JPS5958085A - タ−ル酸抽出液洗浄油の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、タール蒸留工程で得られたフェノール等の
タール酸類な含有する炭化水素油混合物からタール酸類
を製造する方法（１関する。更に詳しくはタール酸類な
苛性アルカリ水溶ｔ（１，で抽出し、得られたタール酸
抽出液をタール系軽質油で洗浄処理した抽出液洗浄油を
処理する方法に関する。

タール蒸留工程で得られる炭化水素油混合物、特にナフ
タリン油やカルポル油には、フェノール等のタール酸類
を多量（＝含有しており、タールＴ業においてはこれら
のタール酸類を苛性アルカリ水溶液で抽出分前してター
ル酸アルカリ１ｇとした後、炭酸ガス等で複分解処理を
行って製品としている。

ところで、炭化水素油混合物からタール酸類を抽出分離
したタール酸アルカリ塩等のタール酸抽出液には、ター
ル塩基分やナフタリン油、カルポル油等の主１ノア分で
ある中性油分その他の不純物も同伴して含有されてくる
ため、このタール酸抽出液をそのまま炭酸ガス等で複分
解処理した場合には製品タール酸類中（＝これらの不純
物が移行し、品質低下の原因になるのでこれらの不純物
を除去する必要がある。

そこで、タール酸抽出液については、これらの不純物を
分離除去するためにタール系軽質油で洗浄するが、この
タール系軽質油の使用量が少いと不純物の分離除去が完
全に行なわれず、また、使用量を多くするとタール酸抽
出液の洗浄に使用したタール系軽質油、すなわちタール
酸抽出液洗浄油中（ニ一部のタール酸類が移行し、この
タール酸抽出液洗浄油を軽油蒸留工程で処理すると得ら
Ｊ軽油の品質が低下するという問題を引き起すことがあ
った。

本発明者等は、かかる観点に鑑み、タール酸抽出液をタ
ール系軽質油で充分洗浄して高純ＩＷのタール酸類を得
るよう（ニすると共（二、この際回収されるタール酸抽
出液洗浄油を有効に処理する方法について鋭意研究を重
ねた結果、タール酸抽出液洗浄油をタール蒸留工程に装
入することにより、タール酸抽出液洗浄油中のタール塩
基類やナフタリン油及びタール酸類は再度分離されて回
収され、タール酸類を高純度でしかも効率良（回収でき
ると共に、洗浄油であるタール系軽質油についても純度
よくしかも効率良く回収することができることを見い出
し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、タール蒸留工程で得られたフェノ
ール等のタール酸類を金倉する炭化水素油混合物を苛性
アルカリ水溶液で抽出し、得られたタール酸抽出液をタ
ール系軽質油で洗浄処理するタール酸抽出液の処理方法
において、上記タール酸抽出液を洗浄した抽出液洗浄油
をタール蒸留工程に装入するタール酸抽出液洗浄油の処
理方法である。

本発明（二おいて、タール蒸留工程で得られたフェノー
ル等のタール酸力１を含有する炭化水素油混合物として
は、約１５０〜３００°Ｃの留分を含むタール油であり
、好ましくは約２００〜２５０°Ｃの沸点なｒ了するナ
フタリン油や約１７０〜２００°Ｃの沸点を有するノ１
ルボル油、又はこれらからナフタリン等の特定成分を除
去したタール油を挙げることができ、ナフタリン油はタ
ール酸類としてフェノール、０−クレゾール、ｍ−クレ
ゾール、ｐ−クレゾール、キンレノールその他の高沸点
タール酸類を含有し、また、カルポル油はフェノール、
０−クレゾール、ｍ−クレゾール及びｐ−クレゾールを
主として含有する。

また、これらの炭化水素油混合物中のタール酸類を抽出
するため（１使用される苛性アルカリ水溶液としては代
表的（二は苛性ソーダ水溶液であり、この苛性アルカリ
水溶液で炭化水素油混合物を抽出処理すること（二より
、炭化水素油混合物中のタール酸類は水溶性のタール酸
アルノＪり塩となって苛性アルカリ水溶液中に移行する
。

このようにして得られた抽出処理後の苛性アルカリ水溶
液、すなわちタール酸抽出液には、炭化水素油混合物中
に含有される水溶性のタール塩基分やナフタリン油、カ
ルポル油等の主成分である中Ｖト油分が不純物として少
］多行する。そして、このタール酸抽出液をそのまま複
分解してタール酸類な製造すると、得られたタール酸類
中の不純物濃度が高くなり、製品としてのタール酸類の
品質が低下する。このため、このタール酸抽出液につい
ては、その複分解処理前（ニタール系軽質油で洗浄処理
する。

この目的で使用するタール系軽質油は、ベンゼン、トル
エン、キシレン等からなる軽質油若しくはこれらを含む
軽質油であり、通常タール蒸留工程で得られるタール軽
油やコークス炉ガス精製系で得られる粗軽油等が使用で
きる。なお、タール軽油中に含有されるタール塩基分濃
度は通常約ｌＯ〜１．５ｍｇ／Ａであり、一方コークス
炉ガス精製系の粗軽油中に金白されるタール塩基外濃度
は通當約０３〜０．７ｍｇ／Ａであって前者よりはるか
に少い。

このため、タール酸抽出液中に含有されるタール塩ノＩ
（分を洗浄抽出する能力は、コークス炉ガス精製系の粗
軽油が優れている。

ところで、タール酸抽出液中の不純物のうちの中性油分
や低Ｈｕ点タール塩基分については、タール系軽質油に
よる洗浄により容易に分離除去できるが、高沸点タール
塩基外については容易には分離除去することができず、
高純度の製品タール酸類な得るため（二はタール系軽質
油の使用量を多くする必要がある。このため、本発明に
おいては、タール酸抽出液１００重量部に対してタール
系軽質油を通常６〜３０重量部、好ましくは１０〜２０
重量ｇ１３使用する。タール系軽質油の使用量が６＠隼
部より少いと、脱塩基率が低下し、高純度の製品タール
酸類の製造が困難になり、また、その使用量が３０重量
部を越えても回収されるタール酸抽出液洗浄油が増える
だけで効果は変らない。

洗浄されたタール酸抽出液は、次（１酸又は炭酸ガスの
ような酸性物質で複分解処理され、これによって遊離し
たタール酸類が得られる。また、得られたタール酸類は
、必要（１応じて蒸留処理等（二より、フェノール、０
−クレノ゛−ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、キ
ンレノール等（１分離すれろ。

タール酸抽出液をタール系軽質油で洗浄して回収された
上記タール酸抽出液洗浄油はタール蒸留工程（二装入し
、この抽出液洗浄油をタールと共（二処理する。」１記
タール酸抽出液洗浄油中には、タール塩基外や中性油分
のはかにタール酸も含ｆ′ｉ′されており、このタール
酸抽出′に！Ｌ洗浄油中に移行するタール酸分は、ター
ル酸抽出液の洗浄に使用したクール系軽質油、すなわち
洗浄油の使用量に略比例して増加する。

したがって、このタール酸抽出液洗浄油をそのまま軽油
蒸留工程に装入すると、得られる軽油、特に重質軽油中
のタール酸濃度もタール酸分の増加に略比例して増加し
品質が悪化する。本発明では、タール酸抽出液洗浄油を
タール蒸留工程に装入してタールと共に処理するので、
タール配分は再度ナフタリン油やカルポル油等のタール
酸類な含有する炭化水素油混合物中に移行して回収され
るほか、１１￥油の純度ひいてはこれから蒸留分離され
るベンゼン、トルエン、キシレン等の製品の純度が向」
ニする。

タール酸抽出液洗浄油は、タール酸抽ｔｌｊ液から移行
した水分を含有するので、好ましくはタール蒸留工程の
脱水塔（：装入する。脱水塔への装入は、原料ラインを
経由して又は直接塔内へ装入してもよく、特に限定され
るものではないが、タール酸抽出液洗浄油は、好ましく
は脱水塔還流液に混合して還流液として脱水塔（二装入
する。この際の蒸留制御方法として、塔頂温度を一定に
制御する方法では、塔底からの加熱量が増大してエネル
ギー損失が犬となる。これに対して、軽質分の回収と脱
水の目的が達成されるだけに塔底温度を一定制御する方
法であれば、エネルギー損失を最小にすることが可能で
ある。従って、本発明方法を実施するには、脱水塔の塔
底温度を還流液として装入しない場合にとられていた程
度の温度でもって一定に制御する方法が好ましい。なお
、タール酸抽出液洗浄油を脱水塔還流液に混合させる結
果還流αがその分だけ増加することになり、重質油の分
離が促進されてこの脱水塔から得られるタール軽油の品
質が著るしく向上することが判明した。特に、還流液を
従来の２倍程度に増加させた場合には蒸留工程で再蒸留
して軽質軽油と重質軽油に分離していたときの軽質軽油
と同等の品質になるので軽油蒸留工程における負荷を軽
減することができる。

本発明方法（−よれは、タール酸抽出液洗浄油中に約４
０市量係含有されていたタール酸類が脱水塔から留出し
たタール軽油中では約０４重世襲まで低下しており、こ
の脱水塔で除去されたタール酸は脱水コールタール中に
同伴されタール蒸留塔で再回収され、このタール酸の回
収率が向上し、また、脱水塔の還流量が増加したことに
より、塔頂温度が低下して留出するタール軽油の組成は
軒質分（二富んだ軽油となり、品質的により好ましくな
り、さらに、この脱水塔から留出したタール軽油は粗軽
油と混合して軽油蒸留工程（二おける軟質分と千質分と
を分離する蒸留塔で処理するが、この蒸留塔からイξＪ
られる重質軽油中のタール酸濃度が約５〜６小Ｒ％以下
−に安定したほか、この蒸留塔のりボイラーの汚れが少
くなり良好にｔ「った。

」以下、本発明の実施の一例に係るフローンートに基づ
いて本発明方法を説明する。

図中管１ｓＤ）はタール酸抽出液の装入ラインであり、
この装入ライン（１）より軽洗塔（２）内に装入された
タール酸抽出油は、ライン（８）より装入されたタール
系軽質油と向流接触して洗浄処理され、精製されたター
ル酸抽出液がライン（４・）より取り出される。

一方、ライン（５）から移送されてきたコールタールは
、移送ポンプ（６）、予熱器（７）及び熱交換器（８）
を経てライン（９）より脱水塔００）に装入され、この
脱水塔００）の下部からライン０υにより脱水コールタ
ールが抜き出され、この脱水コールタールは蒸留塔に装
入されて蒸留処理される。

ポンプ（１３を備えたタール軽油の還流ラインＯΦが設
けられており、脱水塔Ｑｏ）の上部から抜き１１′ｌさ
れたタール軽油と水の混合物はセパレータ（１３で油水
分離され、水がライン（１９がら抜き出されるようにな
っている。

上記セパレータ（Ｉａで油水分部されたタール軽油は、
その一部が脱水塔（１ｏ）の上部に設けられた還流ライ
ン（１・υの還流液として使用される。また、他の−ｊ
’１ｌｌ（はライン（１０に分れ、このライン０→を介
してタール軽油タンク０７）（二装入される。なお、こ
のクール軽油タンク０η（二は、ライン（３）がら枝分
れしたライン■４（二より、タール酸抽出液の洗浄に使
用されなかったタール系軽質油が装入される。

ト８己タール小Ｙン山タンク（１７）から１友き出され
たタール軽油は、蒸留塔０萄に装入され、軽質軽油（１
９）と重質軽油１２０）と（二分離される。

ところで、上記軽洗塔（２）内でタール酸抽出液の洗浄
に使用したタール系軽質油からなるタール酸抽出液洗浄
油は、この軽洗塔（２）がら抜き出され、移送ライン（
２ηを介して脱水塔００の還流ポンプ（１３の直前に装
入され、この還流ライン（１１を還流するタール軽油と
共（二脱水塔（１０内に装入されるよう（ニなっている
。

さらに、１点鎖線で示すライン（２■は、脱水塔（１０
）の還流比を」−けてライン（１＋９より抜き出される
タール軽油の品質を向上させた場合の例を示し、脱水塔
（］０）の還流比を従来の約２〜３倍（二上昇させると
、ライン（＋４３を流れるタール軽油は軽油工場の蒸留
塔（旧から得られる軽質軽油（１９）と略同等の品質に
なり、ライン（イ）によりこの軽質軽油０９）に合流さ
せて蒸留塔０句の負荷を軽減させろことができる。

以下、本発明方法を実施例に基づいて具体的に説明する
。

タール酸抽出液１００重量部／ｈｒを洗浄するためしな
い場合の操業条件とを比較して第１表に示ず。

また、このときに得られたタール軽油の性状変化を第２
表に示す。さらに、ライン（４）から抜き出された精製
タール酸抽出液の脱塩基率及び膜中注油率を…１１定す
ると共に、軽油工場の蒸留塔（旧から得られる重質軽油
（２０）中のタール酸濃度も併せて測定した。タール酸
抽出液洗浄油をタール軽油タンクθηに装入しこれを蒸
留塔θ匂で蒸留した比較例の結果と併せて、結果を第３
表（二示す。

第　　１　　表 第３表

【図面の簡単な説明】

図は、本発明方法の一例を示すフローン−１・である。 ５９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１タール蒸留工程で得られたタール酸類な含有する
   炭化水素油混合物を苛性アルカリ水溶液で抽出し、得ら
   れたタール酸抽出液をタール系軽質油で洗浄処理するタ
   ール酸抽出液の処理方法において、」１記タール酸抽出
   液を洗浄して回収した抽出液洗浄油をタール蒸留工程に
   装入することを特徴とするタール酸抽出液洗浄油の処理
   方法。 （２）　タール酸抽出液洗浄油は、タール蒸留工程の脱
   水塔に装入する特許請求の範囲第１項記載のタール酸抽
   出液洗浄油の処理方法。 （３）タール酸抽出液洗浄油は、脱水塔還流液に混合し
   、還流液として脱水塔に装入する特許請求の範囲第２項
   記載のタール酸抽出液洗浄油の処理方法。 （４）タール蒸留工程の脱水塔は、その塔底温度を一定
   温度に制御する特許請求の範囲第２項又は第３項記載の
   タール酸抽出液洗浄油の処理方法。 （５）タール系軽質油がコークス炉ガス精製系の回収粗
   軽油である特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれ
   かに記載のタール酸抽出液洗浄油の処理方法。 （６）炭化水素油混合物が、ナフタリン油及び／又はカ
   ルポル油である特許請求の範囲？Ａ’５１項ないし第５
   項のいずれかに記載のタール酸抽出液洗浄油の処理方法
   。