JPS5955882A - ２−（置換フエノキシ）プロピオン酸誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な２−（置換フェノキシ）ゾロピオン酸誘
導体及びそれらを有効成分とする除草剤に関する。

さらに詳しくいえば、本発明は、一般式：（式中、Ｔｔ
＋　　は３，５−ジクロル−２−ピリジル基又は５−ト
リフルオルメチル−２−ビリジ゛ル基を表わし、Ｒ２は
低級アルキル基を表わす）で表わされる２−（置換フェ
ノキシ）プロピオン酸誘導体（以下本発明化合物という
）及びこれらを有効成分として含有する除草剤に関する
ものである−これまで数多くの脂肪族アミン、芳香族ア
ミンを含イ」する酸アミドが合成され、除草剤として試
験されているが、ｌ特異なヘデロ環状アミンでおるイソ
メキツゾリジンを含有する例は＃１とんどない。

本発明者等はインオキツゾリジンに注目し、その各ｆｌ
ｎ　Ｎ８　’ｊ＋体を合成してそれらの除草活性をしら
べた結果、前記一般式〔Ｉ〕で示される２　−１ｊ換フ
エノキシ）ノロピオン酸の誘導体が除草剤として極めて
優れた性質を有することを見い出した。

これまでに、特開昭５２−１２５６２６号公報において
、下記の式で表わされる２−［４−（３，５−ジクロル
−２−ピリジルオキシ）ソｑノキシ〕プロピオンωのア
ルコキシアルキルア゛ミド類、モルホリンアミド類など
が除草活性を示すことが知られでいる。

〔式中Ｒはヒドロキシアルキル基、　低級アルコキジ基
、　低級アルヶニルオキシ基、　アシル基、　アミノ基
、　゛アラルキル基、　クロロ置換アラルキル基、−Ｒ
Ｃ０ＯＲ基　（式中Ｉ（は低級アルキレン基であ’ｔ、
Ｒは水素、　低級アルキル基、　塩形成原子または塩形
成残基である）または ６ −ＣＯＮ＜　。

基（式中Ｒ，Ｒは７に素、低級アルギル基または低級ア
ルコキシ基である）であ、！ｌ）、’１２は水素、低級
アルキル基、　低級アルコキシ基、　　ヒドロ−ジアル
キル基、　　フェニル基またはクロロ置換フェニル基で
ある。

レン基またｌｄ酸累である）の環状基を形成してもよい
〕。

上記公報に記１された化合物は、カルーー二ル基に１ｋ
４ｉ　４＆する不ｆ１炭素原トを有するので、光学的に
活ｐ、ｌ＝　７６体と４体が存在４る。この６体が除草
作用を有することは特開昭５４−１１２８２Ｆ３号公報
に訃いて既知である。

１だＩ特開昭５４−１２２７２８号公報においては、下
ｉｉ＋、、の式の４−（５−フルオルメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フェノキシアルカンカルボン酸及びその誘
２，４体が除草活性を示すことが知られてい”る。

（式中Ｘは塩ム（モ原ｒ−寸たは弗素原子であり、Ｙは
水素原子ｔ／こは塩素原子であり、Ｒは水素原子、メヂ
ル基ま〕（、はエチル基であり、ｎはＯまだは２であり
、ｚ′は水酸基、ハロケ°ン原子で置換されていてもよ
い低級アルコキシ基、　低級アルコキシアルコキシノと
、　低級アルケニルオキシ基、低級アルキルチオ基、　
低級アルキル基で置換されていてもよいシクロアルコキ
シ基、　低級アルコキシカルｄｆニルアルコキシ基、　
　ハロ原子１には低級アルキル基で置換されてい１もよ
いフェノキシ基、　　ベンジルオキ７）、１１、　　グ
リシジル刈キシ基、　低級アルキルチオ基、　低級アル
ケニルチオ基、　ハロケ°ン原子捷たｋＪ、低級アルキ
ル基で置換さ、れでいてもよいフェニルチオ基、　アミ
ノ基、　低級アルキルアミノ基、　低級アルコキ７カル
ポニルメチルアミノ基、　　　ヒドロキシカルビニルメ
チルアミノ基、　ハロケ°ン原子でＩＦ／換されていて
もよいアニリノ基、　　２−ピリジルアミノ基、　　−
〇−カチ珂ンまたけハロク′ン原子である）。

本発明により提供される式（Ｉ）の２−（置換）、エノ
キ７）プロピオン酸のイソメキザ”シリジン誘導体は前
記公報には記載されておらず、文献未収載の新規な化合
物である。また本発明の化合物は除草効果および有用作
物に対する薬害の点で既知の化合物に比較して優れてい
る。すなわち本・発明の化合物は、土壌処理および茎葉
処球のいずれにおいても特に禾本科雑草に対して優れた
除草効果を有するものであるが、ダイズ、ビート、ダイ
コンおよびカフランなどの広葉作伸あるいは綿などに対
ｌ〜て薬害ｉ−ｔ、ｔりとんどみられず、加えて人畜前
ｔ’ｌ゛や魚青灼もなく、安全に使用できるものである
。

式ＣＩ］の本発明の化合物も前記公報で既知の化合物と
同様２ｃ光学的に活性な４体および２体が存在する１１
通常ｄ！ｆたｉｔ　ｔの光学活性体の生理活性が、（１
体と４体の等邦゛混合物である光学的に不活性なラセミ
体に優ることはしばしばみられることであるが、式〔１
：１の化合物においても４体の効果りラセミ体の効果に
優る。［２かしながら、本発明の化Ａ’１．　＃／、、
）け、除草剤と１−７てラセミ体Ｖ、ｌもちろん、６体
剤だけ２体の単独あるいは４体と２体の任意の比率の混
合物の形で用いられるものであること番りいう壕でもな
い。

式〔Ｉ］の本発明の化合物の例には、次表に示したもの
がある１゜ 本発明の化合物は次の反応式ｔａｌ　、　ｉｂ１才だｔ
ま（ｃｌの方法によって製造できる。これらの製造法６
ラセミ休および光学活Ｖ１一体のいずれの化合物を製造
するのにも適用濾ｔする。

１ｉ応式；（ａｌ： （Ｊ ［：ｌ＋］　　　　　　　　　［１１１１ＣＩ〕 一般式〔１０において、ＩＬ１ｉｊ′前記と同じ意味を
不り、、　、−ｆ：　５てＸは）・ロケ゛ン原子を示す
。式〔１１］の化合＋１１ｔ＋　）、１：公知化合物で
あり容易にｒｌｌ造することができる。一般式［１１］
において、Ｒ２ｉｔ：前記と同じ麻、味をイ■する。式
［１＋＋］の化合物Ｖ１そわ自体新規化合物であるが参
考製造例１て得られるＮ−（２−ハロプロピオニル）イ
ンオキザゾリジンまたは参考製造例２で得られるＮ−４
２−）シルオキシプロピオニル）イソオキザゾリジンと
ノ・イドロキノンとを参考製造例３に示したように反応
させゐことによシ容易に製造される。

反応式（ａｌによる化合物〔■〕と化合物〔■〕との反
応に際しては通常有機溶媒を使用するのが好ましい。有
機溶媒としては、ベンゼン、　　トルエンなどの炭化水
素類、　クロロホルム、　四塩化炭素、ジクロルエタン
などのハロケ゛ン化炭化水素類、エチルエーテル、　デ
トラヒドロフランなどのエーテル類、　酢酸メチル、　
酢酸エチルなどのエステル類、　アセトン、　メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン類、　　アセトニトリル、
　ゾロビオニトリルなどのニトリル類、　　ジメチルホ
ルムアミド、　Ｎ−メチルホルムアミドなどのアミド力
１またはジメチルスルホキシドなどが使用できる。

酸結合剤としては、トリエチルアミンおよびピリジンな
どの有機アミン類または炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ムおよび水酸化カリウムなどの無機塩基を使用すること
ができる。また式［ｒｌｌ、Ｉｆの化合物を金属ナトリ
ウム、　金属カリウム、　水素化ナトリウムあるいはナ
トリツムアミドなどであらかじめナトリウム塩あるいは
カリツム塩などにして使用することもできる。反応は室
温でも進行するが、加部すると反応速度が冒まることか
ら、通常は室温から溶媒の沸点までの温度が使用される
。

反応終了後、酸結合剤を使用した場合は反応液中に析出
し、た酸結合剤の塩類を炉別し、ｐ液の溶媒を留去ずれ
げ本発明の化合物を得ることができる。

４た場合によってはベンゼン、　クロロホルム、デーチ
ルまたはデトラヒドロフランなどの溶媒と水を加え、有
機層を分取し、そして有機溶媒を留去することによって
目的物を得ることができる。

反応式ｆａ）による本発明の化合物の製造法を実施例１
に示した。

反応、式（ｂ）： ［ＩＶ］　　　　　　　　　　　　　［Ｖ］（Ｊ Ｄ 一般式〔ＩＶ〕において、旧　は前記と同じ意味を有し
、そしてＹはハロダン原子を示す。式〔１ｖ〕の化合物
は、例えば１１開昭５２−１２８３７７号公報およびｌ
［！？開昭５４−１２２７２８号公報に記載の既知化合
物である酸類とチオニルハライドあるいはオキ７三塩化
燐などのハロケ°ン化剤とを反応させることによっても
容易にイυられる。

一般式〔ｖ〕において、Ｒ２は前記と同じ意味を有する
。式〔ｖ〕の化合物はそれ自体既知の方法により、例え
ばヒドロキ／クレタンと１，３−ジノ飄ロアルノノンの
反応によりイソオキサゾリジン核をイｆするカルバメー
ト類に誘導し、これを鉱酸で加水分解することによシ通
常は鉱酸塩の形で容易にイ！１らねる。反応式ｆｂｌに
よる化合物［ＩＶ］と化合物［Ｖ］の反応に際１７ては
、通常有機溶媒を使用する。

有機溶りＩＬとしては反応式ｆａｔによる反応と同様な
炭化水累類、ハロダン化炭化水素類、エーテル類、ニス
デル類、り°トン類およびニトリル類などが使用できる
。酸結合剤としてはトリエチルアミンお、Ｌびピリジン
などの有機アミン類または炭酸カリクムおよび水酸化ナ
トリウムなどの無機塩基を使、用するととができる。反
応は氷水冷下から室温程度の温度で速やかに進行するの
で特に加温の必要はない。反応終了後の処理は反応式（
ａ）の場合に準じて行うことによって目的物を得ること
ができる。

反応式（ｂｌによる本発明の化合物の製造法を実施例２
に示した。

反応式（Ｃ）： す ［Ｖ［］　　　　　　　　　　　　Ｃ■〕一般式［ＶＤ
においてＴｔｌ　　は前記と同じ意味を有する。式ＣＶ
１．］の化合物は既知化合物であり、例えば３，５−ジ
クロル−２−ピリジルノ１ライド゛または５−トリフル
オルメチル−２−ビリジルノ・ライドとハイドロヤノン
との反応に、【シ容易に得られる。一般式〔■〕におい
てＲ２，は前記と同じ意味を有しそして２はハロゲン原
子またはトシルオキシ基を示す。式〔■〕の化合物は新
規化合物であるが、参考製造例１．２に示したように２
−７〜口または２−トシルオキシゾロピオニルハライド
とインメキサゾリジ／類との反応によシ製造することが
できる。反応式（ｃ）による化合物〔■〕と化合物〔■
〕の反応に際し７てＶ、を通常有機溶媒を使用する。有
機溶なりとしては反応式（ａｔによる反応と同様外炭化
水素力′１、ハロゲン化屍化水素類、エーテル類、エス
テル類、ケトン類およびニトリル類などが使用できる。

酸結合剤としてはトリエチルアミンおよびピリジンなど
の４４機アミン類または炭酸カリヴムおよび炭酸ナトリ
ウムなどの無機塩基を使用することができる。反応は室
温でも進行するが、加温すると反応連関が冒まることか
ら通常は室温から溶媒の沸点までの温度か使用される。

反応終了後の処理は反応式（ａ）の場合に準じて行うこ
とによって目的物を得るととができる。反応式（ｃｌに
よる本発明化合物の製造法を実施例３および４に示した
。

Ｎ　−［（、ｔ：ｌ　−２−クロルプロビメニル］イソ
オキ田シリジン（原料）の製造 ゛イソオキザゾリジン塩酸塩＋１．Ｏ，ｉｉ’とクロロ
ホルム２００　ｍｌ！　＋７）混合物に、氷水冷下で（
ＪＪ−２−クロルプロピオニルクロライド＋３．３．ｌ
ｉ＋を加え、次いでトリエチルアミン２２．２　ｇを滴
下した。滴下後室温で１時間攪拌した後、反応液に水を
加え有機層を分取した。有機層をＩＮ塩酸水溶液、次い
で５％重炭酸す）　ＩＪクム水溶液で洗済した後、無水
硫酸す）　ＩＪクムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去す
るとＮ−［出−２−クロルゾロピオニル］イソオキサゾ
リジンが淡黄色油状物として１５．０ｇ得られた。シリ
カケ゛ルカラムクロマトグラフイーによシＮ製すると無
色油状物となり、ｎＤｌ、４９１８を示した。

Ｎ−［ｔ−（−１−（２−トシルオキシ）プロピオニル
］イソオキザゾリジンの合成インオキツゾリジン塩酸地
１１．０ｇ、！＝ジクロロルム２００−の混合物に、氷
水冷下で／１．−（−１（２−トシルオキシ）プロピオ
ニルクロライド２６．３Ｉを加え、次いでトリエチルア
ミン２２．２１１ｉｌヲ滴下した。滴１後室温で２０分
間攪拌した後、反応液に水を加え廟機層を分取Ｌ７た。

有４ａ層をＩＮ塩酸水溶液、次いで５％重炭酸ナトリク
ム水溶液で洗滌した後、無水硫酸ナトリクムで乾燥した
。減圧下で溶媒を留去するとＮ−［ｔ−（−１−（２−
）シルオキシ）プロピオニルコインオキサゾリジンが淡
黄色油状物として２８．７ｇ得られた。このものは間も
ｋ〈結晶化し、ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒で
再結晶すると、白色結晶とｔ、６融０ 点６１〜６２ｔＣおよびαＤ＝−３２７°を示した。

Ｎ−Ｃ山−２−（４−ヒドロキシフェノキシ）ｆロビオ
ニル〕イソメギザゾリソン（Ｃ１１Ｄ式化合物：原料）
の製造 Ｎ−ＣｔＪＪ−２−１０ルグロビオニル〕イソオキヤシ
リジン１６．４ｇ（参考製造例１を参照）、ハイドロキ
ノン１３．２ｇ、無水炭酸カリウム２９．ＯＩおよびジ
メチルホルムアミドｌ　ＯＯ＃Ｉ／！の混合物を撹拌し
ながら１２０°Ｃで２時間反応させた。冷却後、吸引岬
３ｔ’４によりＩ’ｉ！：ｌ彫物を除いた後、ｐ液を減
圧にて洸＆　＃１７ｉ　Ｌ、た。残渣にクロロホルムと
ＩＮ塩酸を加え洗滌後、さらに水洗した。無水硫酸ナト
リクムで乾燥彼、減圧にてｆｊ媒を留去するとＮ−出−
［２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオニルコイ
ンオキサゾリジンが淡黄色油状物とじ７２１．６９（Ｉ
られた。シリカグル力ジムクロマトグラフィーによシ精
製すると無色油状物となり、０ ｎＤ＝１．５４１２　　を示しだ。

実施例１　化合物ム１の製造（ａ法） ２．３．５−トリクロルピリジン１８．３ｇ、Ｎ−（（
：ｆ）　−２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオ
ニルコインオキサゾリジン２３．７　、！ｉ＋　（参考
製造例３を参照）、無水炭酸カリウム＋　４．５　ｇお
よびジメチルスルホキシド２００ＩＩＩ／の混合物ヲ１
２００Ｃで４時間ｈ？拌した。冷却後、反応液に水およ
び４ンゼンを加えそして有機層を分取した。有機層をＩ
Ｎ７に酸化ナトリクム、次いで水で洗滌した後、無水硫
酸ナトリクムで乾燥し、た。減圧下で溶ノクロルー２−
ピリジルメキシ）フェノキシ〕プロピオニルコインオキ
サゾリジンが淡黄色結晶ト１−で３１．１９得られた。

ｎ−ヘキサン／酢酸エチ点１０５．５　１０７−５ｃｃ
ヲ示Ｌ？Ｃ０実施５！１２　　化合物Ａ５の凱造（ｂ法
）５−メチルイソオキサゾリジン塩酸塩＋３．６．９と
クロロポルム２００　ｍｌの混合物に、氷水冷下で（）
Ｊ　−２−（４−（５−トリフルオルメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フェノキシ〕プロピオニルクロライド３４
．６．９を加え、次いでトリエチルアミン２２．２　、
Ｖを滴下した。滴下後室温で３０分間攪拌した抜、反応
液に水を加え、有機層を分取した。

有機層をＩＮ塩酸水溶液、次いてＩＮＫｋ酸化ナトリウ
ムで洗滌した後、無水硫酸す）　ＩＪクムで乾燥した。

減圧下で溶媒を留去するとＮ−［山−２−Ｃ４−（５−
）　１７フルオルメチルー２−　ヒＩＪジルオキシ）ノ
エノキ／〕７０口ビオニル〕−５−メチルイソオキザゾ
リジンが白色結晶として３Ｂ、Ｏｊｇ得られた。ｎ−ヘ
キサン／アセトンの混合溶媒で再結晶すると、白色結晶
となシ、融点ｍ、ｐ、　９４−９７°Ｃを示した。

実施例３　化合物應４の製造（ａ法） ４−（５−）リフルオルメチルー２−ピリジルオキシ）
ノエノール２５．６　ｇ、Ｎ−［山−２−クロルプｂピ
オニル］インオキサゾリジン＋　６．４　、ｐ（参考製
造例１を参照）、無水炭酸カリウム１５．２ｇおよびア
セトニトリル３００　ｍｅの混合物を加温し、攪拌しな
がら５時間還流した。冷却後λ吸引ｐ過によシ固彫物を
除いた後、炉液を減圧にて濃縮した。残渣に水とベンゼ
ンを加え洗滌後有機層を分取した後、無水硫酸ナトリッ
ムで乾燥した。

減圧にて溶媒を留去すると、Ｎ−１ｎ−２−〔４−（５
−）リフルオルメチルー２−ピリジルオキシ）ノエノキ
シ〕プロピオニル〕イソオキザゾリジンが淡黄色結晶と
して３５．５ｇｉらしｆｃ。ｎ−ヘキサン／酢酸エチル
の混合溶媒で再結晶すると白色結晶となシ、単点８３−
８５宅を示しだ。

実が＋ｉ　ｆｉｌ　４　　化合物属２の製造（Ｃ法）４
−（３，５−ジクロル−２−ピリジルオキシ）フェノー
ル２５．６９、Ｎ−Ｃｔ−（−１２−トｙルオキシプロ
ビオニル〕イソオキサゾリジン３０．０ｇ（参考製造例
２を参照）、無水炭酸カリウム＋５．２．９およびアセ
トニトリル３００−の混合物を加温１〜、攪拌しながら
５時間還流した。冷却後、吸引い過によシ固彫物を除い
た後、ｒ液を減圧にて濃縮した。残渣に水とベンゼンを
加え洗滌後、有機層を分取した後、無水硫酸す）　ＩＪ
クムで乾燥した。減圧にて溶媒を留去すると、Ｎ−（ｄ
−（−）−２−［４−（３，５−フクロルー２−ピリジ
ルオキシ）フェノキシ〕ブローオニル〕イソオキザゾリ
ジンが淡黄色結晶として３４．９，９．得られた。

ｎ−ヘキサン／アセトンの混合溶媒で再結晶する０ と白色結晶となり融点９３−９４”Ｃおよびα。−一３
．３°を示した。

本発明の除草剤は、前記一般式〔目の化合物を慣用の処
方により乳剤、水利剤、液剤、フロアブル（ゾル）剤、
粉剤、ドリフトレス（ＤＬ）粉剤、粒剤、微粒剤、錠剤
などの適宜の形態に調製することができる。担体として
は、農園芸薬剤に常用されるものならは固体または液体
のいずれでも使用でき、特定のものに限定されるもので
はない。

例えば、固体担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベ
ントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻
土、雲母、バーミキュライト、石こう、炭酸力ルシヴム
、リン灰石、ホワイトカービン、消石灰、珪砂、硫安、
尿素など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバ
コ粉、でんぷん、結晶セルロースなど）、高分子化合物
（石油樹脂、ヂリｔｎ化ビニル、ケトン樹脂、ダンマル
ガムなど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性
ケイ酸、ワックス類などが挙げられる。また、液体担体
としては、水、　アルコール間（メチルアルコール、エ
チルアルコール、　　ｎ−ｆロピルアルコール、１ｓｏ
−ｆロビルアルコール、フタノール、　エチレンクリコ
ール、　ペンシルアル−１−ルナト）、芳香Ｗｋ炭化水
ＩＮＢ　（）ルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベン
ゼン、メチルナ７クレン々と）、ハ目グン化炭化水′Ｊ
ｇ類（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルメタン、ク
ロルエチレン、モノクロルベンゼン、トリクロルフルオ
ルメタン、ジクロルジフルオルメタンなト）、　　ゴー
デル類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン々と）、　　ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキザノン、メチルイ
ソブチルケトン、イソホロン々と）、　　エステル類（
酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテー
ト、酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド）力と、　　ニトリル類（
アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル
なト）、　　スルホキシド類（ジメチルスルホキシドな
ど）、　アルコールエーテル類（エチレンクリコールモ
ノメｆ　ル：ｒ−−５’ル、エチレンクリコールモノエ
チルエーテルなど）、　脂肪族廿たはＱｉ？環式炭化水
素類（ｎ−ヘキサ／、シクロヘキザンなど）、　工業用
ガソリン（石油ニーデル、ンルペントナフサなど）、　
石油留分（−４′ラフイン類、灯油、軽油など）が挙げ
られる。

また、乳剤、水和剤、フロアブル剤々どの製剤に際して
、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展なとの
目的で界面活性剤（オたは乳化剤）が使用される。この
ような界面活性剤としては非イオン型（ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、Ｉリオキシエチレンアルキルエ
ステル　　、３？リオキシエチレンンルビタンアルキル
エステル、　ンルピタンアルキルエステルなど）、　　
陰イオン型（アルキルベンゼンスルホネート、　アルキ
ルスルホサクシネート、　アルキルサルフェート、？リ
オキシエチレンアルキルサルフエート、　アリールスル
ホネートなど）、　陽イオン型［アルキルアミン萄１（
ラグリルアミン、　スデアリルトリメチルアンモニヴム
クロライド、　アルキルジメチルペンジルアンモニクム
クロライドなど）、ｓ？リオキキシテレンアルキルアミ
ン類〕、　両性型〔カルビン酸（ベタイン型）、硫酸エ
ステル塩など〕が挙げられるが、もちろんこれらの例示
のみに限定されるものではない。また、これらの？ｔ　
カＫ　ｓ’！リビニルアルコール、　カルボキシメチル
セルロース、　アラビアゴム、　　号？リビニルアセテ
ート、　ゼラチン、　カゼイン、　アルギン酸ソーダ、
　　トラガカントゴムなどの各種補助剤を使用すること
ができる。

本発明においては、前記した各種製剤を製造するに際し
て、本発明化合物を０．１〜９５チ（重量：以下同じ）
、好ましくは０．５〜９０％の範囲で含有するように製
剤することができる。例えｄ１通常粉剤、Ｄ　Ｌ粉剤、
微粒剤（Ｆ）の場合はＯ，１〜５チ、粒剤の場合は１〜
１０％、水和剤、乳剤、液剤の場合は５〜９５チの範囲
で含有させることができる。このように調製された製剤
は、たとえば粒剤の場合はそのまま土壌表面、土壌中ま
だは水中に、製剤１で１０アールあたり２〜５　ｋｇ程
度（有効成分量として５〜１０００　ｇ程度）散布すれ
ばよい。才た、乳剤、液剤、水和剤の場合は水または適
当な１イ場剤に５００〜２０００倍程度に希釈して５〜
ｌ　０００　ｐｐ＋ｎ、好゛ましくは５０〜５００　ｐ
ｐｍ程度の６贋度とし、この希釈液を１０アールあたり
１００〜３００ｔ（有効成分量として５〜１０００ｇ程
度）の範囲で散布すればよい。

寸だ、本Ｊａ！ｌｆｔの化合物を除草剤として使用する
に際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいｔ、Ｌ植物調節
剤々とと混合して適用ｔ’Ｊ・の拡大をはかることがで
き、゛また場合によっては相乗効果を期待することもで
きる。特にこのような除草剤としてシ」、２−クロル−
４−エチルアミノ−６−インゾロビルアミノー１，３．
５−）リアジン、　２−クロル−４，６−ビス（エチル
アミン）−１，３，５−トリアジン、　　２−メチルテ
メー４−エチルアミノ−６−イソゾロビルアミノー１，
３．５−）リアジン、　　２，４−ビス（イソプロピル
アミン）−６−メチルチオ−１，３，５−）リアジン、
２−（４−クロル−６−ニチルアミノー１，３゜５−ト
リアジン−２−イルアミノ）−２−メチルプロピオニト
リル、　　４−アミノ−６−ｔａｒｔ−ブチル−４，５
−ノヒＰロー３−メチルチオ−１゜２．４−トリアノン
−５−オン、　　３−シクロへキ／ルー６−シメチルア
ミノー１−メチル−１゜３．５−）リアノン−２，４−
ジオン、　　４−アミノ−４，５−ジヒドロ−３−メチ
ル−６−フェニル−１，２，４−トリアジン−５−オン
、　　６−　ｔｅｒｔ−ブチル−４−インブチリデンア
ミノ−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５−
オン乙・どのトリアジン系除草剤、　　３−（３，４−
ソクロルノエニル）−１−メトキシ−１−メチルツレア
、　　３−（４−クロルフェニル）−１，１−ジメチル
フレア、　　３−（３，４−ジクロルフェニル）−１，
１−ジメチルフレア、　　１，１−ジメチル−３−（α
、α、α−トリノルオルーメタートリル）フレア、　　
３−（４−イソゾロビルフェニル）−＋、＋−ノメチル
ヴレア、　　３−［：４−（４−クロルフェノキシ）フ
ェニル］−１゜１−ジメチルフレア、　　１−（ベンゾ
チアゾール−２−イル）−３−メチルヴレア、　　１−
（ベンゾチアゾール−２−イル）−１，３−ジメチルフ
レア、　　ｌ　−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３，４
−デアジアゾール−２−イル）−１，３−ジメチルフレ
アなどのフレア系除草剤、　　インプロピル３−クロル
ンエニルカーパメイト、　　１−メチルプロア’−２−
インイル−３−クロルカルバニレート、　メチル　３−
メタートリル力ルバモイロキシフェニルカーパメイト、
　メチル　４−アミンブエニルスルホニルカーパメイト
、　　ｓ−エチルジーイソブチルヂオヵーパメイト、　
　Ｓ−エチル　ジプロピルチオカーパメイ）、　　５−
（４−クロル）ペンシル　ジエチルチメヵーハメイト、
Ｓ−エチル　Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−エチル−チオカ
ーバメイト、　　Ｓ−２，３，３−トリクロルアリル　
ジイソプロビルチオヵーパメイトなどのカーバメイト系
除草剤、　α、α、α−トリフルオルー２．６−シニト
ローＮ、Ｎ−シフ’ロビルー／ｅラ−）ルイジン、　　
Ｎ−（２−クロルエチル）−α、α、α−トリノルオル
ー２．６−シニトローＮ−７’ロビルーパラートルイジ
ン、Ｎ−（＋−エチルプロピル）−２，６−シニトロー
３，４−キシリジン、　　Ｎ−（シクロプロピルメチル
）−α、α、α−トリノルオルー２，６−シニトローＮ
−ゾロピルーツ？ラートルイジ／などのトルイジン系除
草剤、　メチル　５−（２，４〜ジクロルフエノキシ）
−２−ニトロベンゾエート、ナトリヴム　５−〔２−ク
ロル−４−（トリフルオルメチル）−フェノＡ”／］　
−２−ニトロベンゾエート、　２−クロル−１−（３−
エトキシ−４−ニトロフェノキシ）−４−（）リフルメ
ルメチル）４ンゼンなどのジフェニルエーテル系除ｉ　
剤、２．４−ジクロルフェノキシ酢酸およびその塩類ま
たはメチル、エチルあるいはブチルエステル、４−クロ
ル−２−メチルフェノキ７酢酸および（ｃｖ塩Ｕ、　Ｓ
−エチル　４−クロル−２−メｆｋフェノキシチオアセ
デー）、　　２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ
）ノロピオン酸およびその塩類、　メチル　２−［４−
（２，４−ジクロルフェノキシ）フェノキシ〕プロピオ
ネート、ブチル　２−４４−（５−）リフルオルメチル
ー２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオネートな
どのフェノキシ１１旨ｆｌ／ｊ酸示除草剤、　２−クロ
ル−２’、６’−ノエチルーＮ−（ノドキシメチル）−
アセトアニリド、　　２−りｒ１ルーＮ−（２−エチル
−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メ
チルエチル）アセトアミド　　３ｒ、４ｒ−）　りＥ　
／ｌ、ノエニルゾロヒメンアニＩＪＩ’、Ｎ−１−ナフ
チルツタラミックアシッド、　Ｎ−ベンゾイル−Ｎ　−
（３，４−ジクロロフェニル）−１）、Ｌ−アラニネー
トなどのアミド系除草剤、　　５−　ｔｅｒｔ−ブチル
−３−（２，４−ジクロル−５−インプｒＪνｊ？キシ
フェニル）−１，３，４，−オキサジアゾールご２−オ
ン、　　２−（３，４−ジクロルフェニル）−４−メチ
ル−１，２，４−オキタジアゾリン−２，５−ジオン、
　　３−インプロピル−（ＩＩＩ）−２，１，３−ベン
ゾチアジアジン−４−（３ｎ　）−オアー２．２−ジオ
キシドなどのダイアジン系ｋ　草創、　Ｏ−エチル　０
−（６−ニト１：１−メクートリル）　　５ｅｃ−プチ
ルホスポロアミドヅオエート、　　Ｎ−（ホスホノメチ
ル）グリシン、　　２−アミノ−４−メチルホスノイノ
グ１リル）−アラニルアラニン　モノナトリウム１１λ
などのイτ憬すン系除泣剤、　　３−アミノ−２゜５−
ジクロル安息香酸、　　ジメチルデトラクロルテレノタ
レートなどの安息香酸系除草剤、　　２゜６−ノクロル
ベンゾニトリル、　　４−ヒドロキシ−３，５−ノヨー
ドペンゾニトリルなどのニトリル系除草剤、　　５−ブ
ロム−３−ａｅｃ−ブチル−６−メチルエチル、　　３
−７クロヘキシルー６．７−ノヒドＩＪ−ＩＨ−７クロ
ぽンタビリミノンー２，４−ジオンなどのクラヅル系除
草剤、１．１′−ツメチル−４，４′−ビピリジリクム
イオン、　　１，１′−エチレン−２，２′−ビビリジ
リヴノ・イオンなどのビリジリクムＪ鼎系除草剤、　　
ジナトリヴム　メタンアルソネート、　　モノナトリウ
ム　メクンアルソネートなどのヒ素系除草剤あるいしＪ
、２−５ｏｃ−ブチル−４，６−シニトロフエノール、
　　７−オキソシクロ［２，２，１］へブタ／−２，３
−ジカル１？ン酸、　　４−クロル−２−オギソくアゾ
チアゾリン−３−イル酢酸、　メチル　３［１−（アリ
ルオキシイミノ）ブチル〕＝４−ヒドロキ７−６．６−
ジメチ刀・−２−オキソシクロへキス−３−エンカルビ
キシレート、２−（Ｎ−エトギンブチリジル）−５−（
２−エチルプロピル）−３−ヒドロキシ−２−シ、クロ
ヘギセン−１・・オン方どの除］ｔに剤を挙げることが
できる。

次に本発明の除草剤の製剤化方法について実施例を７Ｊ
ミすが、本発明はこれらの実施例に限定さｉするもので
はない。寿お実施例中の部は重量部を示す。

実ｌＫ＋ｉ秒ＩＩ　５　　水和剤 化合物厖；の化合物２０部、ポリオキ・ンエチレンアル
キルアリールエーテル５部、リグニンスＡ・ホン酸カル
シウム３部および珪藻±７２ｓを均一に粉砕混合して有
効成分２０チを含む水和剤を得る。使用に際しては上記
水利剤を水で希釈して、有効成分上として１０アールあ
たり５〜１０００９になるように散布する。

実ノ・プＩＩイシ１１６　　　乳　　　斉１ｊ化合物／
ＩＦＬ５の化合物４０部、キ７　Ｌ／ン４０部およ？島
ポリオキシゴチレンアルキルアリールエーテル２０部を
均一に溶解混合して有効成分ＡＯｖ＋を含む乳剤を得る
。使用に際しては上記乳剤を水で希釈［２て、有効成分
相と［７て１０アール当り５〜１０００　ｇになるよう
に散布する。

実施例７　粒　剤 化合物烹４の化合物３部、リグニンスルホン酸カルシツ
ノ・１部、ベントナイト１０　部寥・よびクレー６６部
を均一に混合粉砕シフ、水を力６えて造粒し１、乾１ｖ
・シ、ｆ俵篩別し５イ有効５ｖ分３％を含む粒剤を４．
５＝る。使用に際Ｌ７てｔｊ、手記粒剤を有効成分邪と
してＩＯアール当り５〜＋ｏｏｏ　９になるよう散叡ｌ
する。

つぎに本発明の化合物の除草効りｉ、を例証するた試験
例１ 発芽的処理による畑地雑草の除草効果 試験 １／２　、０００アールの素焼製列？ットに畑土壌（沖
積壌土）をつめ、表層１ｃｒｎの土壌とメヒシバ、　ノ
ビエ、　スズメノカタビラ、　スズメノカタビラ、エノ
コログサ、　スペリヒュおよびシロザの各雑草種子それ
ぞれ２０粒、３０粒、２０粒、２０粒、２０粒、３０粒
および３０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。播
抽直抜に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し、
１０アール当ｆｉ　ｔｏ。

ｌの処理薬液で土壌表面を噴韓処理した。試験は１区３
？ツト制で行い、薬剤処理２１日後に以下に示す指標に
基づいて除草効果を調査した。その結果は第２表のとお
シである。

除草効果の版査基準 ５　：除草効果　極大（殺草率９５％以上）４　：　　
ｌ　　　大（ｌ　８ｏ〜９５９６未満）３：　Ｉ　中（
＃　６０〜Ｆ３０％１ ２　：除草効果　小　（殺草率４０〜６０％未満）１　
：　　　　　僅小（＃　２０〜４０チ＃）０　；　　　
　　なしく　　＃　　２０％未満）第　　２　　表 第　　２　　表（続き） 第　　２　　表（続き） 比較薬剤Ａ： （特開昭５２−１２５６２６号公報記載の化合物）比較
薬剤Ｂ： （市開昭５２−１２５６２６号公報記載の化合物）比較
薬剤Ｃ （値開昭５４−１２２７２８号公報記載の化合物）比較
薬剤Ｄ： （＾開閉５４−１２２７２８号公報記載９の化合物）比
較薬剤Ｅ：ニアラフロール２−クロ、、−２ｔ、　６を
一ノエチルーＮ−（メトキシメチル）ア セトアニリド：市販品〕 比較薬剤Ｆ：）リフルラリン〔α、α、α−トリノルオ
ルー２，６−シニトローＮ、Ｎ− ジゾロビルーパラートルイジン二市販 品〕 なお、比較薬剤は、本発明化合物と同様に製剤化して供
試した。まだ、比較薬剤Ｅ、Ｆは市販品を供試した。

試験例２ 発芽前処理による畑作物の薬害［Ａ １７１０．０００　　アールの床飾製プツトに畑土壌（
沖積壌土）をつめ、ダイズ、アズキ、ビート、ダイコン
、トマトおよびコノ・ギの各作物Ｐ子七第１ぞれ５粒、
５粒、１０粒、１５粒、５粒および１０粒をそれぞれ別
の、１５ツトに播種し、表層に１ｍ覆土し、表層？ヒ軽
く押圧しだ。播種直後に実施Ｉ’ｌｌ　６に塾じてＨ周
ｆｉ、９　した乳剤を水で希釈し、１０アール当り１０
０ｔの処理薬液で土壌表面に噴霧処理した。試験は１区
３日′！ット制で行い、薬剤処理２１日後に以下に示す
指標に基づいて各作物に対する薬害操度を調査した。そ
の結果Ｆｉ第３表のとおルである。

薬害の、１１“４肴基準 ５　：薬害極大 ４：犬 ３：中 ２°小 １　：　　　　イ１ＣＩ小 ０　°　　　　　−＆Ｌ。

第　　３　　表 第　３　表（続き） ゛試験例３ 生育期処理による畑地雑草の除草効果 試駆 １　／　１０，０００　　アールｑ）素焼製、ドツトに
畑土壌（沖Ｍ　壌土’）　’ｄ：つめ、メヒシバ、　ノ
ビエ、　スズメノカタビラ、　スズメノカタビラ、　エ
ノコログサ、　スペリヒュお、しびシロザの各軸、ｆ７
１　ｆ！ｉ子ぞれぞれ３０粒、５０粒、４０粒、４０粒
、４０粒、５０粒および４０粒をそれぞれ別のＩットに
播種し、表層に１ｃｖｎ覆土し、表層を軽く押圧した。

各雑草が発芽生育し、メヒシバが４葉期、ノビエカ３葉
期、スズメノテツづ？りが４葉期、スズメノカタビラが
３〜４葉期、エノコログサが４葉期、スペリヒュが２葉
期およびシロザが２葉期に生育した時点で実施例６に準
じて調製した乳剤を水で希釈し、１０アール当、１１０
０６の処理薬液で雑草の茎葉部に噴霧処理した。試験は
１区３デツド制で行い、薬剤処理２１日後に試験例１と
同様の指標に基づいて、除草効果を調査した。その結果
は第第　　４　　＄ 第　４　表（続六） 比較薬剤Ｇは次の化学構造を有し、市販品を供試した。

比較薬剤Ｇ：アロキシジムーナトリウム（メチル　３−
〔１−（アリルオキシイミノ）ブチリデン］−６．６−
ノメチルー２．４−ジオキソシクロヘキサンカルｄ？キ
シレート・ナトリクム塩：市販品） 試験例４ 生育期処理による畑作物の薬害試験 １　／　１０．０００　　アールの素焼製ポットに畑土
壌（沖積壌土）をつめ、ダイズ、　アズキ、　　ビート
、タイコン、　　トマトおよびコムギの各作物種子それ
ぞれ５粒、５籾、１０粒、１０粒、５粒および１０粒を
それぞれ別のポットに播移し、表層に１−覆土し１表層
を軽く押圧した。各作物が発芽生育１〜、木葉が３〜４
葉期に生育した時点で実施ｆ１６に準じて調画した乳剤
を水で希釈し、１０アール当ｆｉｌｏｏｔの処理薬液で
各作物の茎葉部を噴霧処理した。試験ｉｔ＋区３ポット
制で行い、薬剤処理２１日後に試験例２と同様の指標に
基づいて薬害程度を調査した。その結果は第５表のとお
りである。

第５表 第　　５　　表（続き） 手続補正書輸発） 昭和５８年９月１９日 特許庁長官殿 ■、小事件表示 昭和　５７　年特許願第１６４９６７号２、発明の名称 ２−（置換フェノキシ）プロピオン酸 誘導体及びそれを有効成分とする除草 剤 ３、補正をする者 ・１ｆ件との関係　　　　　特Ｗ１出願人住　所　　東
京都中央区日本橋本石町４丁目２番地名称　北興化学工
業株式会社 ４、代理人 〒１０５　　住所　東京都港区西新橋１丁目１番１５号
物産ビル別館　電話（５９１）　０２６１５袖止の対象 ゆＪ　＃ｌｌｌ弘の！）ｉ￥「晶求の範囲のｉ’ｕ及び
発明の詳細な説り」のイ（、；Ｉ ６、補正の内容 （１１％許ｈｃＩ求の範囲を別紙のとおり補正する。

（２）すｊ細辛（、第２負第１４行の「１ζ２は」のつ
きに１−水素原子又は」を挿入する。

２竹許Ｈ’ｌ”ｌ求の岬、囲 １．−シ弐。

（式中、Ｒ１は３，５−ジクロル−２−ピリジル基又は
５−トリフルオルメチル−２−ピリジル基を表わし、Ｒ
２は水素原子又は低級アルキル基を表わす）で表わされ
る２　−（ｆ＆′換フエフエノキシロピオン酩゛訪導体
。

２、一般式：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、一般式： （式中、）１＋　　は３，５−ジクロル−２−ピリジル
   基又は５−トリフルオルメチル−２−ピリジル基を表わ
   し、）（２は低級アルキル基を表わす）で表わされる２
   　−（ｆｅＪｉｔ＋３フェノキシ）プロピオン酸誘導体
   。 ２・　一般式。 （式中、Ｒ１は３，５−ジクロル−２−ピリジル基又は
   ５−トリフルオルメチル−２−ピリジル基を表わし、Ｒ
   ２は低級アルキル基を表わす）で表わされる２−（置換
   フェノキシ）プロピオン酸誘導体を有効成分とする除草
   剤。