JPH0429980A - アリールプロピオン酸誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なアリールプロピオン酸誘導体に関する
。より詳しくは、後記一般式（Ｉ）で表わされる新規な
アリールプロピオン酸誘導体、ならびに当該誘導体を活
性成分として含有することを特徴とする除草剤に関する
ものである。したかって、本発明は化学工業ならびに農
業、特に農薬製造業分野で有用である。

従来の技術 これまて、後記一般式（Ｉ）の化合物に近似化学構造を
有する化合物はいくつか知られている。

例えば、下記の（■）式化合物かドイツ特許節２４２６
５６１号公報、（■）間化合物か特開昭６２１７４０５
９号公報などに開示され、これらの化合物か除草活性を
有するとの記載かある。

（■）式化合物 （Ｒ＋は水素原子、アルコキシ基を示し、Ｒ２Ｒ３は水
素原子を示し、Ｒ４はハロゲン原子、ルキル基、ニトロ
基を示し、ｎは０、ｌ、２、を示し、Ｙは酸素原子を示
す。〕 ア （■）式化合物 （式中、Ｒは水素原子、水酸基、低級アルコキシ基を示
し、Ｒｌ　、　Ｒ２は同一または相異なってもよい低級
アルコキシ基を示し、Ｘは酸素原子を示す。） しかしなから、本発明のアリールプロピオン酸誘導体は
これまでに文献に記載されておらず、新規化合物である
。

発明か解決しようとする課題 本発明化合物に化学構造上近似の化合物、例えば３−ア
リール−２−へロプロピオン酸誘導体は後記の試験例に
示したとおり除草効果と薬害の点から除草剤として実用
上必ずしも満足すべきものではない。

本発明はこれらの公知化合物に代わり、水稲用除草剤お
よび畑作用除草剤としてより優れた除草活性と安全性を
有する新規な除草剤を提供することにある。

発明の構成 課題を解決するための手段 本発明者らは、上記の目的を達成するために数多くのア
リールプロピオン酸類を合成し、それらの有用性につい
て鋭意検討した。その結果、後記の一般式（Ｉ）で示さ
れるアリールプロピオン酸誘導体か文献未記載の新規化
合物てあり、高い除草活性と安全性を有し、上記目的を
達成するものであることを見いたした。

したかって、第１の本発明の要旨とするところは、次の
一般式（Ｉ） （式中、又は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、ニトロ基を示し、Ｒ１はヒドロキシ基、低級アルコキ
シ基、またはＮＲ２Ｒ３基（式中、Ｒ２、Ｒ３は同一ま
たは相異なってもよい水素原子、低級アルキル基、フェ
ニル基、またはフェニル低級アルキル基を示す。）を示
し、ＡおよびＢはそれぞれ、メチン基または窒素原子を
示す。〕て表わされるアリールプロピオン酸誘導体にあ
る。

ここていう低級アルキル基とは、いずれも直鎖状てあっ
ても分岐状てあってもよい。また、ここていう低級とは
炭素数かＣ１〜Ｃ６のものをいう。

また第２の本発明の要旨とするところは、上記一般式（
Ｉ）のアリールプロピオン酸誘導体を活性成分として含
有することを特徴とする除草剤にある。

次に本発明の一般式（Ｉ）の化合物の代表的な具体例を
第１表に示す。

なお、本発明化合物間は以下の実施例、試験例ても参照
される。

第 表 １月 本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、新規化合物である。

そして、この一般式（Ｉ）の化合物は、水田あるいは畑
作地における各種雑草を防除するための活性成分として
作用する。

実施例　本発明化合物の製造法 第１の本発明による一般式（Ｉ）の化合物の製造は、次
に説明する３つの方法、すなわち方法（Ａ）、方法（Ｂ
）、または方法（Ｃ）によって行い得る。

万麦し←Ｎニ 一般式（Ｉ）てＲ１か低級アルコキシ基の化合物は、一
般式（ＩＩ　）て示されるヒドロキシアリールプロピオ
ン酸エステル誘導体に一般式（ｍ）で示される２−クロ
ル−４，６−シメトキシピリミシンあるいは２−クロル
−４，６−シメトキシトリアシンを反応させるととによ
り製造できる。

（ＩＩ　） （ｍ） （Ｉ） （式中、Ｘ、Ａ、Ｂは前記に同しである。）この縮合反
応は通常有機溶媒中て行う。使用てきる溶媒としては、
ヘンゼン、トルエン、ヘキサンなどの炭化水素類、クロ
ロホルム、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類
、エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランな
どのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなとのエステ
ル類、アセトン、メチルイソブチルケトン類、アセトニ
トリル、プロピオニトリルなどのニトリル類、メタノー
ル、エタノールなとのアルコール類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類およびジメ
チルスルホキシドなどである。

酸結合剤としては、水素化ナトリウム、ナトリウムアミ
ド、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基、
あるいはトリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基が
使用てきる。

反応は室温ても進行するか、溶媒の沸点まての範囲て加
温することにより、反応時間を短縮できる。反応終了後
は、酸結合剤の塩類なとか存在する場合は、これを濾別
し、溶媒を留去することにより目的物を得ることかてき
る。また水とベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン
、クロロホルムなどの有機溶媒を加えて目的物を分取し
、溶媒を留去することによっても本発明化合物を得るこ
とかてきる。

なお、出発原料である（　ＩＩ　）式化合物は新規化合
物である。

方法（Ａ）による製造例を実施例１〜２に示した。

方法（Ｂ） 一般式（Ｉ）てＲ１かヒドロキシ基の化合物は、−形成
（Ｉ）てＲ１が低級アルコキシである化合物（ＩＶ）を
加水分解することにより製造てきる。

（ＩＶ） （Ｉ） （式中、Ｘ、Ａ、・Ｂは前記に同しである。）この反応
は通常有機溶媒中、水中あるいは水と有機溶媒の混合溶
媒中て酸あるいはアルカリを使用して行う。使用てきる
溶媒としては、アルコール類、エーテル類、水などかあ
る。使用てきる酸としては、塩酸、硫酸などの鉱酸類か
あり、また使用てきるアルカリとしては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムとかある。

処理法としては酸を用いて加水分解した場合は、反応終
了後、ベンゼン、トルエン、クロロホルムなどの有機溶
媒を加え、適宜水洗して目的物を分取し、溶媒を留去す
る。またアルカリを用いて加水分解した場合は、反応終
了後、塩酸などの酸を加えて酸性とし、ベンゼン、トル
エン、クロロホルムなどの有機溶媒を加え、適宜水洗し
て目的物を分取し、溶媒を留去する。

方法（Ｂ）による製造例を実施例３に示した。

方法（Ｃ） 一般式（Ｉ）てＲ１かＮＲ２Ｒ’　　（Ｒ２，Ｒ３は前
記に同し。）である化合物（Ｉ　）　”は、方法（Ｂ）
により得た一般式（Ｉ）のＲ１かヒドロキシ基である化
合物（■）′を塩化チオニル、五塩化リンなどを用いて
酸ハロゲン化物（Ｖ）にした後、これと−形成（ＩＴ）
の化合物を酸結合剤と使用して反応させることにより製
造てきる。

■ （Ｖ） （Ｉ　）　　″ （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ２、Ｒ３，Ｘは前記に回しである。

上記反応式で一般式（Ｉ）′の化合物と塩化チオニルな
どとの反応により酸ハロゲン化物を製造する場合に使用
できる溶媒としては、ベンゼン、トルエンなどの炭化水
素類、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素なとかあ
る。

形成（Ｖ）の化合物と一般式（Ｖ１）の化合物との反応
は通常有機溶媒中で酸結合剤を用いて行う。使用できる
有機溶媒としては、ベンセン、トルエンなどの炭化水素
類、クロロホルム、クロルベンセンなどのハロゲン化炭
化水素類などかある。

酸結合剤としてはトリエチルアミン、ピリジンなとの有
機塩基か使用てきる。

方法（Ｃ）による製造例を実施例４に示した。

３−ヒドロキシ−２−ピリジルプロピオン酸エチルエス
テル　１９．５ｇ、無水炭酸カリウム１３．８ｇ、２−
クロル−４，６−シメトキシピリミシン　１７．５ｇお
よびジメチルスルホキシド　１５０ｍ文の混合物を１１
０℃て１時間攪拌した。冷却後、水とトルエンを加え、
有機層を分取した。水洗後、減圧にて溶媒を留去すると
標記化合物か淡褐色油状物として３３ｇ得られた。これ
をシリカケルカラムクロマトクラフィーにて精製すると
無色油状物となり、ｎ　ｏ　＝　１　、５１３２を示し
た。

２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニルプロピオン酸エ
チル　２０．８ｇ、無水炭酸カリウム１３．８ｇ、２−
クロル−４，６−シメトキシピリミシン　１７．５ｇお
よびジメチルホルムアミド　１５０ｍ文の混合物を１０
０°Ｃて３時間攪拌した。冷却後、実施例１と同様に処
理をすると標記化合物が淡褐色油状物として３１ｇ得ら
れた。

これをシリカゲルクロマトクラフィーにて精製すると白
色結晶となり、融点４５〜４７°Ｃを示した。

実施例３　２−（４，６−シメトキシピリミシン（Ｂ）
） 実施例２と同様に方法（Ａ）て製造した化合物Ｎｂ２の
化合物　３１．８ｇ、水酸化ナトリウム８．０ｇおよび
エタノール　１５０ｍＭの混合物を７０℃て５時間攪拌
した。冷却後、水３００ｍ文、クロロホルム　３００　
ｍ　ｌを加え、次いでｌ規定塩酸　２５０　ｍ　ｆして
酸性とした。クロロホルム層を分取し、減圧にて溶媒を
留去すると標記化へ 合物が白色結晶として　３０ｇ得られＩ。これをヘキサ
ン、アセトン混合溶媒で再結晶すると、融点８５〜８７
°Ｃを示した。

実施例４ １−　（４，６−シメトキシピリミシン実施例３て製造
した化合物ＮＯＩの化合物　３０．４ｇ、塩化チオニル
　２３．８ｇ、触媒量のピリジンおよびベンセン　２０
０ｍＭの混合物を６０°Ｃ〜７０°Ｃて２時間攪拌した
。冷却後、過剰の塩化チオニルとベンセンを減圧下に留
去した。この残渣をアニリン　９．３ｇ、トリエチルア
ミン１１．１ｇ、クロロホルム　２００ｍ文の混合物に
氷水冷下４°Ｃにて滴下した。滴下後、室温下で１時間
攪拌した。この後、水２００　ｍ　ｌを加え、クロロホ
ルム層を分取した。水洗後、減圧にて溶媒を留去すると
標記化合物か淡褐色油状物として３６．０ｇ得られた。

これをシリカゲルクロマトクラフィーにて精製すると白
色結晶となり、融点１２７〜１２９°Ｃを示した。

（実施例）　除草剤の製剤化方法 第２の本発明の除草剤は、前記した一般式（Ｉ）の化合
物を慣用の処方により、乳剤、水和剤、液剤、フロアツ
ル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス（ＤＬ）粉剤、粒剤
、微粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製できる。こ
こに使用される担体としては、農園芸用薬剤に常用され
るものならば固体または液体のいずれでも使用てき、特
定のものに限定されるものではない。例えば、これら担
体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、ク
レー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バー
ミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、リン灰石、ホワ
イトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植物
質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン、
結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、ポリ
塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンツルガムなど）、アルミ
ナ、ケイ酸塩、軸重合体、高分散性ケイ酸、ワックス類
などが挙げられる。また、液体担体としては、水、アル
コール類（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、１ｓｏ−プロピルアルコール、ブ
タノール、エチルンクリコール、ベンジルアルコールな
ど）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンセン、キシレ
ン、エチルベンゼン、メチルナフタレンなど）、ハロゲ
ン化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロル
メタン、クロルエチレン、モノクロルベンゼン、トリク
ロルフルオルメタン、ジクロルフルオルメタンなと）、
エーテル類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオ
キサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイ
ソブチルケトン、イソホロンなど）、エステル類（酢酸
エチル、酢酸ブチル、エチレンクリコールアセテート、
酢酸アミルなと）、酸アミド類（ジメチルポルムアミド
、ジメチルアセトアミドなと）、ニトリル類（アセトニ
トリル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなど）、
スルホキシ１へ類（ジメチルスルホキシドなど）、アル
コールエーテル類（エチレンクリコールモノメチルエー
テル、エチレンクリコールモノエチルエーテルなと）、
脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサンなど）、工業用ガソリン（石油エーテル、ソル
ベントナフサなど）、石油留分（パラフィン類、灯油、
軽油など）などが挙げられる。

また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤に際して
、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展なとの
目的て各種の界面活性剤（または乳化剤）が使用される
。このような界面活性剤としては、非イオン型（ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキ
ルエステルなど）、陰イオン型（アルキルベンゼンスル
ホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルサル
フェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、
アリールスルホネートなど）、陽イオン型（アルキルア
ミン類（ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライドなと）、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン類）、両性型〔カルボン酸（ベタイン型）、硫酸エ
ステル塩など〕などか挙げられるか、もちろんこれらの
例示のみに限定されるものてはない。

また、これらのほかにポリビニルアルコール（ＰＶＡ）
　、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アラビア
ゴム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、アルギン酸ソ
ータ、トラカカシトゴムなどの各種補助剤を使用するこ
とかてきる。

本発明においては、前記した各種製剤を製造するに際し
て、本発明化合物をｏ、ｏｏｔ％〜９５％（重量％；以
下間し）、好ましくは、０．０１％〜９０％の範囲て含
有するように製剤化することかてきる。例えば、通常、
粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｆ）の場合は、０．０１％〜
５％、粒剤の場合は、０．Ｏ１％〜ｌＯ％、水和剤、乳
剤、液剤、の場合は、１％〜７５％の範囲て含有てきる
。

このように調製された製剤は、例えは、粒剤の場合は、
そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性成分量とし
てｌＯアール当り０．３ｇ〜３００ｇ程度の範囲で散布
すればよい。水和剤、乳剤およびツル剤などの場合は、
水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量としてｌＯア
ール当り０．３〜３００ｇ程度の範囲て散布すればよい
。

また本発明化合物を除草剤として使用するに際して、既
知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤などと混用して
適用性の拡大を図るととかてき、また場合によっては、
相乗効果を期待することもてきる。

前記した一般式（Ｉ）の本発明化合物を除草剤として製
剤化する方法について以下の実施例５〜８をもっで説明
する。たたし、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のてはなく、他の種々の添加物と任意の割合て混合でき
、また前述のような他の除草剤などを任意の割合で混合
し製剤化することもてきる。

なお、化合物陥は、前記の第１表に示したものであり、
また実施例中て部とは、すべて重量部を示す。

実施例５（粒剤） 化合物Ｎｏｔの化合物　１部、ラウリルサルフェート　
１部、リクニンスルホン酸カルシウム１部、ベントナイ
ト　３０部および白±　６部１部に水　１５部を加えて
混練機て混練した後、造粒機て造粒し、流動乾燥機て乾
燥して、活性成分１％を含む粒剤を得る。

実施例６（水和剤） 化合物Ｎｏ８の化合物　１５部、ホワイトカーボン　１
５部、リクニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル２部、珪藻＋　５部お
よびクレー　６０部を粉砕混合機て均一に混合して、活
性成分１５％を含む水和剤を得る。

実施例７（乳剤） 化合物Ｎｏ１Ｏの化合物　２０部、ツルポール７００Ｈ
（東邦化学工業株式会社製乳化剤）２０部、およびキシ
レン　６０部を混合して、活性成分２０％を含む乳剤を
得る。

実施例８（粉剤） 化合物１１ｂ１９の化合物　０．５部、無水珪酸微粉末
　０．５部、ステアリン酸カルシウム　Ｏ５部、クレー
　５０部およびタルク　４８．５部を均一に混合粉砕し
て、活性成分０．５％を含む粉剤を得る。

発明の効果 一般式（Ｉ）の本発明化合物は、既知の類似化合物に比
較し、優れた除草活性と安全性を有する。

すなわち、本発明化合物は、ヒエ、ホタルイ、ヘラオモ
タカ、コナギ、アゼナ、キカシグサなどの水田雑草に対
して幅広く作用して、これらの雑草に対して１０アール
当り活性成分として、５０ｇの施用量の処理で多くの雑
草を完全に除草することかてきる。また、メヒシバ、エ
ノコログサ、シロザ、イヌビニ、イヌタデなどの各種の
畑地雑草に対しても、ｌＯアール当り活性成分として１
００ｇの施用量の処理て完全に除草することかできる。

しかも水稲、クイズ、トウモロコシ、ビート、ナタネ、
コムギなどの有用作物には薬害を与えない。その上、人
畜毒性や魚毒性もない。

したかって、安全に使用できる。

一般式（Ｉ）の本発明化合物の除草活性を例証するため
に試験例１乃至２を示す。

１１５０００アールの大きさのワタネルポットに水田土
壌（沖積壌土）をつめ、その表層部にヒエ、ホタルイ、
ヘラオモタカ、コナギ、アゼナおよびキカシグサの種子
を各５０粒ずつ均一に播種した。播種１日後に湛水し、
水深を２ｃｍに保った。播種３日後に水稲の２．５葉期
苗を１株２本植えてボウト当９３株移植した。水稲移植
１日後に実施例６に準して調製した乳剤を水で希釈し、
ポット当りｔｏｍｂ（活性成分の使用量換算で１０アー
ル当り５０ｇ相当）を滴下した。

本試験はｌ薬液濃度区当り２連制て行い、薬剤処理３０
日後に以下に示す評価の指標に基づいて、除草効果およ
び水稲の薬害程度を調査した。

その結果は第２表のとおりである。

除草効果の評価値 除草率（％） １００％ ８０〜Ｚｏｏ％未満 ６０〜８０ツノ ４０〜６０１ノ ２０〜４０　ｚノ ２０ツノ 薬害程度 枯　　死 薬害大 ｌｌ中 ツノ小 ツノ借手 ツノ無 第 表 Ｃ又 （ドイツ特第２４２６５６１号公報記載の化合物）に歓
負２　　畑作雑草に対する除草効果および作物１）雑草
に対する除草効果試験 １１５０００アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌（
沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、エノ
コログサ、シロザ、イヌビニ、イヌタデの各種雑草種子
それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。

播種２日後に実施例７に準じて調製した乳剤を水で希釈
し、１０アール当り１００ＪＪの処理薬剤（活性成分の
施用量換算て１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面
に噴霧して処理した。

本試験はｌ薬液濃度区当り２連制で行い、薬剤処理３０
日後に除草効果を試験例１と同様の評価の指標に基づい
て調査した。

２）作物に対する薬害試験 １／１０，０００アールの素焼製ポットに畑土壌（沖積
壌土）をつめ、各作物の種子（クイズ５粒、トウモロコ
シ５粒、ビート１０粒、ナタネｌＯ粒およびコムギｌＯ
粒をそれぞれ別のボットに播種し、表層を軽く押圧した
。播種１日後に実施例７に準じて調製した乳剤を水て希
釈し、１０アール当り１００Ｍの処理薬剤（活性成分量
てｌＯアール当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴霧した
。

本試験は１薬液濃度区当り２連制て行い、薬剤処理３０
日後に各作物に対する薬害程度を、試験例１と同様の評
価の指標に基づいて調査した。その結果は第３表のとお
りである。

第 表 特 許 出 願 人 北 閣 化 学 工 業 株 式

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、ニトロ基を示し、Ｒ＾１はヒドロキシ基、低級アルコ
   キシ基、またはＮＲ＾２Ｒ＾３基（式中、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３は同一または相異なってもよい水素原子、低級アルキ
   ル基、フェニル基、またはフェニル低級アルキル基を示
   す。）を示し、ＡおよびＢはそれぞれメチン基、または
   窒素原子を示す。〕で表わされるアリールプロピオン酸
   誘導体。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、ニトロ基を示し、Ｒ＾１はヒドロキシ基、低級アルコ
   キシ基、またはＮＲ＾２Ｒ＾３基（式中、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３は同一または相異なってもよい水素原子、低級アルキ
   ル基、フェニル基、またはフェニル低級アルキル基を示
   す。）を示し、ＡおよびＢはそれぞれメチン基、または
   窒素原子を示す。〕で表わされるアリールプロピオン酸
   誘導体を活性成分として含有することを特徴とする除草
   剤。