JPS5958427A - 光架橋性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光架橋性組成物に関し、詳しくは印刷版用感光
剤として有用な光架橋性組成物に関する。

従来より、印刷版用感光剤（印刷版用感光性物質）とし
ては、ジアゾ系感光材料、アジド系感光材料、桂皮酸や
シンナミリデン残基を有する感光材料などが使用されて
いる。しかしながら、これらの感光材料は紫外光或いは
近紫外光に感度を有するものであり、かつ、感度も低い
ため、直接製版が行ないにくいという欠点がある。また
、こうした理由から製版工程はどうしても頻雑になり勝
ちである。

もつとも、銀塩や光導電性材料を用いて直接製版するこ
とは知られているが、そこで得られた印刷版の画像品質
は望ましい状態にあるとはいい難い。更に、特公昭５４
−１０８５６号公報に記載されているような、コノクル
）　（１）錯体を使用しゼラチンを光硬化させることに
より作成した印刷版では、その製版過程で、生成したコ
ノ々ルト（■）を封鎖し、またゲルが硬化するのを防止
するための光硬化の増大を達成できず、やはり満足すべ
きものにはいたっていない。

ところで、コバルト（１）錯体、キレート剤および光還
元剤よりなる組成物に露光し加熱すると、露光部に画像
が形成され加熱により増巾される（定着される）ことが
特開昭５１−１３９７２４号公報などから知られている
。だが、こうした感光性組成物によったのでは、画像部
が必ずしも良好な親油性を示さず、高感度の印刷版は得
られないのが実情である。

本発明の目的は、直接製版（ダイレクト製版）が可能な
筒感度の光架橋性組成物を提供することにある。本発明
の他の目的は、簡単な製版で良質の印刷版が得られる光
架橋性組成物を提供することにある。

本発明者は、これまでに多くの印刷版用感光剤について
の研究、検討を行なってきたが、前記の特開昭５１−１
３９７２４号公報にみられる組成物において、キレート
剤として特定なものを用い、更に、水素供与体を併用す
れば、そうした組成物は光架橋して不溶化しその不溶化
物は良好な親油性をもたらすことを見い出した。本発明
はかかる知見に基づいて完成されたものである。

即ち、本発明はコパル）　（１）錯体、光還元剤、水素
供与体及びキレート高分子配位子を主成分とする光架橋
性組成物に係わり、前記キレート高分子配位子が下記一
般式で表わされ繰り返し単位を有することを特徴とする
ものである。

〔但し、Ｒ１は水素、−ＣＨ３、−０Ｈ、−ｏ（Ｊｌ、
、−ＱＣ，Ｈ。

テアリ、Ｘはべ！：：　　（Ｒ２、Ｒ，は水素、−ＣＨ
，、−０Ｉ（、−０ＣＨ，、−ＱＣ，Ｈ，、−Ｃｏｏｌ
（、−８ｏ３Ｈ。

Ｎｏ、　ＮＯ３、ＣＩＪＳＢｒでＲ２とＲｓは同−基で
も本発明で用いられる前記一般式で示されたキレート高
分子配位子（このものは、コノクル）　（ｎ）と少なく
とも２座のキレートを形成しうるキレート生成基を有し
ている）は、Ｐ−７１イドロキシベンズアルデヒド誘Ｍ
１体とジアゾ化合物とをカップリング反応によりアゾ色
素を合成し、ポリビニルアルコールと酸性条件下に反応
させτ合成する事ができる。ここで本発明に係オつるキ
レート高分子配位子の合成例を示す０ ２．４−ジヒドロキシ−５−ホルミルフェニルアゾベン
ゼン ２、４−ジヒドロキシベンズアルデヒド６、４ｇをピリ
ジン３ｏｍ／４に溶解し、アニＩＪン４．７Ｉを常法に
よりジアゾ化した水溶液を滴下しｌｔ＋＜ｒ間攪拌後、
析出した赤色沈ｄツ（物を濾別して十分水洗した後、少
量のメタノールで洗汀を後〈伝受■してｍｐ。２０４Ｃ
の赤色粉末（アゾ色素）８．７ｇを得た０水素分析の結
果、ＨＩ″算値Ｃ：６９．０３％、Ｈ：４．４２％、Ｎ
：１２．３％に対し、Ｃ：６８８７％、ｌ（：４．３３
％、Ｎ：１２．５３％であった。

ポリビニルアルコールと前記アゾ色素のアセタール化反
応（Ａｌの化合物）： ポリビニルアルコール１．　７　６　１１を水２ｏｍｔ
；に溶解し濃硫酸０．０３ｇを加え高速攪拌し、Ｒ”Ｊ
　；ｆ己７ゾ色素４，５２９、’）オ＊サンｌ　Ｏ　ｒ
ｎｌ．Ｑ’）％ｆ（’ｊ−を滴下し、滴下後反応湿度を
９０〜ｌｏｏｃにし４時間反応させた。反応終了後大獣
の水の弓コに注ぎ析出した赤色樹脂物を濾過し十分水洗
した後、メタノールで数回洗浄し減圧下で４吃燥し赤色
樹脂物１．２ｇを得た。元素分析の結果、言１算値ｃ：
６５．３ｓ％，Ｈ：ｓ１３％、Ｎ：８．９７％に対し、
Ｃ：６２．６８％、Ｈ　：　６．　１　５　′ｉ６、Ｎ
二６５３％であり、この結果からプリビニルアルコール
に５０％のアセタール化反応が行われた。

同様な合成法により得られるキレート高分子配位子の幾
つかを例示する。

（煮２） （ｊ＝３） （ｊｔ；４） （Ａ５） （１６６） （ｊｇ、７） （Ａ８） （、ａ９） （届１Ｏ） （ｊ五２１） （瓜１２） （７ｇｔ３） （Ａｘ４） また、本発明に使用される有用なコノ々ルト（１）錯体
としては （１）　　ヘキサアンミンコノモルト（１）　”−クロ
レート（２）ヘキサアンミンコノモルト（１）アセテー
ト（３）　　ヘキサアンミンコバルト（■）チオシアネ
ート（４）　　ヘキサアンミンコノモルト（１）　）リ
フルオロアセテート（５ン　ヘキサアンミンコバルト（
１）ベンジレート（６）　　クロロペンタアンミンコバ
ルト（１）ブロマイド（７）　　クロロペンタアンミン
コバルト（１）バークロレート（８）　　ブロモペンタ
アンミンコバルト（１）ブロマイド（９）　　ブロモペ
ンタアンミンコバルト（Ｉ）バークロレート叫　アクオ
ペンタアンミンコノζルト（１）ナイトレート０υ　ア
クオペンタアンミンフノζルト（璽）ノぐ−クロレート
ｕ２１　　ビス（エチレンジアミン）ジアンミンコバル
ト（１）バークロレート （１３）　　ビス（エチレンジアミン）ビスアジドコバ
ルト（１）ノぞ−クロレート （１４１ヒス（エチレンジアミン）ジアセテートコノマ
ルト（１）クロライド （１５）　　ビス（エチレンジアミン）ジアセテートコ
ノマルト（Ｉ）トリフロロアセテート ０６）トリエチレントリアミンジクロロコバルト（■）
トリフロロアセテート ｑη　ビス（メチルアミン）テトラアンミンコノマルト
（１）へキサフルオロホスフェート （１８１アクオペンタ（メチルアミン）コノ々ルト（１
）ナイトレート （１（ト）　クロロペンタ（エチルアミン）コバルト（
１）クロライド ｍｌ）　　クロロペンタ（エチルアミン）コノセル）　
（１）パーフロロブタノエート ＣＩ！ＩＩ　　）ジニトロトリスアンミンコノ２ルト（
１）＋２２１　　）リニトロトリス（メチルアミン）コ
バルト（Ｉ）叫）トリス（エチレンジアミン）コノ々ル
ト（１）アセテート （２４＋　　）リス（エチレンジアミン）コノ々ルト（
１）バークロレート １２５１　　）リス（１，３−プロパンジアミン）コノ
々ルト（１）トリフロロアセテート □□□＋　　Ｎ、Ｒ−エチレンビス（サリチリデンイミ
ン）ビ　　　１スアンミンコバルト（１）ブロマイド （２７Ｉ　　Ｎ　？　Ｎ′−エチレンビス（サリチリデ
ンイミン）ビ　　　１スアンミンコバルト（１）バーク
ロレート囲）　μｍスーパーオキソデカアンミンコバル
ト（１）パー　　　１クロレート □□□１　ナトリウムジクロロエチレンジアミンジアセ
テ−１トフノフルト（１） ００）ヘンタアンミンカーゼネートコノζルト（１）ナ
イトレート （３］１　　ペンタアンミンカーゼネートコバルト（Ｉ
）バークロレート １３２１　　トランス〔ビス（エチレンジアミン）クロ
ロチオシアネートコノモルト（１）　）サルファイド（
至））　トランス〔ビス（エチレンジアミン）クロロチ
オシフ４−）コノ々ルト（ＩＩ）　）バークロレートＩ
　トランス〔ビス（エチレンジアミン）ジアジドコバル
ト（■）〕クロライド （３５＋　　）ランス〔ビス（エチレンジアミン）ジア
ジドコバルト（Ｉ）〕チオシアネート （３６１シス〔エチレンジアミンアミンアジドコバルト
（１）］）リフロロアセテート ３１）トリス（エチレンジアミン）コバルト（璽）クロ
ライド １３８１　　）リス（エチレンジアミン）フッ々ルト（
１）ベンジレート ３９）トランス〔ビス（エチレンジアミン）ジクロルコ
バルト（Ｉ）〕クロライド ：４ｆｊ　　）ランス〔ビス（エチレンジアミン）ジク
ロルコノマルト（Ｉ）〕パークロレート ＋４１１　　ビス（エチレンジアミン）ジチオシアネー
トコノモルト（１）フルオライド （儲　ビス（エチレンジアミン）ジヂオシアネートコパ
ルｌ−（１）パーフルオロベンゾエート（４３＋　　）
　’）エヂレンテトラアミンジニトロコバルト＜１）ヨ
ーディト ＋４４１　　）リエチレンテトラアミンジニトロコバル
ト（Ｉ）ジクロロアセテート ＋ｌｌ５１　　）リス（エチレンジアミン）コノ２ルト
（１）　２−ピリジルカルボキシレート などがあげられる。

また、本発明に使用される有用な光還元剤について説明
すると、ここにいう゛光還元剤”とは、還元剤（このも
のはコバルト（１）錯体とともにレドックスカップルを
形成する）を生ずるために、分子の光分解又は光誘発転
位を行ない得る物質を意味している。この還元剤は瞬間
的に又は加熱によりコノ々ルト（璽）錯体を還元する。

このような光還元剤にはキノン、ジスルフィド、ジアゾ
アントロン、ジアゾニウム塩、ジアゾフエナントロン、
芳香族アジド、芳香族カル・々ジＦ　Ｎ　７　シロイン
、芳香族ケトン、ジアゾスルホネート等が知られている
が特にキノンが好ましい。

ここでのキノンの好ましいものとして〇−又はｐ−ベン
ゾキノン、〇−又はｐ−ナフトキノン、フェナントレン
キノンおよびアントラキノンがあげられる。これらキノ
ンは、その対応する還元剤の転換を妨げない任意の置換
基または数種の置換基で置換されていてもよく、または
置換基がなくてもよい。各種のせ１換基が知られており
、これらの１ｎ換基には第１１第２又は第３アルキル、
アルケニルおよびアルキニル、アリール、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルアリールオキシ、ヒドロキシ
アルキル、ヒドロキシアルコキシ、アルコキシアルキル
、アシロキシアルキル、アリールオキシアルキル、アロ
イルオキシアルキル、アリールアキジアルコキシ、アル
キルカルゼニル、カルヂニル、第１又は第２アミン、ア
ミノアルキル、アミドアルキル、アニリノ、ピペリジノ
、ぎロリジノ、モルホリノ、ニトロ、ハライドおよびそ
の他の同類ｉｒ目！へ基があるが、これらに限定される
ものではない。このようなアリール置換基は好ましくは
フェニル置換基であり、このようなアルキル、アルケニ
ルおよびアルキニルの置換基は、単独の置換基で存在し
ていてもまたはその他の原子、代表的には２０（好まし
くは６）又はそれ以下の炭素原子と組合わせて存在して
いてもよい。

活性水素原子の別の供給源と組合わせて用いられる特定
の代表的キノン類としては、２，５−ジメチル−１，４
−ベンゾキノン、２，６−シメチルー１．４−ベンゾキ
ノン、ジュロキノン、２−　（１１−ホルミル−１−メ
チルエチル）−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２
−メチル−１，４−ベンゾキノン、２−フェニル−１，
４−ベンゾキノン、２，５−ジメチル−６−（１−ホル
ミルエチル）−ｉｔ４−ベンゾキノン、２−（２−シク
ロヘキサノイル）−ａ。

６−シメチルー１，４−ベンゾキノン、１，４−ナフト
キノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２，３−
ジメチル−１，４−ナフトキノン、２．３−ジクロロ−
１，４−ナフトキノン、２−チオメチル−１，４−ナフ
トキノン、２−（ｌ−ホルミル−２−プロピル）　−ｒ
、　、　４−ナフトキノン、２−（２−ベンゾイルエチ
ル）−１，４−ナフトキノン、９．１０−７エナントレ
ンキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン
、２−メチル−１，４−アントラキノン、２−メチル−
９，ｌＯアントラキノンなどがあげられる。

好ましい類に属する光還元剤は内部に水素供給源を有す
るキノン類、すなわち活性水素原子を有するキノン類で
ある。このようなキノンは、活性水素原子を内部に有し
ていないキノンに比べて、露光により還元されやすい。

活性水素のないキノンを外部からの水素原子の供給源と
組合わせて用いたときでも、また内部に水素供給源を有
するキノンを外部からの水素ｖＩ２化合物を与えずに同
時にハｊいたときでも、内部水累源キノンはきわめて容
扮な光還元性を示し続ける。

内部水素源キノンを外部水素源化合物と共に用いたとき
は、一般に光還元がさらに容易になる。

しかし、外部水素源化合物を用いないときは、内部水Ｆ
２　ｉｉＱキノンの効果は小さい。

特に好ましい内部水素ｉｌｌλギノンは、環の５位と８
位に少なくとも１個の水素原子を有する５゜８−ジヒド
ロ−１，４−ナフトキノンである。

その他の好ましい内部水素源キノンは、水素原子が炭素
原子に結合しており、オキシ置換基の１゛４ツ素原子又
はアミン置換基の窒素原子が炭素原子に結合しており、
更に炭素と水素の結合が少なくとも１個のキノンカルゼ
ニルニ重結・合の位置から３又は４結合離れしているも
のである。

「アミン置換基」の用ｄｈにはアミドとイミンとの両Ｉ
Ｒ換基か包含ぎれる。２置挟アミノ汁１侠基８−ジヒド
ロ−１，４−ナフトキノンを含有している。内部水累源
キノンのアリール置換基及び１１換晶部分は好ましくは
フェニルかフェニレンであり、一方、脂肪族炭化水素置
換基および置換基部分に好ましくは２０個又Ｇ」それ以
下の炭素原子を有し、最も好ましくは６個又はそｔ］以
下の炭素原子を有する。代表的な好ましい内部水素源キ
ノンは下記のとおりである。

（１）５．８−ジヒドロ−１，４−ナフトキノン（２）
５．８−ジヒドロ−２，５，８−）リメチルー１．４−
ナフトキノン （３）２．５−ビス（ジメチルアミノ）−１，４−ベン
ゾキノン （４）２．５−ジメチル−３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）−１，４−ベンゾキノン （５１２，５−ジメチル−３，６−ビスピロリジノ−１
，４−ベンゾキノン （６）２−エトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノ
ン （７）２．６−シメトキシー１．４−ベンゾキノン（８
）２．５−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン（９）２
．６−ジェトキシ−１，４−ベンゾキノンθ０２１”−
ジェトキシ−１，４−ベンゾキノン（Ｉ］１２ｔ５−ビ
ス（２−メトキシエトキシ）−１゜４−ベンゾキノン （１２１２，５−ビス（β−フェノキシエトキシ）−１
，４−ベンゾキノン （１，１（１２，５−ジフエネトキシー１．４−ベンゾ
キノン（１４１２，５−ジ−ｎ−プロポキシ−１，４−
ベンゾキノン ［１５１２，５−ジ−イソプロポキシ−１，４−ベンゾ
キノン （１（ｉ＋２．５−ジ−ｎ−ブトキシ−１，４−ベンゾ
キノン （１７１２，５−ジー５ｅｃ−ブＹキシー１．４−４ン
ゾキノン ＋１８１　１　、１’−ビス（５−メチル−１，４−ベ
ンゾキノン−２−イル）ジエチルエーテル ［９１２−メチル−５−モルホリノメチル−１，４−ベ
ンゾキノン （４）１２，３．５−１−ジメチル−６一モルホリノメ
チル−１，４−ベンゾキノン （２１１２，５−ビス（モルホリノメチル）−１，４−
ベンゾキノン ＋２２１　２−ヒドロキシメチル−３，５，６−）リメ
チルーｌ、４−ベンゾキノン １２．１１２−（１−ヒドロキシエチル）−５−メチル
−１，４−ベンゾキノン （２４＋２−（１−ヒトルキシーｎ−プロピル）−５−
メチル−１，４−ベンゾキノン 勃）　　２−（１−ヒドロキシ−２−メチル−ｎ−プロ
ピル）−５−メチル−１，４−ベンゾキノン（２ｆｉ１
２−（ｌｐｌ−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−５
−メチル−１，４−ベンゾキノン （２）　２−（１−アセトキシエチル）−５−メチル−
１，４−ベンゾキノン （至）　２−（ｌ−メＹキシエチル）−５−メチル−１
゜４−ベンゾキノン （５）＋　　２−（２−ヒドロキシエチル）−３，５，
６−ドリメチルーｌ、４−ベンゾキノン （３０１２−エトキシ−５−フェニル−１，４−ペンツ
キノン ＧＩＪ　　２−イソプロポキシ−５−フェニル−１，４
−ベンゾキノン Ｇり　ｌ、４−ジヒド立−１，４−ジメチル−９，ＩＯ
−アントラキノン （３３１２−ジメチルアミ／−１，４−ナフトキノンケ
４）２−メトキシ−１，４−ナフトキノンＣ３５１２−
ベンゾイルオキシ−１，４−ナフトキノン（Ｊｌｉｌ　
　２−メトキシ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン ０７）２，３−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン（３
１１１２，３−ジェトキシ−１，４−ナフトキノン耶　
２−エトキシ−１，４−ナフトキノンｆ４０ｉ　　２−
フエネトキシー１．４−ナフトキノンノン （４５１２−エトキシ−６−メトキシ−１，４−ナフト
キノン （４ｔｊ　　２−エトキシ−７−メトキシ−１，４−ナ
フトキノン （４７１２−ｎ−プロポキシ−１，４−ナフトキノン（
４８＋２−（３−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ナ
フトキノン （佃　２−イソプロポキシ−１，４−ナフトキノン（５
Ｕｉ　　７−メドキシー２−インゾロホキシー１．４−
ナフトキノン のり　２−ｎ−ブトキシ−１，４−ナフトキノンリ　２
−５ｅ［−ブトキシ−１，４−ナフトキノン（４２−ｎ
−ペントキシ−１，４−ナフトキノン−２−ｎ−ヘキソ
キシ−１，４−ナフトキノンｆ＃２−ｎ−ヘプトキシ−
１，４−ナフトキノン−３−メチル−１，４−ナフトキ
ノン 輪　２−メチル−３−モルホリノメチル−１，４−ナフ
トキノン （１３１）　　２−ヒドロキシメチル−１，４−ナフト
キノン慟　２−ヒドロキシメチル−３−メチル−１，４
−ナフトキノン （ｉ：Ｉ２−（１−ヒドロキシエチル）−１，４−ナフ
トキノン リ１　２−（２−ヒドロキシエチル）−１，４−ナフト
キノン ｉ！、？２−（１＋１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）−１，４−ナフトキノン 軟ν　２−ブロモ−３−イソプロポキシ−１，４−ナフ
トキノン Ｇン）　２−エトキシ−３−メチル−１，４−ナフトキ
ノン 体　２−クロロ−３−ピペリジノ−１ｔ４−ナフトキノ
ン Ｑ）リ　２−モルホリノ−１，４−す７トキノン（７ｉ
ｊ２，３−ジピリジン−１＋４−ナフトキノン（Ｉυ　
２−ベンジルアミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノ
ン （Ｉ４２−メチルオキシカルゼニリメトキシ−１，４−
ナフトキノン （７，１２−（Ｎ−エチル−Ｎ−−ｚンジルアミノ）−
３−クロロ−１，４−ナフトキノン Ｑ４１２−モルホリノ−３−クロロ−１，４−ナフトキ
ノン Ｑニジ　２−ピペリジノ−３−クロロ−１，４−ナフト
キノン （７１管　２−ジエチルアミノ−３−クロロ−１，４−
ナフトキノン Ｑ７）　　２−ジエチルアミノ−１ｔ４−ナフトキノン
（／悼　２−ピペリジノ−１，４−ナフトキノン翰　２
−（２−へギシルオキシ）−１，４−ナフトキノン ＢＪ　　２−子オーペンチルオキシー１．４−ナフトハ
゛／ン ＄ＩＪ２−（２−ｎ−ペンデルオキシ）”’ｔ　ｔ’−
ナフトキノン ＩＪｚ−（３−メチル−ｎ−ブトキシ）−１，４−ナフ
トキノン （へ）　２−（６−ヒドロキシ−１１−ヘキソキシ）−
１゜４−ナフトキノン ■　２−（６−ヒドロキシ−ｎ−へギソキシ）−１゜４
−ナフトキノン 曽　２−メトキシ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン ｅＵ　　２−エトキシ−３−クロロ−１，４−ナフトキ
ノン ６θ　２−ジ（フェニル）メトキシ−１，４−す７トキ
ノン （へ）　２−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−クロロ
−１，４−ナフトキノン Ｃ吻２−メチル−３−（１−ヒドロキシメチル）エチル
−１，４−ナフトキノン ←ｖ　２−アセデジノー３−クロロ−１，４−ナフトキ
ノン ４＋１　２−（ｚ−ヒドロキシエチル）−３−ゾロモー
１．４−ナフトキノン （４４２，３−ジモルホリノー１ｔ４−ナフトキノン←
：１　２−′ｒ−チノビアミノー３−ピペリジノ−１，
４−ナフトキノン ←◇　２−エトキシメチル−１，４−ナフトキノン０１
１２−フエノキシメヂルー１．４−す７トキノン以上の
光還元剤は、いずれも３００　ｎｍ以上の活性輻射線に
露光した際にコ・々ルト（１）　カ６７体とともにレド
ックスカップルを形成するが、その反応の仕方とメカニ
ズムには若干相違がある。活性輻射線に露光した時に、
多くの光還元剤はコパル）　（１）錯体と迅速に反応す
る。キノン光Ｊ￥；ｉ元側のある種のものはこの反応特
性を示す０その他の光還元剤も露光した際にレドックス
カップルをつくるが、コバルト偵）錯体を還元するには
長時間を要する。多くの場合、露光した光還元剤とコバ
ルト（１）錯体とからつくられるレドックスカップルは
、加熱して反応を丁度よい時期に終らせることが望まし
い。最適の加熱温度は存在する光還元剤、コｄル）　（
１）　錯体、その他の物質及び写真速度により異なるが
、具体的には８０〜１５０Ｃの範囲が好ましい。

本発明に用いられる光♂ば元側は対応する還元剤に変化
する過程で分子中の原子の位置が移セ１ノしたり、ある
いは原子数が変化する。内部水素源キノン及びアジリデ
ンは対応する還元剤への変換をこれらキノンおよびアジ
リデン分子中に始めから存在する原子により完全に行な
し）得る代表的な光還元剤である。その他の光還元斉り
では対応する還元剤への変換には還元剤の形成を可能に
するのに必要な原子を与える物質を光還元剤と共存させ
る必要がある。例えば、内部Ａく素源のないキノン及び
２Ｈ−ベンズイミダゾールにおいては、水素原子の外部
供給源として餉き得る水素供与体を併用する必要がある
。し力）し、光還元剤の７λ元剤への変換を促進するに
（ま、還元剤への変換に不可欠な原子が共存する場合で
も共存しない場合でも光還元剤に水素供与体を添加する
とよいことが判った。

従って、本発明に使用される好ましい水素供与体として
は （１）　　ポリエチレングリコール （２）　　フェニル−１，２−エタンジオール（：３）
　　ニトロトリアセトニトリル（４）トリエチルニトロ
トリアセテート（５）　　ポリビニルブチラール （６）　　ポリビニルアセタール （７）１．４−ベンゼンジメタツール （８）　　メチルセルロース （９）　　セルロースアセテートブチレート叫　２，２
−ビス（ヒドロキシメチル）ゾロピオン酸（１１１１，
３−ビス（ヒドロキシエチル）尿素＋１２１　４−二ト
ロベンジルアルコール０３１４−メトキシベンジルアル
コールｇ４４　２．４−ジメトキシベンジルアルコール
ｆ１５１３，４−ジクロロフェニルグリコール（１Ｇ）
Ｎ−（ヒドロキシメチル）ベンズアミド＋ｔ７＋Ｎ−（
ヒドロキシエチル）フタルイミド（ｎ’ｓ−（ヒドロキ
シメチル）ウラシルへミハイドレート （１９）　　ニド四トリ酢酸 （２）１２．２’、２“−トリエチルニトリロトリプロ
ビオネート Ｑυ　２．２’、２“−ニトリロトリアセトフェノン因
）　ポリビニルアセテ−ド グ１１　　ポリビニルアルコール （２４］　　エチルセルロース （２５）　　カルボキシメチルセルロース久ｉ）　ポリ
ビニルホルマール （２７＋）ＩＪエタノールアミントリアセテート（２８
１）リエタノールアミントリプロビオネート内）トリエ
タノールアミントリブチレート印１　トリエタノールア
ミントリバレレートなどが代表的なものとしてあげられ
る。

これまでに記載した成分のうち、キレート高分子配位子
及び水素供与体であってポリマーのものはノ々インター
としての作用をも有するが、本発明組成物に必要により
ノ々インダーが加えられる場合には、そのノ々イングー
としては広範な各■（の天然又は合成ポリマーが用いら
れる。中でも線状フィルム形成性ポリマー、例えばゼラ
チン、セルロース類、例えばエチルセルロース、ブチル
セルロース、セルロースアセテート、七ルローストリア
セテート、セルロースブチレート、セルロースアセテー
トゾチレート等：ビニルポリマー、例えばポリビニルア
セテート、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルアセ
タール、例えばポリビニルブチラール、ポリ（ビニルク
ロライドルビニルアセテート）、ポリスチレン、ポリブ
タジェン、ポリビニルピロリドン、　　　　゛アクリル
酸又はメタクリル酸もしくはそれらのエステルの重合体
又は共重合体：ポリエステル、例えばポリ（エチレング
リコール−イソフタル酸、テレフタル酸）、ポリ（ｐ−
シクロヘキサンジカル＋ｇン酸〜イソフタル酸〜シクロ
ヘキシレンビスメタノール）、ポリ（ｐ−シクロヘキサ
ンジカルゼン酸〜２，２，４．４−テトラメチルシクロ
ブタン−１，３−ジオール）、フェノール樹脂などの使
用が好ましい。

これら成分からなる光架橋性組成物の配合ｉ’ｊ’１合
は、キレート高分子配位子ｌ爪１１を部に対して、フパ
ル）　（１）錯体０．１〜１０重量部、光還元剤０．１
〜１０重１’ｔｔ部の範囲が適当であり、水素供与体は
光還元剤に対して大過剰に存在させることができる。ま
た　、？インダーは全体の９０重量％以下の範囲で使用
することができる。

こうした光架橋性組成物を用いて印刷原版をつくるには
、前記割合の組成物を適当な溶媒に溶解ないし分散し、
これを親水化処理された金Ｅｔａ板、親水化加工された
紙又はフィルムなどの支持体上に塗布し乾燥して、１〜
２０μｍ厚程度の感光層（光架橋層）を設けるようにす
れば　：よい。

なお、前記の適当な溶媒としては、例えば、水、メタノ
ール、エタノール、イソプロパツール、ブタノール、エ
チレングリコール、メチルセルソルブ、エチルセルソル
ブ、メチルセルソルブアセテート、アセトン、メチルエ
チルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ベンゼン、トルエン、キシレン、り四ルはンゼン
、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライド、ノ
ミ−クロルエチレン、ｎ−ヘキサン、イソオクタン、酢
酸エチル、酢ｊ′４！２ブチル、アセトニトリルなどが
あげられる。

かくしてつくられた印刷原版に画像形成をイテなう（製
版する）には、ネガ原梠を月Ｊし）でｐＪ視光を透過又
は反射せしめて露光した後、加ｍ％し、次いで、未籍光
部を水又は有機溶剤でａ浄する。

こうして製版された印刷版はオフセット印刷に供される
◇ 次に実施例を示す。

実施例１ メチルエチルケトンｌｏｍｅに前記例示したノｒ（ｘ２
の化合物（キレート高分子配位子）１００１＋１９、ヘ
キサアンミンコノ２ルト（１）　）リフルオロアセテー
ト１５０１１１ノ、９，１０−フェナントレンキノン３
０ｍ９及びポリエチレングリコール５０　ｍ９を溶解し
てル１！！製した溶液を、親水化処理力（施さオｔたＡ
Ｊ版板上ドクターブレードにより塗布し、乾燥［７て約
２μ７）１厚の感光層を形成し印刷１ｓ；（Ｉｉｉｘを
作った。

次いで、４００μＷ〜の可視光を１０秒間像状屈光し、
１００Ｃのプレート上で１０秒間加熱した後、市（Ｅト
シのｐｓ版用現像液（富士写真フィルム社製ＤＰ−１）
を用いて未露光部を溶出し印刷版を作製した。

この印刷版をオフセット印刷機（リコー社製、１５１０
）にかけて印刷した所、鮮明な印刷物が５．０００枚以
上イυられた。

実施例２〜５ 前記例示しりｉ％　５　、ｉＫ７　、ｙ％　１０　Ｎ　
Ａ　１４の各々の化合！＋；’５を用い、・マインダー
としてポリビニルブチラールｌ　００　ｙＩｇをＩｉｌ
」いた以外は実施例１と全く同様にして塗布、乾燥し印
刷原版を作製した。

次いで、４００ｎｍ以下の波長をカットするフィルター
を用い、５０ｏＷタングステンランプ（東芝フラッドラ
ンプ）で３０ｃｒｎの距離からネガフィルムを介して１
０秒間υ１（光した後、１１゜υで１０秒間加熱した。

続いて、アセトン−テトラヒドロフラン（Ｓａｔ）混合
溶剤で洗浄し未露光部を溶出し、ポジ画像を有する印刷
版を作成した。

これら４種の印刷版は実１１・１１例１と回旬乏、良々
ｆな結果を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　コパル）　（１）錯体、光還元剤、水素供与体及
   びキレート高分子配位子を主成分とする光架橋性組成物
   において、前記キレート高分子配位子が下記一般式で表
   わされ繰り返し単位を有することを特徴とする光架橋性
   組成物。 〔但し、Ｒ１は水素、−ＣＨ，Ｎ　−ＯＨ％−０ＣＲ，
   、−１ＮｊＮ１１、ＮＵ、　Ｎ（Ｊ３、に＃ｓＢｒでＲ
   ２とＲ３は同−基でも異なった基でも良い。）、