレンテレフタレート）
；ガラス繊維３０％、樹脂７０％、重量基準ＮＹＬ＝ポ
リ（ごーカプロラクタム）実施例 ３ 評価される添加物はＮ・Ｎ−ビス（２・４・６ートリブ
ロモフエニル）メチルアミンであった。

ｌｏｏｏ／分の加熱速度における窒素流雰囲気中のこの
物質の熱重量分析は２２７００で１％の重量減、２６４
℃で５％の重量減、および２７７００で８％の重量減を
示した。その物質を臭素について分析した。測定値：７
３．５７％、７３．９３％Ｂｒ。その物質は１８７〜１
８８℃の範囲内で融解した。その縦造は赤外スベクトロ
スコピーおよび核磁気共鳴スベクトロスコピ−によりＮ
・Ｎ−ビス（２・４・６−トリブ。モフヱニル）メチル
アミンの構造を確認された。重合体の身元、種々の物質
の割合および結果は表１に示される。表 ｌ １：ガラス繊維３０部および樹脂７０部 ２：ＮＴ＝試験せず

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ Ｎ・Ｎ−ビス（２・４・６−トリブロモフエニル）
   メチルアミン。