JPS596266A - アクリレ−ト−シリケ−ト腐食防止剤 - Google Patents

アクリレ−ト−シリケ−ト腐食防止剤

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JPS596266A
JPS596266A JP58106825A JP10682583A JPS596266A JP S596266 A JPS596266 A JP S596266A JP 58106825 A JP58106825 A JP 58106825A JP 10682583 A JP10682583 A JP 10682583A JP S596266 A JPS596266 A JP S596266A
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JP58106825A
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ポ−ル・ハ−マン・モア
ウイリアム・ノ−バ−ト・マトウレウイツク
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Union Carbide Corp
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    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背茅 アクリルｉ浚グラフトポリマーは当業界で知られている
。例えば米国特許第４，１４６．４８８号明細ツでは約
３〜１５屯瞬％をアクリル［浚ｆたはメタクリル酸でグ
ラフトさせた後にアルカノールアミンで中和したポリ（
オギシアルギレン）化合物を含有する金属潤滑組成物が
開示さＪｌている。この時計明細書では、このプリマー
をホウ峻モノエタノールアミン水醇液中で甲いると＠鉄
の腐食防護を行うのに有効であることが開示さねでいる
（７ｓ５０〜ｔ’ｓ行および８イ閘１〜５行）。
同時出願の米［Ｎ出願第３３５，６１４号明＋１１１１
書では。
このようなポリマーの一種の水浴液および（または）ア
ルコール溶液がアルミニウム腐食、とりわけアルミニウ
ム腐食の侵食的形態、すなわちソーラーＡネルおよび内
然様関のシリンダーヘッドおよびブロックのような「熱
を嫌う」アルミニウム表面でおこるアルミニウム腐食の
防止に特に有益な効果を有することが開示されている。
この知見は、ソーラーシステムおよび自動車系にオｄげ
るような熱伝達システムの製造において、全体的な重量
減少化の一環として、アルミニウムを構成要素として使
用することが多くなってき゛ているという事実に鑑みて
特に重要である。
発明の目的 本発明の目的は１重合司能酸グラフト共重合物の水溶液
またはアルコール溶液と、少なくとも−ｌの有機シリケ
ートによび（または）無機シリケートとを含むアルミニ
ウム腐食防止組成物ならびに、その組成物の使用方法を
提供することである。
この目的および曲の目的（ｉ次の詳細な説明の記−Ｊ／
ｆ’：から明らかになるでル）ろう。
発明のイ（！′Ｌ要 一面において、本発明は特にソーラーシステムおよび自
動車システム中に見られるような熱伝導系におい゛Ｃ有
用なアルミニウム腐食防止組成物にμ東す゛る。自動車
に使用する場合は、この組成物は、通常の不凍液につい
て行なうようにラノエーターの充填［」を経由して自動
車の冷却系統へ直接添加することが・できる。
本発明の組成物は次の（ｎ）、（Ｉ〕）および（Ｃ）を
含むものであって、成分（ｂ）の量が、この組成物中の
成分（ａ）と成分（１））との合計量に基づ（パＣ約帆
０１重鳳％からｌＴａ［を夛％の間（好ましくは約０．
１重量％から約１５重ｆｎ％）にあり、成分（ｈ）対成
分（ｃ）の重量比が１ｉｙ分（Ｃ）中のケイ素酸に基づ
いて８０００　：　１〜１−：２０（好ましくは２００
　：　ｌ〜ｌ：１．５）に変化する）ことを特徴とする
ものである。
＋ａ＋　　アルコールもしくは水またはこれらの混合物
Ｔｂ）　　次の（イ）と（ロ）とからなる重合可能酸の
グラフト共重合体 （イ）Ｉ俊グラフト・ξ−セントが約印゛んまでである
不飽和のグラフト酸（アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸およびマレイン酸よりなる群から選択さ＋する酸
など） （ロ）次式で表されるポリ（オギシアルキレン）化合！
しかもなり、数平均分子■が約２００〜ｉｏｏ、ｏｏｏ
の間にある幹ボッマー Ｒ’（（ＱＣ，１Ｈ２，、）　２０Ｒ’）　ａ（式中　
１１は炭化水素基、水素原子および了シル基からなる群
から選ば上ｌだものであり、Ｒ＃は炭化水累基、アミン
含有基、水素原子およびアシル基からなる群から選ばれ
たものであり、ａは１〜約４の値の整数であり、ｎは２
から４を含む値でｔ）す、２は４かも２３００を含む値
、好ましくは８から約２３００までの値の整数である。
） （Ｃ）　　有機および（またを→無機シリケート上記の
ように限定したグラフト共重合体のグラフト・ξ−セン
ト、幹すリマーの分子附および成分（ａ）。
（ｂ）および（Ｃ）の相対量は、本発明の範囲に包含さ
れるＨ効な−ｒルミニウム腐食防ｆト組我物が際（ａさ
れる実イ１１可１１旨よ限度を定めると考ゼらｊｌろ、
成分（ｂ）と（Ｃ）をその最小特定限度よりも減じて行
うと有効なアルミニウム腐な防ＩＦをすることができず
、最大限定用を超えると組成物に望士しくない物理的変
化（例えば粘度）が起こりやすくなる、他面において、
倣合可能酸のグラフト共重合体は、所望により、腐食防
１１−組成物に望ましいｐＨ値になるように塩基で部分
的に、または全体的に中和することがでとる。そして、
このような中和することは望ましい。この中和は、本発
明の？Ｆ！縮物または溶液を生成すべくグラフト共重合
体の添加Ｍｆｌあるいは添加後に行うことができる。
さらに別の面においで１本発明は一ヒ記の、組成物を製
造する次の方法を含む、水す６よび（または）アルコー
ルに重合町ｉＰ酸のグラフト共重合体とシリケートとを
直接加えるか、あるいはその酸のグラフト共重合体とシ
リケートとに水および（または）アルコールを加えるか
、あるいは組成濃縮物をあらかじめ形成する。発明の好
ましい態様としては。
シリケートを加えで柚縮物を製造する前に適宜中和する
のが効果的である：４埃４食防止組成物は、組成濃縮物
を使用に際して水および（または）アルコールを希釈す
ることによって組成濃縮物から得ることができる。濃縮
物中、成分（ｂ）の量はこの組成物中の成分（ａｌと成
分（ｂ）の合計惜に基づいて約０．０１貢昂％から約２
）風炉％の間であり、成分（ｂ）対成分（Ｃ１の重量比
は成分（Ｃ１中のケイ素ａｔＫ基づいて８０００：　１
からｌ：加の範囲である。
本発明の組成物中のアルコール対水の小量比は広い範囲
で変化させ得る。このよ５な演合物は水対アルコールの
重量比が１００　：　０から０：１００の範囲であり５
る。
グラフト共重合体を製造するのに用いられるポリ（アル
ギレンオキシＰ）化合物は当該技術分野で知られている
ものである。これらは、通常、アルルレンオギシドの一
種まタハ了ルキレンオギシドの渭合物を、連続的にある
いは同時に添加して。
水、アルコール、アミン、および（または）アルカノー
ルアミンと反応させることによって製造する。ここでア
ルコールは一価でも多価であってもよく１式Ｒ’（ＯＨ
）ａ（式中Ｒ′およびａは前記で定義したＪｉｌｌｌつ
である）に相当するものである。このようなアルコール
としてはメタノール、エタノール。
ｆロノ？ノール、ブタノール、エチレングリコール。
グリセリン、グリセリンモノエチルエーテル、グリセリ
ンジメチルエーテル、ツル♂ット、１，２゜６−ヘギサ
ントリオール、トリメチロールプロＡンなどが含ま才１
１、このようなアルカノールアミンとしてはエタノール
アミン、ジェタノールアミン。
モノプロ・ξノールアミンなどがある。
本発明で用いられるポリ（オギシアルキレン）化合物は
通常その分子ゆ（数平均）が約２００から約１００，０
００．好ましくは４００から約１０，０００の範囲であ
るものである。
１？す（オギシ了ルギレン）化合物への重合可能酸によ
るグラフトは当該技術分野で知られているように遊離ラ
ジカル重合によって行うことができ。
約（イ）％以下（好ましくは約１％から約印％の間、よ
り好ましくは約５％から約加％の間のグラフト）のグラ
フト酸含けがえられる。どんなグラフト・ξ−セントで
ｔ）ろうと、またどんなにグラフトノミ−セントが小さ
くとも本発明の・吊囲内の腐食防止の利へを溺えている
と考えられる。しかし約ｑ）％１″、）上のグラフト・
ξ−セントを有するグラフト共重合体を用いると、グラ
フト共重合体は過度に粘度が高くなりやすい。
有用なグラフトｒｆｌとしてはとりわけアクリル酸。
メタクリルｆ、クロトンｌｌ、マレインヤ、ビニルスル
ホン酸またはこれらの混合′吻がパｔげられるが。
好ましい酸としてはアクリル酸帖よびマレイン酸（より
好ましくはアクリル酸）が挙げらＪし７．。
ここで用いられる「６＠、＠可能酸」というｆｉ１４は
アクリロニトリル、アクリル酸エチル、メククリ酸メチ
ル、マレイン酸エチル、ビス−（２−クロロエチル）ビ
ニルホスホネート、ビス＝（２−クロロエチル）ビニル
スルホネート、またはこれらの清合ｌ吻などのような加
水分解ｏＪ能な前１車体を含むことを量体する。共重合
体中如おいて、これらの反り己した前１東体は冷却系の
アルカリ性水性環境下で本来の状態に加水分解さね、中
和される。
本発明で有用なぼり（オキシエチレン）化合物としては
、オキシエチレン（ｒｇｏ−＋　）　ＷオギシプロビＬ
／ン（ｒｐｏＪ　）の重計比が０　：　１００がら１０
０：Ｏである周知のポリ（オギシエチレンーオキシプロ
ピレン）重合体が望ましい。
−に連のように、本発明に有用な酸グラフト共重合体は
、所望により、通常の方法によって塩基で一部を、また
は全部を中和して酸グラフト共重合体の町とすることも
できる。本発明での使用に際しでは酸グラフト共重合体
は全部が中和されているのが好ましい。塩基を例示する
と次のようなものが挙げられろ（しかし公知の塩基は何
でも用いろことができる）。水酸化アンモニウム、アル
カリ金属の水酸化物、またはアルカリ土類金属の水酸化
物、またはアミン、例えば次式で表されろアミ　ン。
（式中、Ｒは水素原子または１かも約６１固の炭素原子
を有するアルキルを示し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はそオフ、
ぞれ２から４個の炭素原子を何するアルキレン基を示し
、ｅは０，１．．２＋：たは３の値を示し、ｂ、ｃおよ
びｄはＯまたは１の値を示す。ただしす、ｃおよび（１
がぞわぞ」１１の値の時はｅは０である。） アルカノールアミンを用いろ場合には、トリアルカノー
ルアミンが女でましいがモノ了ルカノールアミンおよび
ジアルカノールアミン、まりはコれらの混合物も用い得
ろ。トリアルカノールアミンはトリエタノールアミンが
好ましいが、その他のトリアルカノールアミン１例えば
トリメタノールアミン、トリプロノミノールアミン、ト
リブタノールアミンなども所望により用い得る。モノア
ルカノールアミンの例としてはモノエタノールアミン。
モノゾロパノールアミンおよび置換モノアルカノールア
ミン、　ｆｔ１ｌ工ｉｆ　Ｎ−メチルエタノールアミン
Ｎ　、　Ｎ−ジアルカノールアミン、Ｎ、Ｎ−ノエチル
エタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルプロ・ξノールア
ミン１．「どが片−げら第１る。ジアルカノールアミン
の例とじ一部はジェタノールアミン、ジェタノールアミ
ンおよびＶｉ換ノ了ルヵノールアミン。
例えばＮ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−エチルジエ
タノールアミンなどが挙げらオする。
（ｉｌＪ）４７川なアミンとしではトリエチルアミン。
ジ−ｎ−プロピルアミン、）ＩＪ−ｎ−プロピルアミン
、ｎ−ブチルアミン、　　１１−丁ミルアミン、ノーｎ
−了ミルアミン、■−ヘギンルアミン、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、エチルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ジシクロへホシルアミン、エチルヘギシルア
ミン、Ｎ−エチルアニリン、モルホリンエタノール、１
−（Ｎ−メチル）−丁ミノヘギサンー２．３，４，５．
６−ペントール、およびモノ−、ジーおよびトリーｎ−
アルギルアミンの混合物が岸げらＪする。約６１１．ξ
−セントのモノ−ｎ−アミルアミンと約４０ノξ−セン
トのジ−ｎ−アミルアミンよりなる市販の了ミルアミン
混合物も用いることができ、他の多くの種類の市販のア
（ン類も使用に適することができる。
本発明に有用な有機シリケートオ・りよび年機シリケー
トとしてはケイ酸のアルカリ金属１蓋、ケイ酸のアルカ
ノールアミン塩、および多くの炭化水素オルトシリケー
トが含まれ、このエステルとしてはメチルシリケート、
エチルシリケート、ブチルシリケートおよびアミルシリ
ケートのようなアルキルシリケート、ベンジルシリケー
トおよびトリルシリク−一部のような了り−ルシリヶー
ト、メチルエヂルシリケートのようなンＨ合丁ルキルシ
リヶート、４ンジルトリルシリケートのようなＭ合アリ
ールシリケート、メチルベンジルシリケートおよびエチ
ルトリルシリケートのような渭合アルギルアリールシリ
ケート、エチレングリコールシリケートおよびプロピレ
ングリコールシリケートのようなグリコールシリケート
、およびグリセロールシリケートおよびペンタエリスリ
トールシリケートのような前りヒｒロギシアルコールン
リヶ一１・、：１′、τよびこハ「）の？Ｊ７合物ｉが
挙げられる。
水性と［１成′吻の重Ｆ七を基準として５０　＠　ｐ−
ξ−セントよりも少ない句の１「瀬添加物を用いること
ができろ。代表的なこの添加物としては、例えば、腐食
防止、に有用１．「シリケートおよび取合した酸グラフ
ｌｉ＋；■合体に消合しかつ公知のアルミニウムまたは
他の金属に対する腐食防止剤が挙げられ、例エバ、モリ
ブデート１列？レー　ト、ホスフェートおよびベンゾエ
ート、ヒドロキシ４ンゾ二−トマタはその遊離酸、シリ
コン（例えば本明細書の参考として、米国？Ｊ訂第３．
：３３７，４９６号明細書中に開示さねたもの）、（ｉ
Ｉ！！酸のアルカリ金肯噸、亜硝酸のアルカリ金属塩、
ジイソプロピルアミン亜ｆｉｉｆｆ　ｅ　（ｍ。
シンクロへかジルアミン硝酸塩、トリルトリアゾール、
メルカプトベンゾグー了ゾール、ベンゾトリアゾールな
ど、およびこれらの渭合物が挙げられる。もし本発明の
防１１−剤と共に一種またはそれ以上の公知の防止剤を
用いる場合には、すべての防止剤の総泪は「防１．ＩＫ
有効な量」、すなわち保護されるべきアル・ミニラム表
面に門して一定の腐食防止をもたらすのに十分な辰を用
いるべきである。
その他の代表的な任意の添加物としては湿潤剤および界
面活性剤、たとえば脂肪族アルコールの一１？す（オキ
シアルキレン）付加物のような公知のイオン性、および
非イオン性界面活１’４：　ｉ’ｆｌＪ　、周知のポリ
シロキサンおよびポリオキシアルキレングリコールのよ
うな消泡剤および（または）潤滑剤、および当該技術分
野で公知であって、目的とするアルミニウムＨＸ食抵抗
性に不利に働くことのない他の生計成分が挙げられる。
特定の理論へ拘束するつもりは７．ｃ（・が、本発明の
組成物は組成物中のシリケートと重合可能酸グラフト共
重合体との間のイ目乗的相伝作用によってアルミニウム
腐食防止を強めると思われろ。
本明卸１川中で用いる″Ｑグラフト・ξ−センドは重量
を基準としたグラフトを示す。
次に挙げる例１・土、本発明を説明するためのものであ
って本発明を限定するものではない。
例　　１ 本発明の範囲内の哨グラフト共屯合体は、アクリル啼と
、数平均分子叶が４　（１００であり、３８℃（１００
’Ｐ　）におＵ゛る粘度が５１００セイゼルト秒で声）
るグクノール開始、ＩＰす（オホシエチレンーオキシプ
ロビレン）共重合体よりブ左ろ＋１（ｉ＝ポリマーとを
用いて次のよ’）　（Ｃｕ４　＋貨した。
水冷：％ｎ　；＋＋Ｖ　ｒ熱電対、攪拌、瀕、アクリル
酸と触媒との装入装置４をＯ；Ｒえた５１の三つ口の丸
底フラスコに、８９＜ｌの、ＩＰリマーを入れた。マン
トルヒーターでフラスコを１５０’Ｃの温度に加熱し、
次（・で過安息帛’：ｋ　ｔｅｒｔ−ブチル１１９とア
クリル酸１（１（１を加えた。・ξ−オヤせイＰの添加
は、情を添加しはじめる１５分前に！）１１始し、両者
とも１：３５分間かけ−Ｃ添加し、その後生成物（以下
「グラフト共重合体Ａ」と１）ヱぶ）を室部に土で冷却
した。上記の手ｊＭに従ってえられたグラフトｔｔ；　
＠合体Ａは以下のｉＴに示す性質を有しでいた。表１の
グラフト共重合体のｒ　６２グラフト」は反応置台物中
に加えたグラフト酸の総計を）ｋ準として４算した。
表　　　　　１ ルＩ旨　　　　　　−ル 上記の酸グラフト共重合体を以下の配合物の・ｍ液中で
テストした。
配　　合　　り勿 エチレングリコール　　　９０．９２７３ホ　　　ウ　
　酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０４８７
５％　）（３ＰＯ４１，６８７７ ４５％　ＫＯＨ３，８８０２ 合計（合計％）　　９６．９０００ ヒ記配合ｌ吻中に各酸グラフト共＋Ｗ合体と７リケート
とシ下紀の表１■に示した肴だけ加えた。ついで濃縮物
が１００重景％とプｆるのに姿するエチレングリコール
を追、加した。
この、４１けＩｔｉ物を、３３車量％の＃線中を６７取
量％の「、腐ち水１　（ＳＯ２−、）ＩｃＯ−およびＣ
１−をすべ又Ｎａ塩の形でそわぞ十１−３０（ｌ　ｐｐ
ｒｎ含む脱イメン水）を／Ｒ合することにより希釈して
試験液をつくった。
熱を嫌うアルミニウム表面についての本発明の配合組成
物の腐食防止効果を決定するために尚業界で用いられて
いる試験法を用いた。この試験方法はＣｏｒｒｏｓｉｏ
ｎ、　１５２５７ｔ　、　２５８ｔ　（１９５９）の「
ヒートフラックスΦ件下にオｄける腐食速度の決定ノ実
験室的方法−１，および「エンジン冷却剤試験：技術の
現状」の標題のＡＳＴＭテキストブック。
ＡＳＴＭ委員会Ｄ−１５主催のンンぽジウム、第１７〜
１９頁（１９８０年５月印刷）に記載されでおり、ここ
では両方を参考とした。試１．力装罹および操作の４１
！ｊ略は以下の；巾りである。
装閘は、冷却器、温度計、コールＰフィンガー。
温Ｆ［筒器、直径２．５４〜１−２７ｃｍ（１〜１／２
ｉｎｃｈ）×厚さ０．６４ｃｍ　（１／４１ｎｃｈ）の
Ｎｏ、３１９了ルミニウム６’５　Ｑ合金（″アルミニ
ウムディスク″と７１；卜する）およびはんだご゛（熱
源を輸えた１ｔフラスコよりなる。
この装ｆ１ｑに試験液７５Ｑｍｔを入ｔｔ、アルミニウ
ムディスク表面で沸とうするまでり［１熱し、その後醍
液温度を９０℃に保持した。試験時間は１６８時間とし
た。アルミニウムディスクからのアルミニウムの「ｋ量
減を測定し、この重訃減を腐曳防ｌ−効果の尺度とした
。
結果を・１：Ｌ下のＡ　ＩＩ　Ｋ示す。
表　　　　Ｉｌ １　　　−　　　　　　　　　７８６　　　０２　　０
．５　　　　−　　　１５９９　　４３３　　　　　　
　　２５　　　６２５　　２０４　　．０．５　　　２
５　　　　２７　　９１＊　腐食抑制度（％）は以下の
ようにして作出した。
Ｈ：＝ｌ、　ｌζ；Ｙ液≠４の１ｉ拐減が」１、Ｆｉｔ
合１４Ａ（試、ψ液嘩２）とシリク゛−ト（試験液す３
）の各腐食防止効果の相加顧から予駁ｊさ＋するよりも
けるかに伊いことは１くべきことである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　下記成分（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）を含むアルミ
    ニウム腐食防止組成濃縮物であって、成分（ｂ）の量が
    この濃縮物中の成分（ａｌと成分（ｂ）との合計計に基
    づいて約０．０１重世％から約ｌ）型開％の間にあり、
    成分（ｂ）対成分（ｃｌの重隈比が成分（Ｃ１中のケイ
    素量に基づいて８０００　：　１から１：２ＩｌＫ変化
    することを特徴とするアルミニウム腐食防止組成濃縮物
    。 （ａｌ　　アルコールもしくは水またはこれらの混合物 （ｂ）　　次σ）（イ）と１口）とからなる重合可能酸
    のグラフト共重合体 ピ）酸グラフトパーセントが約印％までである不飽和グ
    ラフト酸 （ロ）次式で表されるポリ（オギシアルギレン）化合物
    からなり、数平均分子量が約２００〜１００．０００の
    間にある幹ポリマ− Ｒ’　（（ＱＣ，Ｈ２，）２０Ｒ’）　ａ（式中、Ｒ′
    は炭化水素基、水素原子およびアシル基からなる群から
    選ばれたものであり、Ｒ“は炭什水素シ１．了ミン含有
    基、水素原子および丁シル基からなる群から選ばれたも
    のであり、ａば１〜約４のイ直の整数であり、ｎは２か
    ら４を含む値であり、２ば４かも２３００を含む値の整
    数である。）（Ｃ）　　有機シリケート、無機シリケー
    ト、およびこれらの混合物からなる群から選択された７
    リケート ２、求償化アンモニウム、アルカリ金暎の水酸化物、ア
    ルカリ土類金喘の水酸化物もしくはアミンまたはこれら
    の混合物の成分（ｄ）がさらに添加されたものである、
    特ｎｉ′Ｆ請求の範囲第１項記載の濃縮組成物。 ３、成分（ｄ）が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム。 モジ＜はトリエタノールアミン、またはこわらの混合物
    である、特＊ｒ　ｐ＊求の範囲第２項記載の濃縮ｑ勿。 ４、成分（ｂ）が浬縮物重悄に基づいて少なくとも約０
    ．０１＞量ノミ−セントまで成分（ａ）に溶解しうるも
    ので；ｌ；）ろ、特許請求の範囲第１項記載の濃縮ｒ１
    勿。 ５成分（ａｌがエチレングリコールである、特許請求の
    範囲第４１０ｔｉシ載の濃縮物。 ６成分（ｂｉと成分（ｄ）との反応生成物が、成分（ａ
    ）に濃縮物車量に基づいて少なくとも約０．０１重鉛ノ
    ξ−セントまで溶解しうるものである、特許請求の範囲
    第２項記載の濃縮物。 ７成分（１〕）と成分（ｄ）との反応生成物が成分（ａ
    ）に不溶である、苛許ＲＮ求の範囲第２項記載の饋縮物
    。 ８成分（ｂ）が成分（ａ）に不溶である、Ｍ訂請求の範
    ｒｊｌりｔ’、　１１＠記載の濃縮物。 ９成分（ａ）がエチレングリコールであり、幹ポリマー
    が４．００から１０　、０００の間の数平均分子量を何
    すル、］ソリ（オギシエヂレンーオキシプロビレン）化
    合物であり、成分（ｄ）が水酸化す）　ＩＪウムで＄）
    りかつグラフト・ξ−セントが約５％から約加％の間で
    あろ、特許請求の範囲第４坦記載の濃縮物。 １０、成分（Ｃ）が炭化水素オルトシリケート、ケイ酸
    のアルカリ金属塩およびケイ酸のアルカノールアミン塩
    よりなるＲＴｏから選択されたものである、警訂請求の
    範１用第１〜９項のいず牙１．かに１項ｉＦＵ載の濃縮
    物。 １１下記成分子ａ）、（ｂ）および（Ｃ）を含む了ルミ
    ニウム腐食防止組成物であって、成分（ｂ）の量がこの
    組成物中の成分（ａ）と成分（ｂ）との合計量に基づい
    て約０．０１重量％から約１５重計％の間に、ｆｉ）す
    、成分（ｂ）対成分（Ｃ）の１量比が成分子Ｃ１中のケ
    イ素昂に基づいて８０００　：　１から１：２０に変化
    することを行替とするアルミニウム腐食防止１１４Ｉｉ
    ｋ物、。 （ａ）アルコールもしくは水またはこれらの混合物 （ｂ）　　次の（イ）と（ロ）とからなる重合可能トλ
    のグラフト共重合体 （イ）酸ゲラフート・ξ−セントがｆ’Ｊ　’ｉ（１％
    までである不簡和グラフト偕 （ロ）次式で表さｉする＋＋５す〔オギシアルキレン〕
    化合ｌ吻からなり、数平均分子量がｖ１４１２００〜１
    ００．０００の閥にある幹ポリマ− ■ｔ′（（ＯＣｎＨ２ｎ）２０Ｒ′）ａ（式中　Ｒ１は
    炭化水素基、水素原子およびアシル基からなる君Ｔから
    選ばハフたものであり、Ｒ′　は炭化水素基、アミン含
    有基、水素原子および了シル基からなる群から選ば牙１
    ．たものであり、ａは１〜約４の値の整数であり、ｎば
    ２か「）４を含むイ直であり、２（・ま４から２３００
    を含む１直の°嵯数である、）（Ｃ）　　４１機シリケ
    ート、無機シリケート、およびこれ、らの混合物か「フ
    なるＲ１“から選択さね、たシリケート １２、水酸什アンモニウム、アルカり金慾の水酸化物、
    アルカリ土類金隋の水酸化物もし２（はアミンの成分（
    ｄ）がさらに添加さねたせのである、待ケ′「請求の範
    囲第１１項記載の組成物。 １３、成分（（１）が水酸什ナトリウム、水２”ｊ夕化
    カリウム。 モＬ　＜　＆−！、　トリエタノールアミンである、Ｍ
    　ｒｒ＾〆Ｉ求の範１ｉｔ（イ々’＋　１２ｊ’＠　ｉ
    ｊピ４ｙの糸１イｂ父４勿。 １４、成分（Ｌ、ｌが糸目成′吻畝晴に基づ（・′Ｃ少
    なくとも約０．０１車す、）ノミ−セントまで成分（、
    ＋ｌに溶解しうるものである、特許請求のＱ１４間第１
    １項目「１・ｊ・Ｖの組成物。 １５成分（ａｌがエチレングリコールである、Ｔ！げＩ
    ’−ｎｉ’？求の範囲第１４［百石）載の紺４成Ｉｉ勿
    。 １６、５！分（ｂｌと成分（ｄｌとの反Ｕ５；生成′吻
    が組成′動車かに基づいて少な（ともｖＪｏ、０１車鍛
    ・ξ−セントまで成分（ａ）に＃解し５ろものである、
    ゛特許請求のわ間第１２項’ｆ、ｔＦ載の組成物。 １７、成分（ｂ）と成分（（Ｉ）との反応生成物が成分
    （ａ）に不溶である、′１′５訂請求の範囲第１２項記
    載の組成物。 １８、成分（ｂ）が成分（ａ）に不溶でちる、腎ぎ「請
    求σ）範囲第１１　Ｊｆｘ　ｇ［シ載の組成物。 １９、成分（ａ）がエチレングリコールであり、成分（
    Ｃ）が水酸化ナトリウムであり、幹ｓ５リマーが４００
    から１０，０００の間の数平均分子量を有するぽす（オ
    ギシエチレンーオキシプロピレン）化合物テアリかつグ
    ラフト・ξ−セントが約５％から約加％の間である、′
    特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 ２０、成分（Ｃ）が炭化水素オルトシリケート、ケイ１
    波のアルカ！Ｊ　＜ｓ　’Ａ　Ｖ＆およびケイ酸のアル
    カノールアミン塩よりなる群から選択されたものである
    、特許請求の範囲第１Ｊ〜１９項のいず十１．か１項記
    載の組成物。 ２１、下記（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）を含む組成物で
    アルミニウム製熱伝達系を充填して、この系でのアルミ
    ニウム腐食を防止するにあたって、上記組成物は成分（
    ｂ）の量がこの組成物中の成分（ａ）と成分［ｂ）との
    合計量に基づいて約０．０１重餌％から約１５重量％の
    間にあるものであり、成分（１））対成分（Ｃ）の重晴
    比カ、′−成分（Ｃ１中のケイ素量に基づいて８０００
    ：　１から１＝２０に変化するものであることを特徴と
    する方法。 （ａ）　　アルコールもしくは水またはこれらの涜合物 （１））次の（イ）と同とからなる重合可能酸のグラフ
    ト共重合体 （イ）酸グラフトノミ−セントが約６（）％までである
    不飽和グラフト酸 （Ｏ）次式で表（！れるポリ（オギシアルキレン）化合
    物からなり、数平均分子はが約２００〜１００．０００
    の間にある幹ポリマ− Ｒ′（（ＯＣｎＨ２Ｘ１）２０Ｒ′− （式中、Ｒ′は炭化水素基、水素原子およびアシル鳩か
    ら゛なる群から選ば、１１．たものであり、Ｒ’は炭化
    水素基、アミン含有基、水素原子およびアンル基からな
    る群から選ばれたものであり、ａは１〜約４の値の整数
    であり、ｎは２かｒ）４を含む値であり、Ｚは４かも２
    ３００を含む値の整数である。）（Ｃ１有機シリケート
    または無機シリケート２２、水酸化アンモニウム、アル
    カリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物もし
    くはアミンの成分（ｄ）を組成物にさらに添加する工程
    を含む、特許請求の範囲第２１項記載の方法。 ２３、成分（（１）が水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
    ム。 もしくはトリエタノールアミンである、宥、ＩＩ′１″
    請求の範囲２２項記載の方法。 ２４、成分（１））が組成物＠臀に基づいて少なくとも
    約０、旧重量ノξ−セントまで成分（ａｌに清解し５る
    、特許請求の範囲第２１項記載の方法。 ２５、成分（ａｌがエチレングリコールである、特許請
    求の範囲第２４項記載の方法。 ２６成分（Ｉ））と成分子ｄ）との反応生成物が組成物
    重情に基づいて少なくとも約０．０１重量・ξ−セント
    まで成分（ａ）に＃解しうるものである、特許請求の範
    囲第２２項記載の方法。 ２７、成分（ｂｌと成分（ｄ）との反応生成物が成分（
    ａ）に不溶である、特許請求の範囲第２２項記載の方法
    。 ２８、成分（ｂ）が成分（，１１）に不溶である、特許
    請求の範囲第２１項記載の方法。 ２９゜成分（ａ）がエチレングリコールであり、成分（
    ｄ）が水酸化ナトリウムであり、幹ｆリマーが４００か
    ら１０，０００の曲の数平均分子用を有する醪り（オギ
    シエチレンーオギシプロピレン）化ＩＮでありかつグラ
    フトノミ−セント、が約５％から約加％の間である、特
    許請求の節四第２１項龍”載の方法。 ３０、成分ＣＣ）が炭化水素オルトシリケート、ケイ酸
    のアルカリ金艦塩およびケイ酸のアルカノールアミン塩
    よりなる群から選根さ牙またものである、特許請求の邸
    囲第２１〜２９項のいず］１か（ｒｙｒ記載項紀載の方
    法。 ３２、成分（ｂ）の晴が濃縮物中の成分（ａ）と成分（
    ｂ）との合計ＱＩＫ基づいてｒｌｏ、１重ｑ％から約１
    ５重１％の間である、’Ｎｒ　Ｆｆｆ　！請求の範１用
    卯】項記載の碓、縮物。 ３３、成分（ｂ）の惜が組成物弓１．の成分（ａｌと成
    分（ｂ）との合計量に基づいて約帆１重量％から約１５
    重ｈ４″％の間である、特許請求の範囲第１１項記載の
    組成物。 ３４、成分（ｂ）の晴が９組成物中の成分（ａ）と成分
    （ｂ）との合計量を基準として約帆１重量％から約１５
    重惜％の間である、特許請求の範囲第２１項記載の方法
    。 ３５、成分（１〕）対１ｊ’９分（Ｃ）　１７）　重ｔ
    　比が、ｉ　分（ｃ）　中（７，）　’ｙ　イ素帛を基
    準として２００　：　Ｉからｌ：１．５に変化する。特
    ＊ｆｙ＊求の範囲第２１項記載の方法。 ：３６１＾縮物中の成分（Ｃ）を安定化するのに十分な
    楢のケイ素′ゲ定削をさらに含有する、゛侍ｑｆ請求の
    範ｌ１１１第１〜９項のいずれか１項記載のδ縮物。
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