JPS5955859A - フツ素化アクリレ−トと芳香族アミンとから誘導された化合物、それらの製造方法およびそれらを含有する汚れ防止剤 - Google Patents

フツ素化アクリレ−トと芳香族アミンとから誘導された化合物、それらの製造方法およびそれらを含有する汚れ防止剤

Info

Publication number
JPS5955859A
JPS5955859A JP58150970A JP15097083A JPS5955859A JP S5955859 A JPS5955859 A JP S5955859A JP 58150970 A JP58150970 A JP 58150970A JP 15097083 A JP15097083 A JP 15097083A JP S5955859 A JPS5955859 A JP S5955859A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
group
carbon
benzene
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP58150970A
Other languages
English (en)
Inventor
マイカル・ジイ−・ケリ−
ジエイムズ・エイチ・コビル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CNA Holdings LLC
Original Assignee
American Hoechst Corp
Hoechst Celanese Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Hoechst Corp, Hoechst Celanese Corp filed Critical American Hoechst Corp
Publication of JPS5955859A publication Critical patent/JPS5955859A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
    • C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
    • C07C227/08—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid by reaction of ammonia or amines with acids containing functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/18—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、合成繊維、特にポリエステルおよびナイロン
の繊維に伯・ン油および撥水性を付与し、そして汚れ防
止剤として作用するフッ素化生成物に関する。特に、本
発明ｉｄ１フッ素化アクリレートおよび芳香族アミンか
ら誘導されたフッ素化生成物に関する。
フッ素化された基を有する化合物は、合成繊維のための
汚れ防止剤として使用すべく広く知られている。フッ素
化ポリアクリレートは、米国特許第３．１７１．８６１
号、同第３．５４７．８６１号および同第３．　ｓ　１
ａ、　ｏ　ｙ　４号に開示されている。これらの化合物
は、一般に繊維臓物の製造前またはそのような織物の染
色萌に適用するのにｔま不適当である。米国特許第３．
６４６．１５３号に附六繊維形成重合体に融和性のフッ
素化化合物が開示されているが、これらは、洗濯すると
繊維から除去される傾向がある。
ベルフルオルアルカノールとインシアネートとの反応か
ら誘導埒れるフッ素化カーバメートは、米国特許第３．
６５７．３２０号に開示されている。これらの代表的な
ものは、上記特許の例１０に示芒れている式 で表わされる化合物である。フッ素化カー・くメートは
、特願昭５４−１３３．４８５号にも開示されている。
特に、上記出願の例９には、化合物 の水溶性分散物が示されている。
アミンおよびアミン塩のポリフッ素化誘導体は、米国特
許第５．７１９．６９８号に開示されている。上記特許
の第１欄および第３欄にそれぞれ記載されている式 で表わされる化合物が例示される。米国特許第３、８７
０．７４８号には、ポリフッ素化エポキシドおよびカル
ボン酸またはアミンから誘導された化合物が開示されて
いる。上記特許の第９欄には、式 で表わされる化合物が記載きれている。
発明の概要 本発明者らは、ポリエステルおよびナイロンの繊維に施
されると卓越した防汚性、耐久性および耐洗面性を有す
るフッ素化アクリレートおよび芳香族アミンから誘導さ
れたフッ素化化合物の新規な一群を見出した。本発明に
よる化合物は、式 ％式％） （上式中、 ｎは１ないし６であシ、そしてｍは口ないし４であシ： Ａｒ　は互いに縮合しているかまたは炭素−炭素単結合
または−０−１−ｓ−１−ｓｏ２−１−ＮＩ（−１−Ｎ
ＨＣＯ−１−０Ｈ２Ｎ（Ｒ２）ＯＨｚ−１−ｃｏ−１−
０ａＨ２ａ−１、ａＩｒ−１−００２０ｂＨ２ｂ０２０
−１およびＣｂＨ２ｂ−１（−０２０÷３（ここにａは
１ないし６でありｂば２ないし６であシそしてＲ２はＨ
１低級アルキルまたｔよフェニルである）からなる群か
ら選ばれた結合基によって結合されていてもよい１〜３
個のベンゼン環？有する芳香族基であり； Ｒは低級アルキル、低級アルコキン、ハロゲン、ヒドロ
キン、ニトロ、シアノ、アミノ、低級アルキルアミノ、
低級アシルアミノ、−Ｃ！　０２Ｒ３および−ＷＨＯ，
Ｉ（２０Ｈ（Ｒ，）ＣＯ２Ｒ３（ここにＲ３は低級アル
キル、−０Ｈ２（３Ｈ２０Ｈまたは一０Ｈ２０Ｈ（ＯＨ
）ＯＨ２０ｔ　　である）からなる群から互いに無関係
に選択されたものであシ；Ｒ，はＨまたはＯＨ３であυ
：そして Ｒｆ　　は式−Ｗ（ＣｄＦ２ｄ）Ｙ　　（ここにＷば１
ないし１０個の炭素原子を有しそしてアルキレンおよび
ｗ’−ｚ−（ｗつ。　（ここにＷ′およびＷ′はアルキ
Ｌ／７であり、２は０．　Ｓ、　ＮＨＯＯ。
またはＮＨ３Ｏ２であり、そしてｅは０または１である
）からなる群から選ばれたものであり、Ｙは水素、フッ
素または１ないし６個の炭素原子を有するベルフルオル
アルコキシであシ、そしてｄは２ないし２０である） で表わされるフッ素化基である） で表わ場れる。
特に有利であることが判明した化合物は、Ａｒが２個ま
たは３個のベンゼン環ヲ有しそしてｎが２または６であ
るような化合物である。上記の式中、フッ素化基Ｒｆ　
　は、直鎖状、分枝鎖状またはそのアルキレンまたはペ
ルフルオルアルキノン鎖のいずれかにおいて環状であっ
てもよい。低級アルキルの場合のように低級という用語
は、１ないし４個の炭素原子を有するものを包含するも
のとする。
本発明による化合物は、ポリエステルおよびナイロンの
繊維に対する卓越した親３′Ｄ力を有しそしていくつか
の方法によって粗製のまたは部分的に仕上げられた繊維
に施すことができる。
一つの方法においては、この添加剤を樹脂に配合して溶
融し次いで押出して繊維を形成することもできる。第二
の方法においては、液体媒質中の添加剤の溶液、分散液
または乳濁液、典型的には有機溶媒中の溶液オたは水性
乳濁液で繊維を処理することかできる。いずれの方法に
おいても、一般に次に繊維の熱処理を行なう。
本発明による化合物は、繊維に対して十分に尊重１ｊ性
であるので、繊維の本体部分となるが、フッ素化基によ
って付与された非融和性およびこれらの化合物のモビリ
ティ−は、繊維の表面に十分に濃縮されて繊維を疎水性
ならびに疎油性にする。本発明による化合物は、一旦繊
維の表面に施烙れると、樹脂に対する親和力のゆえに、
そして石ケン水溶液およびドライクリーニング溶剤中に
おける上記の化合物の低い溶解度のゆえに、摩耗または
洗い去ケに対して抵抗性となる。本発明による化合物は
、また処理された繊維の満足すべき染色を可能にするか
または同一の浴から染料と一緒に適用することができる
。
本発明は、また前記したような少くとも１種の化合物を
適用されたポリエステルおよびナイロンの繊維、％にポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびナイロン−
６およびナイロン−６６から誘導された繊維、およびそ
のような繊維を、前記の少くとも１種の化合物を含有す
る液体乳濁液、分散液または溶液に接触させ、その後で
熱処理またｔよアニーリングすることによって上記繊維
に撥油性および撥水性を付与することを特徴とする前記
繊維の装造方法をも包含する。
好ましい具体例の記述 式 ％式％） によって規定訟れる組成をｆｌする好寸しい化合物しｊ
、Ａｒ　がベンゼン、ナフタリン、ベンゼン−Ｌ−ベン
ゼンおよびベンゼン−Ｌ−ベンゼン−Ｌ−ベンゼン（こ
こにＬは炭素−炭ｇＭ　’４’−結合または一〇−１−
３−１−ｓｏ２−１−ＮＨ−１−ＣＯ−１−ＣＯＮ）（
−１−Ｎ、Ｈｏｏ−１ＣａＨ２ａ−および−００２Ｃｂ
Ｈ２ｂＯ２０−からなる群から選ばれた結合基からそれ
ぞえし無関係に選ばれたものである）からなる群力為ら
選ばれたものでありそしてＲ，Ｒ１，Ｒｆ、ｍ、ｎ、ａ
およびｂが前記の意味を有する化合物である。この好ま
しい群のうちで、よシ好咬しい化合物は、下記の式で示
すことができるＲＧＮＨＯＨ２０）ｊ（Ｒ１）Ｃｏ２Ｒ
ｆ；ｘｔｆｏ２ｃａｎ（Ｒ，）ａＨ，、ｎＨ＠−５ａｃ
Ｈ２ａｎ（Ｒ，）００２Ｒｆ：（上式中、ｎは１またｔ
よ２でありそしてｍは０ないし２である）； （上式中、Ｒ４およびＲ５のうちの−っけ、−ＮＨＯＨ
２０Ｈ（Ｒ１）Ｃｏ２Ｒｆでありそして他方はＲである
）； （上式中、ｎは１ないし３でちりそしてｍは０ないし３
である）； （上式中、Ｒ６、Ｒ７ｈ工びＲ８のうちの少くとも１個
は、−ＮＨＯＨ２０Ｈ（Ｒ，１）００２Ｒｆでありセし
てイ屯方はＲである）； （上式中、Ｒ６ば、−ＮＨＯＨ２ＣＨ（Ｒ１）Ｃｏ２Ｒ
ｆであるかまたけＲである）； −ＮＨＣＨ２Ｃ！Ｈ（Ｒ，）００２Ｒｆ：および ａ （上式中、Ｒ９（Ｉ−１ニーＮＨＯＨ２０Ｈ（Ｒ１）（
！０２ＲｆであるかまたはＲである）。
上記、各式中、Ｒは％にヒドロキシ、アミノ、低級アル
キルアミノ、低級アシルアミノおよび−ＮＨＯＨ２ＣＨ
（Ｒ，）Ｃ！０２Ｒ３からなる群から選ばれたものであ
る。Ｒｆが式−Ｗ（ＣｄＦ２ｄ）Ｙ（ここにＷは２ない
し６個の炭素原子を有するアルキレンであり、ｄは２な
いし１２でありセしてＹは水素、フッ素原子、または１
ないし６個の炭素原子を有スルベルフルオルアルコキン
である）ヲ有することも好ましい。Ｒ１がＨでありそし
てＲｆが一０Ｈ２Ｃ！Ｈ２（ＯＦ２）ｇＯＦ３および一
０Ｈ２Ｃ！Ｈ２（ＯＦ２）ｈＯＯＦ−（ＣＦ３）２　　
（ここにｇは５ないし１１でありそしてｈは２ないし１
２である）からなる群から選ばれたものであることが最
も好寸しい。
本発明による化合物は、下記のようにフッ素化アクリレ
ートを芳香族アミンに付加することによって容易に合成
することができる：（Ｒ）ＪＡｒ−３−（ＮＨ２）ｎ＋
ＯＨ２７０（Ｒ１）００２Ｒｆ→（Ｒ）ｍｆＡ　ｒ　＋
（ＩＪＨ（！Ｈ２ａＨ（Ｅ　１　）Ｃ！　０２Ｒｆ）ｎ
この反応は、よく知られており、そして一般に酸性の条
件下で、典型的には酢酸触媒を用いて、そして高い温度
、典型的には還流温度下で進行する。
出発芳香族アミンは、この技術分野において知られてお
υ、容易に入手し得るかまたは常用きれる合成経路を用
いて容易に合成される。フッ素化アクリレートＯＨ，＝
Ｃ！（Ｒ，）（！Ｏ，Ｒｆは、アクリル酸またはメタク
リル酸とフッ素化アルコール（Ｒｆ−ＯＨ）との通常の
エステル化によって製造される。あるいは、アクリロイ
ルまたはメタクリロイルクロライドをフッ素化アルコー
ルと反応させることができる。そのようなアクリレート
および／またはそれらのアルコール前駆物質は、米国特
許第へ１７１．８　’６１号、同第３．５４ス８６１号
、同第３．７１９．６９８号、同第３゜８１８．０７４
号および同第４．２０９．６１０号各明細−リ＋ニ記載
されている。
フッ素化アクリレ−トラ製造するだめの前駆物質として
使用されるフッ素化アルコールの代表例は、式ｎｏ−ｗ
（ｃｄＦ２ｄ、）Ｙ　　（ここにｗ、ｙおよびｄは前記
の意味を有する）で表わされるものである。好ましいフ
ッ素化アルコールは、それらの市場での入手し易さのゆ
えに、ベルフルオルアルキル基中に２ないし１２個の炭
素原子を有スルベルフルオルアルキルエタノールおよび
ω−ベルフルオルイソプロポギシーベルフルオルアルキ
ルエタノールならびにそれらのプロパツール同族体であ
る。最も好捷しいものけ、ベルフルオルアルキル基中に
６ないし１２個の炭素原子を有するベルフルオルアルキ
ルエタノールおよびそれらの混合物である、。
本発明による汚れ防止性化合物は、いくつかの公知の方
法を用いてポリエステル、またはナイロンの繊維に施す
ことができる。一つの方法においては、この化合物は、
押出されて繊維とされる前に樹脂に配合される。もう一
つの方法においては、化合物は、液体媒質から、例えば
有機溶媒中の溶液として、あるいは水性媒質中の乳濁液
または分散液として吸収することによって繊維に適用さ
れうる。いずれの方法においても、繊維は、一般に処理
後に高い温度において熱処理される。代表的にいえば、
化合物は、約ａ１ないし１重量係の量で繊維に施され、
そして処理された繊維は、約１０００ないし２００℃の
温度において約１ないし２４０分間熱処理されて所望の
汚れ防止性を付与される。これらの方法のその他の詳細
は、米国特許第４．２０９゜６１０号および同第４．２
１９．６２５号各明細書に開示されている。
本発明を以下の例（これらにおいて部および百分率は重
量による）によって更に詳細に説明する。６例において
、使用されたベルフルオルアルキルアクリレートは、ベ
ルフルオルアルキル基中に６ないし１２個の炭素原子を
有するベルフルオルアルキルエタノールの混合物から誘
導されたものであった。すなわち、上記フッ素化アクリ
レートけ、式ＯＨ２”（３ＨＯＯ２Ｒ４（ここにＲｆは
一０Ｈ２ＣＨ２（Ｃ！Ｆ２Ｃ！Ｆ２）ｎＯＦ、ＯＦ３　
でありそしてｎは２ないし５である）で表わすことがで
きる。
反応は、標準的な実験装置で、典型的には還流冷却器、
磁気攪拌器および温度計を備えた５０ｍ１ｆｚイＬ　１
００　ｍｌの丸底フラスコを用いて行すわれ、加熱は可
変γに圧調節器を備えた標準加熱ジャケットによって供
給された。
例１ ｐ−ヒドロキシアニリン（１，Ｏｆ、　　０．００９２
モル）を酢酸１００１中に溶解［７た。ベルフルオルア
ルキルエチルアクリレート（以下″ＰＦＡＩ　”　　と
称する）　（５，Ｏｆ、０．０１０モル）を添加し、こ
の混合物を還流温度捷で加熱し７たっ速流下２時間後に
、反応混合物を水２５０　ｍｌ中に注いだ。生成物は、
暗色の粘着性の固形物として得られ、このものを減圧下
に乾燥した。
例２ ＰＦＡＥＡ　（９，２８ｆ、０．０１８モル）を酢酸１
５ｒｎｌと共に攪拌し、窒素を系に１０分間吹込んだ。
窒素雰囲気と共に、１，４−フエニＶンジアミン（０，
００８８モル、０．９５５　ｆ　）　ｌ）添加した。温
度を還流温度まで上昇させ、アクリレートの液面の変化
がガスクロマトグラフィーによって検知され得なくなる
まで（約２４時間）その温度に保った。反応混合物を氷
水１００〇−中に注ぎ、濾過し、そして冷水１０００−
で洗い、そして生成物を粘着性の紫色の固体として単離
した。この生成物を熱メタノールから再沈殿させそして
乾燥した（融点、６９−７４℃）。
例６ ＰＦＡＥＡ　（１０，Ｏｆ、　０．０２モル）および５
−アミノインフタル酸（３、Ａｔ、０．０２モル）を酢
ＭＣ’ｔ５ｆ）中で２日間還流させ、次いでＮＭＰ　（
１ａ　ｙ　）　ｆｃ溶解度を高めるために添加しそして
還流を更に１日続けた。生成物を単離後、次いでＮＭＰ
　２５　ｆおよびトリエチルアミン触媒１−中のエピク
ロルヒドリン（２５ｍｌ）と６０℃において反応せしめ
た。生成物を水中に注ぎ、濾過し、塩化メチレン中に溶
解し、水で洗滌しそして溶媒を蒸発させることによって
単離した。
シ ＲｆＯ，ＯＯＨ，０Ｈ２ＮＨ ＰＦＡＥＡ　（１０，Ｏ？、０，０２モル）および酢酸
１０、　Ｏｆを窒素と共にフラッシュし、次いで１゜５
−ジアミノナフタリン１．６　ｆ　’ｉ添加し、混合物
を還流温度まで加熱する。１０時間後に反応混合物を冷
水３００　ｍｅ中に注ぎ、洗滌しそして減圧下に乾燥し
て紫色の生成物ａ８１（理論量の７５゜８％）を得た。
例５ ＰＦＡＢＡ　（５，１？、　（１０２モル）およびｐ−
アミノジフェニルアミン（１，８ｆ、０．０２モル）を
酢酸（１５ｆ）中で反応が完了するまで還流し、そして
生成物を水中に注ぎそして酢酸を除去するために洗滌す
ることによって単離した。
クール状の残漬をアセトン中に溶解し、活性炭で脱色し
そしてアセトンを蒸発させることによって灰色がかった
緑色の生成物を得た。
例６ ボラキュアー（Ｐｏ１ａｃｕｒｅ　）　　７４０　Ｍ　
（１，５？、ｏ、　ｏ　ｏ　ｓモル）およびＰＦＡＫＡ
　（５，Ｏｆ　。
０．０１モル）を酢酸（５ｔ）中に溶解し、還流温度に
加熱した。８時間後、反応混合物を冷水１５０ゴ中に注
ぎ、濾過し、洗滌し、そして減圧下に乾燥することによ
ってベージュ色の固体５．２ｆ（収量８０％）を得た。
例７ ４．４−ジアミノベンズアニリド（２，２Ｆ。
０、０１０モル）を酢酸（２１１，Ｏｒ　）中に溶解し
、次いでＰＦＡＥＡ　（１０，Ｏ？、０．０２０モル）
を添加し、そして溶液を還流温度まで加熱した。１６時
間後、反応混合物を水３００　ｒｎｌ中に注ぎ、炉遇し
、洗滌しそして乾燥して生成物９３２（理論量の７７．
５％）を得た。
例８ ＰＦＡＥＡ　＆ジアミノベンズアニリドと１対１のモル
比で反応せしめたことを除いては、９１Ｊ７と同様にし
て製造を行なった。
例９ −ＮＨＣ！Ｈ２（！Ｈ２Ｏ０□Ｒｆ 例８による化合物（７，４ｆ、Ｑ、０１０モル）を酢！
　１６．　Ｏｆ中に溶解し、次いでこの溶液に３−クロ
ル−２−ヒドロキシグロピルアクＩＪ　Ｖ−ト（１，８
ｆ、Ｑ、　Ｑ　１’　１モル）ｔｌ−添加し、混合物を
還流温度まで加熱した。６時間後、反応混合物を氷水４
０〇−中に注ぎ、濾過し、洗滌しそして減圧下に乾燥し
た。
例１０ 例８による化合物（５，Ｏｆ　）　’に大過剰の無水酢
酸（３（１，０ｙ　）および酢酸ナトリウム触媒と混合
した。反応混合物を１１５℃に加熱し、そして出発アミ
ンがＴＬＯによってもはや認められなくなるまでこの温
度に保ち、その時点で水３００ゴ中に注いだ。生成物を
水から油状物として分離し、このものを次に塩化メチレ
ン中に溶解し、水で洗滌し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、次いで塩化メチレンをストリッピングした。
例１１〜１５ 下記の化合物は、適当なジアミンをＰＦＡ［Ａと共に（
１対２０モル比）酢酸中で反応が完了するまで還流し、
そして生成物を水中に注ぎ、沖過し、洗滌しそして減圧
下に乾燥することによって単離した。
例１１ ａｔ　　　　　　　　　ａｔ 例　１２ 例１３ 例１４ ２、４−　ヒス（ｐ−アミノベンジル）アニリン（１，
２Ｆ、０．　’００４モル）を酢酸５．Ｏｆ中に溶解し
、次いでｐｐＡｇＡを添加しく／＋、３ｆ、０．０１２
モル）そしてこの混合物を還流温度に加熱した。、、５
時間後、反応混合物を冷水１５０Ｔｎｔ中に注ぎ、洗滌
しそして減圧下に乾燥した。
例１５ 芳香族アミン１モル当Ｊ　ＰＦＡＥＡ　２モルを使用し
そして２．５時間還流することによって例１４における
と同様にして製造を行なった。
例１６ ２．４−ビス（ｐ−アミノベンジル）アニリン（ｘｏｒ
）およびＰＦＡＥＡ　（１０，Ｏｆ　）　’！５酢酸３
０Ｏｆ中で約１時間還流し、次いで６−クロル−２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート（１，６２）を添加し、
この混合物を数時間還流温度に保つグζ。生成物を通常
の方法で単離し、そして乾燥した。
例１７Ｒ９＝ＮＨ２ 例１８　　Ｒ９−ｋＪＨＯＨ２ｃＨ２ｃＯ２ＲｆＰＦＡ
ＦｉＡおよびＮ、　Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）
−５−アミノ−１，３−ベンゼンジカルボキシアミドを
それぞれ２対１のモル比および５対１０モル比で酢酸中
で還流しそして通常の方法で単離することによって製造
を行なった。
例１９〜２６ 上記の語例と類似の方法で、以下の化合物を製造した： 例１９ Ｃ！ｔＣ！Ｈ２０Ｈ（ＯＴ（）ＣＨ２０２Ｃ！（１！Ｈ
２０Ｈ２ＮＨＮＨＯＨ２Ｃ１’（２−ＣＯ２−ＯＨ２Ｃ
Ｈ（ＯＨ）Ｃ！Ｈ２０を繊維への化合物の適用 例１〜２６において調製された各化合物をアセトンに浴
解しそしてそれをノくダー全通してナイロンおよびポリ
エステルの織物に適用することによって繊維に適用した
。溶液中の化合物の＃度は、吸収率（ｐｉｃｋ　ｕｐ＋
　）が織物の重量に比較して化合物α２５係となるよう
に調整した。
室温において乾燥した後に、織物を１４０℃において（
ナイロン）または１６０℃において（ポリエステル）３
０分間硬化（アニーリング）を行なった。
上記のように処理した織物を次に中程度の、または高い
温度における設定で家庭における５回の洗濯にシミュレ
ートするために、アトラス・工Ｖクトリック社（Ａｔ１
ａｓ　Ｅｌθｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製のラング
ロメーターを使用してＡＡＴ’（！Ｏ試験６１−１９６
８洗暖試験ｎＡまたはｍＡにかけた。洗濯された織物を
ＡＡＴＯｔ：！試験１１８−１９７５による撥油性につ
いて評価した。評価基準は、０〜８にわたり敬値が大と
なるに従ってより大なる撥油性を示す。各織物を洗濯の
前ならびに洗濯試験の後にも試験した。長期間の洗濯堅
牢性については、更に強力なＩ［ｌＡ試験を反復して行
ない、各反復毎に高い温度における家庭における５回の
洗濯に相当するものであつた。撥油性についての試験の
結果を第１表に示す。
第１表 第１表（続き） 第１表（続き） 簀　括弧内の数値は、追加試験の結果である。
第１頁の続き ０発　明　者　ジエイムズ・エイチ・コビルアメリカ合
衆国ノース・カロラ イナ州パインビル・カメルバッ ク・サークル１０２３７ ３４３

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ％式％） （上式中、 ｎは１ないし３であシ、そしてｒｎは０ないし４であり
    ： Ａｒ　け互いに縮合しているがまたは炭素−炭素単結合
    または−０−１−８−１−８Ｏ２−１＝ＮＨ−１−ＮＨ
    ＣＯ−１−ＣＨ２Ｎ（Ｒ２）ＣＨ−、−１−ＧＯ−１（
    １！　ａＨ，２ＥＬ−１，ＣＨ−１００２０ｂＨ２Ｒ０
    ２０−１および０ｂＨ２ｂ−１＋０２０−）３（ここに
    ａは１ないし６で、ｌｂは２ないし６でありそしてＲ２
    はＨ１低級アルキルまたはフェニルである）からなる群
    から選ばれた結合基によって結合爆れていてもよい１〜
    ３個のベンゼンｉｔ有する芳香族基であり：Ｒｔｒｉ低
    Ｒアルキル、低級アルコキン、ハロゲン、ヒドロキシ、
    ニトロ、シアノ、アミノ、低級アルキルアミノ、低級ア
    シルアミノ、−０ｏ２Ｒ３および−ＮＨＯＨ２０Ｈ（Ｒ
    θＣｏ、Ｒ３（ここにＲ３は低級アルキル、−０Ｈ２Ｃ
    Ｈ２０Ｈまたは−ＣＨ２０１（（ＯＨ）ＣＨ２０／−で
    ある）からなる群から互いに無関係に選択されたもので
    あり； Ｒ１はＨまたはＣＨ３であシ；そして Ｒｆけ式−Ｗ（ＯｄＦ２ｄ）Ｙ　　（ここにＷは１ない
    し１０個の炭素原子を有しそしてアルキレンおよびｗ’
    −ｚ−（ｗ″′）。（ここにＷ′およびＷ“はアルキレ
    ンであり、２は０．５１ＮＨＣＯ、またはＮＨ３Ｏ２で
    あシ、そしてｅはＯまたＩｄｌである）からなる群から
    選ばれたものであり、Ｙは水素、フッ素または１ないし
    ６個の炭素原子を有するベルフルオルアルコキシであり
    、そしてｄば２ないし２０である）で表わされるフッ素
    化基である） で表わされる化合物。 ２、　　Ａｒ　カヘンゼン、ナフタリン、ベンゼン−Ｌ
    −ベンゼンおヨヒベンゼンーＬ−ベンゼンーＬ−ベンゼ
    ンからなる群から選ばれたものであり、Ｌが炭素−炭素
    単結合または一〇−１−Ｓ−１−ＳＯ２−１−’ＲＨ−
    １−ａＯ−１−０ＯＮＨ。 −ＮＨＣＯ−１−ＣａＨ２ａ−および−００２Ｃ！ｂＨ
    ２ｂ０２０−　からなる群から選ばれた結合基から互い
    に無関係に選ばれたものである特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。 ｌ　　Ａｒ　　がベンゼンまたはナフタリンであシそし
    てｎが１またけ２である特許請求の範囲第１項記載の化
    合物。 ４、Ａｒ　がベンゼン−Ｌ−ベンゼンでアリ、ｎが１ま
    たば２であり、ｍが口ないし２でありそしてＬが卯結合
    または一〇−１−ｓ−１−ｓｏ２−１−ＮＨ−１−ＣＯ
    −１−０ＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−１−ｃａＨ２ａ−１お
    よび一００２０ｂＨ２ｂ０２０−からなる群から選ばれ
    た結合基から互いに無関係に選ばれたものである特許請
    求の範囲第１項記載の化合物。 ５式 （上式中、Ｌは炭素−炭素単結合かまたは一〇−１−８
    〜、−８０ｆｉ−１−ＮＨＯＯ−１−００−１−ＮＨ−
    １−ＣａＨ２ａ−および−（！０２０ｂＨ２ｂＯ２０−
    からなる群から選ばれた結合基である）で表わされる特
    許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６、式 （上式中、ｎは１ないし３であり、ｍは口ないしろであ
    り、そしてＬは一０Ｈ２−１−ＮＨＯＯ−および−０Ｏ
    Ｎ、Ｈ−からなる群から選ばれた結合基である）で表わ
    される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 Ｚ　Ｒ１がＨであり、そしてＲｆ　　が式−Ｗ（Ｃ！ｄ
    Ｆ２．１）Ｙ　　（ここにＷは２ないし６個の炭素原子
    を有するアルキレンであり、ｄは２ないし１２でありそ
    してＹは水垢、フッ素、才たば１ないし６個の炭素原子
    を有するベルフルオルアルコキシである）を有する特許
    請求の範囲第１項記載の化合物。 ａ　　Ｒｆ　　が−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）ｇＣＦ３お
    よび一０Ｈ２０Ｈ２（ＯＦ２）ｈＯＯＦ（ＣＦ３）２（
    ここにｇは５ないし１１でありそしてｈは２ないし１２
    である）からなる群から選ばれたものである特許請求の
    範囲第１項記載の化合物。 ９式 ％式％） （上式中、 ｎば１ないし３であり、そしてｍは０ないし４であシ： Ａｒは互いに縮合しているかｔたは炭素−炭素単結合ま
    たは−０−１−Ｓ−１−８０２−１−ＮＨ−１−ＮＨＣ
    ！０−１−０Ｈ２Ｎ（Ｒ２）Ｃ！）（２−１−ＣＯ−１
    ’ａＨ２ａ−１”　ＣＨ−１−００２ＣｂＨ２１，０２
    ０−１およびＣｂＨ２ｂ−１（−０＋ｏ＋３（ここにａ
    け１ないし６であｐｂは２ないし６でありそしてＲ２ｉ
    ｊ：Ｈｓ低級アルキルまたはフェニルである）からなる
    群から選ばれた結合基によって結合されていてもよい１
    〜５個のベンゼン環を有する芳香族基であり：Ｒは低級
    アルキル、低級アルコキン、ハロゲン、ヒドロキン、ニ
    トロ、ンアノ、アミン、低級アルキルアミノ、低級アシ
    ルアミノ、−００２Ｒ３および−ＮＨＯＨ２０Ｈ（Ｒ，
    ）ＣＯ２Ｒ３（ここにＲ３は低級アルキル、−０Ｈ２Ｃ
    Ｈ，ＯＨまたは一０Ｈ２０Ｈ（ＯＨ）Ｏｌ（２０／−で
    ある）からなる群から互いに無関係に選択泗れたもので
    あり： ＲｌｌｌＨ寸たけＣＨ３であり；そしてＲｆ　　は式−
    Ｗ（Ｃ６Ｆ１４）Ｙ（ここにＷは１ないし１０個の炭素
    原子を有しそしてアルキレンおよびｗ’−ｚ−（ｗ’）
    。（ここにＷ′およびＷ′はアルキレンであシ、２は０
    ．５１ＮＨＣ！０　、またはＢＩＨ８Ｏ２であシ、そし
    てθけ０またｔま１である）からなる群から選ばれたも
    のであシ、Ｙは水素、フッ素または１ないし６個の炭素
    原子を有するベルフルオルアルコキンであり、そしてｄ
    は２ないし２０である） で表わをれるフッ素化基である） で表わされる化合物を製造すべく、式 ０式％ （上式中、Ｒ１およびＲ千は前記の意味を有する）で表
    わされるフッ素化アクリレートに式０式％） （上式中、Ａｒ、Ｒ，ｍおよびｎは前記の意味を有する
    ）で表わされる芳香族アミンと反応させることを特徴と
    する前記式Ｉで表わされる化合物の製造方法。 １０式 ％式％ （上式中、 ｎは１ないし６であり、ぞしてｍけ０ないし４であり； Ａｒ　は互いに縮合しているかまたは炭素−炭素単結合
    または一〇−１−Ｓ−１−ＳＯ，−１−ＮＨ−１−ＮＨ
    Ｃ！０−１−０Ｈ２，Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２−１−ＣＯ−１
    −ＣａＨ２ａ−１，ＣＨ−１−００２０ｂＨ２ｂ０２　
    Ｃ−１およびＣ！ｂＨｚｂ−１（−０ｚｏ＋３（ここに
    ａけ１ないし６であυｂは２ないし６でありそしてＲ２
    はＨ１低級アルキルまたはフェニルである）からなる群
    から選ばれた結合基によって結合されていてもよい１〜
    ３個のベンゼン環ヲ有する芳香族基であり；Ｒは低級ア
    ルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニト
    ロ、シアノ、アミノ、低級アルキルアミノ、低級アシル
    アミノ、−ｃｏ２Ｒ３および−ＮＨＯＨ２０Ｈ（Ｒ１）
    Ｃｏ□Ｒ３（ここにＲ３は低級アルキル、−０Ｈ２Ｃ！
    Ｈ２０Ｈまたは−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｃ４である
    ）からなる群から互いに無関係に選択されたものであシ
    ； Ｒ１はＨまたはＯＨ３であシ；そして Ｒｆ　　は式−Ｗ（ＯａＦ２ａ）Ｙ　　（ここにＷは１
    ないし１０個の炭素原子を有しそしてアルキ［／７およ
    びｗ’−ｚ−（ｗ’）。（ここにＷ′およびＷ′はアル
    キノンであり、２はＯＸ　Ｓ。 ＮＨＣＯｌまたけＮＨ３Ｏ２であシ、そしてｅば０また
    は１である）からなる群から選ばれたものであり、Ｙは
    水素、フッ素またば１ないし６個の炭素原子を有するベ
    ルフルオルアルコキシであり、そしてｄは２ないし２０
    である） で表わされるフッ素化基である） で表わされる化合物を含有する、合成繊維、特にポリエ
    ステルまたはポリアミド繊維用汚れ防止剤。
JP58150970A 1982-08-23 1983-08-20 フツ素化アクリレ−トと芳香族アミンとから誘導された化合物、それらの製造方法およびそれらを含有する汚れ防止剤 Pending JPS5955859A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41073782A 1982-08-23 1982-08-23
US410737 1982-08-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS5955859A true JPS5955859A (ja) 1984-03-31

Family

ID=23626020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58150970A Pending JPS5955859A (ja) 1982-08-23 1983-08-20 フツ素化アクリレ−トと芳香族アミンとから誘導された化合物、それらの製造方法およびそれらを含有する汚れ防止剤

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0103211A1 (ja)
JP (1) JPS5955859A (ja)
KR (1) KR840006196A (ja)
AU (1) AU1819783A (ja)
BR (1) BR8304513A (ja)
ES (1) ES8502674A1 (ja)
ZA (1) ZA836173B (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2061042A1 (en) * 1991-02-12 1992-08-13 Toshiyuki Ohshima Polyamine compositions containing secondary amine functions
DE69220586T2 (de) * 1991-02-12 1998-02-19 Nippon Paint Co Ltd Polyaminzusammensetzungen, die sekundäre Aminogruppen enthalten
WO2008028845A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-13 Ciba Holding Inc. Perfluoroalkyl substituted phenol derivatives as surface modifiers
CN102418293B (zh) * 2011-11-21 2014-07-02 浙江华泰丝绸有限公司 一种丝绸防沾污剂及其配制方法、使用方法
CN103061152B (zh) * 2012-12-31 2015-03-25 山东滨州亚光毛巾有限公司 色织防串色毛巾的生产方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3719698A (en) * 1967-11-27 1973-03-06 Stevens & Co Inc J P Polyfluorinated esters of acids containing silicon and amino groups
DE2018461A1 (de) * 1969-05-20 1971-11-04 Walter Bloechl Fluoralkyldi- und -polyamine mit grenzflächenaktiven Eigenschaften, uhre Herstellung und Anwendung
US4209610A (en) * 1975-06-30 1980-06-24 Frank Mares Partially fluorinated esters or amide/esters of benzene polycarboxylic acids, and dyeable pet and nylon fibers incorporating the same and process of making such fibers
US4219625A (en) * 1977-12-16 1980-08-26 Allied Chemical Corporation Fluorinated polyol esters

Also Published As

Publication number Publication date
ES525074A0 (es) 1985-01-16
ZA836173B (en) 1984-04-25
BR8304513A (pt) 1984-04-03
AU1819783A (en) 1984-03-01
ES8502674A1 (es) 1985-01-16
EP0103211A1 (en) 1984-03-21
KR840006196A (ko) 1984-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4383929A (en) Fluorinated sulphobetaines and compositions containing the same
JPH04501881A (ja) 合成ポリアミドおよびそれらの塩
DE1644370A1 (de) Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer loeslicher Farbstoffe
DE2628776A1 (de) Schmutzabweisendes mittel und dessen verwendung
JPS5955859A (ja) フツ素化アクリレ−トと芳香族アミンとから誘導された化合物、それらの製造方法およびそれらを含有する汚れ防止剤
EP0038296A1 (de) Disazoverbindungen
KR100275390B1 (ko) 분산염료
US4939289A (en) Fiber surface modifiers
BE634601A (fr) Colorants basiques, leurs procedes de fabrication et leurs applications
US4550189A (en) Soil repellents derived from fluorinated acrylates and aromatic amines
DE1569699C3 (de) Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von estergruppenhaltigen Fasern, von Polyacylfasern oder zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material
CA1255693A (en) Perfluoroalkyl substituted pyromellitates
US4587338A (en) Perfluoroalkyl esters of anthranilic acids
JPS5859949A (ja) １，３−プロパンジオ−ルビス（ｐ−アミノベンゾエ−ト）の製造方法
US4534770A (en) Multi-ring fluorinated carbamates with textiles soil repellent activity
JPH0118940B2 (ja)
US3684796A (en) Derivatives of bis-perfluoroalkanoyl-phenylene-diamines
DE2250106A1 (de) Verfahren zur herstellung von 1,1'dianthrachinonylen
JP2747519B2 (ja) 含フッ素芳香族ジカルボン酸
US4537728A (en) Fluorinated and non-fluorinated terminally halogenated alkyl pyromellitates
US4455349A (en) Mixtures comprising hydrocarbon esters of benzene carboxylic acids and fluorocarbon esters of benzene carboxylic acids and fibers containing the same
JPS5958057A (ja) アントラキノン染料およびその製造方法
DE1419334C3 (de) 4-(2H-Naphtho eckige Klammer auf 1,2-d eckige Klammer zu triazol-2-yl)-2-stilbencarbonsäureester und ihre Verwendung als Aufheller
JPH0662537B2 (ja) ２，３−ジシアノナフトキノン類の製造方法
DE2510528A1 (de) Benzimidazo-/1,2-a/-chinoline und verfahren zu ihrer herstellung