JPS596269A - 焼付仕上塗料の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 この発明は、焼付仕上塗料の安定化方法に関し、四に詳
しく述べるならば焼料仕上塗料、特に自動車用焼料仕上
塗料における光安定剤の使用に関する。

従来技術 自動車用仕上塗料は、一般に、有機溶剤中の有機ポリマ
ー又はポリマー前駆体の溶液又は分散液である。大部分
は焼付仕上塗料であり、ブライマーをコートした金属表
面に適用された後で、許容時間内に仕上塗料を硬化させ
るために、一般に１００℃以上の、熱の適用を必要とす
る。この加熱の作用は、熱硬化性の系におけるポリマー
前駆体間の化学反応を促進すること又は熱可塑性ポリマ
ー粒子の溶融を起させることにある。

多くの自動車用仕上塗料は、メタリック仕上塗料であシ
、反射による光学的効果を与えるだめに金属、通常はア
ルミニウム、のフレークを含む。

このような仕上塗料は、多くの場合、２層仕上塗料であ
り、ピグメント及び金属フレー諺を含む下塗の−１に透
明なトップコートが適用される。このような２層メタリ
ック仕上塗料は、トップコート中のポリマーが吸光性の
ピグメントにより保議されず、下部の金属層からの光の
反射のために通常゛のほぼ２倍の輻射線隈に付さｉする
から、トップコート中に紫外線安定剤を特に必要とする
。

発明の概要 今や、ある種のアルキル置換２．４−ジヒドロキシベン
ゾフェノンは焼付仕上塗料中において特に良好な安定化
性−性を有するということが見出されたのである。

従って、本発明は焼付仕上塗料の安定化方法を提供する
ものであって、この方法は、焼付は前に、仕上塗料中に
有効員の下記式Ｉで示される化合物を配合することを含
んでなる。

１ 」二人中、ＲはＣ５〜１２アルキルを衣わし、Ｒ１は水
素又ｌｌＩＣ１〜８アルキルを表わす０ＲｔＪ好ましく
け分枝鎖アルキル基、例えば、インノロぎル、第二又は
第三ブチル、イソアミル又れ１分枝鎖異性体、例えば、
種々のドデシル異性体の混合物である。更に好ましくは
、Ｒは第二ブチルである。

Ｒ４は好オしくけ水素又は２′位置のメチル又はエチル
であり、史に好ましくは水素である。

もっとも好ましい式Ｉの化合物ｉｄ：、２．４−ジヒド
ロキシ−４７−ｔ−ブチルベンゾフェノンである。

式１の化合物は公知であるか又は公知の化合物と同様に
して公知の出発原料から製造することができるものであ
る。

焼付仕上塗料は好ましくは自動車用仕上塗料、更に好寸
しく０まメタリック仕上塗料、特に２層メタリック仕上
塗料である。

式■の化合物は広範囲の液体仕上塗料、例えば、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂と油室性ポリエステル樹脂、
架橋剤を添加した。］？リプリアクリレート樹脂は飽和
ポリエステルとの組合せにもとづくもの又は自己架橋ポ
リアクリレート又はスチレンを共重合されたプリアクリ
レート樹脂にもとづくもの、における紫外線安定剤とし
て用いるのに適する。

他の例は、脂肪族又は芳香族ジイソシアネート及びヒド
ロキシ基含有ポリアクリレート、ぼりエステル又はポリ
エーテル樹脂にもとづく２成分什上塗料である。熱可塑
性ポリアクリレート樹脂もまた有用であり、後者は、ブ
タノールでエーテル化されたメラミンホルムアルデヒド
樹脂と組合わされた架橋剤添加ポリアクリレート樹脂並
びに脂肪族ジイソシアネートで硬化されたヒドロキシ基
含有ポリアクリレート樹脂と同様に、メタリック仕上塗
料に特に有効である。

式Ｉの化合物は単独で用いられてもよく、又は他の添加
剤、特に他の紫外線安定剤と組合せて用いられてもよい
。例としては、２−　（２’−ヒドロキシフェニル）ベ
ンズトリアゾール類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類
、２　＋　２　＋　６　＋　６−チトラアルギルピ波す
ジン類、゛ターリチレート類、シンナメート類、ベンゾ
エート類又は置換ベンゾエート類、及び蓚酸アニリド類
がある。式Ｉの化合物を２．２．６．６−チトラメヂル
ピベリジンとともに用いるのが特に好ましい。

式Ｉの化合物の焼付仕上塗料への添加は、仕上塗料の製
造のいかなる段階において行ってもよく、固体状で又は
適当な溶剤、例えば、キシレン又はトルエン中の、例え
ば、約１０重扇°チの濃度の溶７１にの形で行ってもよ
い。

’０．０２〜５重喰係、好ましくは（）、２〜２市量チ
の式Ｉの化合物の添加は、焼４１塗料中の有機ピグメン
トの日光及び気候安定性を明らかに改善し、屋外暴露に
よるヘアラインクラックの生成傾向を低減させ、改良さ
れた光沢保留性を力える。

２層メタリック仕上塗料の安定化は、式Ｉの化合物を下
塗又は透明トップコート又はその両方に添加することに
より達成される。好ましくは、添加はトップコートのみ
に行われ、こねにより屋外暴露及び光沢の消失に対して
優れた長時間安定性を匂える。これらの化合物は淡い・
ぐステル色を含むいかなる色相のメタリック仕上塗料に
も用いることができる。

本発明は、また、式Ｉの化合物を含む、適用前の液体状
の又は基材に適用後の硬化された形の、焼付仕上塗料を
提供する。この仕上塗料は好ましくは焼＋１２　層メタ
リック自動車用仕上塗料の透明トップコートである。

実施例 下記の例は本発明を更に説明するだめのものである。例
中、部は重量部で示し、温度は摂氏度で示す。

例１ Ｆ記の組成を有する２層メタリック仕−ヒ塗料を製造し
た。

ａ）「塗 １５．０部の市販のポリアクリレート樹脂、ＤＩＮ５３
１、８６に規定の架橋剤を添加（Ｖｌａｃｒｙｌ　５Ｃ
３４４＋ＶＩａｎｏｖａ　＋　Ｖｌｅｎｎａ　　＋キシ
レン／ブタノール４：１中の５０チ溶液として供給）２
．６１部の市販のブタノールエーテル化メラミン樹脂、
中度の反応性、１モルのメラミンと３〜６モルのホルム
アルデヒドの縮合ニよす調製さ１１、ＤＩＮ５３１８７
に従って３〜６モルのブタノールでニーデル化（ＭＴＡ
ｐｒｅｎｏｌ　ＭＦ８００　＋　Ｃａ５ｅｌｌａ　、イ
ソブタノール中の７２チ溶液として供給） ０７７部のブタノール ０．２６部のコロイド珪酸 ６．７０部のキシレン ５１．７５部の下記の取量組成を有する２０％セルロー
スアセテートブチレート溶液： ２０％セルロースアセテートブヂレート：アセチル含）
ｔ１３．６％、ブチリル含歌３　Ｂ、７チ、ヒドロキシ
ル含有１．２５％、アセトン中２０％溶液の粘度＝　２
００　ｃｐ１０チブタノール ３５％キシレン ３５％酢酸ブチル ３．８５部の非薄片化アルミニウムイースト、ＤＩＮ５
５９２３に従って酢酸゛アルキルグリコール中６５係り
濁液として供給 １３．５４部の酢酸ブチル ５．１５部の酢酸エチルグリコール ０３７部のＢｙｋｅｔｏｌＯＫ（高沸点芳香族藺、ケト
ン類及びニスデル類の混合物、沸点１６（）〜１８５℃
、Ｍｙｋ　−Ｍａｌｌｌｎｋｒｏｄｔ　）０．３部の銅
フタロシアニンブルー（Ｃ，１，ピクメントブルー１５
：１） ｂ）　　）ツブコート ８０．００部のｄ？ポリアクリレート樹脂下塗中のもの
と同じ） １３．９０部のメラミン樹脂（下塗中のものと同じ）４
．１０部のｎ−ブタノール ２００部のＢｙｋｅｔｏｌ　ＯＫ（下塗中のものと同じ
）Ｃ）適用 スプレーにより、グラマーをコートした金属板に下塗を
適用し、紫外線安定剤を用いずに、約２５１ｔｒｎ厚の
層を得た。下塗の乾燥後、金属板を、１）紫外線安定剤
を含まない上記ｂ）のトップコート（２５μｍ）又は１
１）１部（即ち１重量％）ノ２　、４−ジヒドロキシ−
４−ｔ−ブチルベンゾフェノンを含む上記ｂ）のドッグ
コートをスプレーし、１４０゜で３０分間焼付けした。

暴露試験（Ｆｌｏｒｉｄａで１年、南向５°の傾き）は
トップコート１ｉ）でコートした金属板について優れた
結果を示しだ。

Ｆ１］２ 例１　ａ）の下塗を適用し、この上に２重量係の２．４
−ジヒドロキ／−４′−ｔ−ブチルベンゾフェノンを含
む例１ｂ）の透明トップコートをスプレーによシ適用し
た。トップコートの厚さは２０〜３０μｍであった。得
られた仕上塗装を紫外線装置（ＵＶＣ０Ｎ　、　Ａｔ１
ａｓ）中で人工的に照射した。。優れた結果が得られた
。

例３ 例２に従って得られた仕上塗装を１４０°で３時間ベー
キングした。２９０〜３８０　ｎｍ　で紫外線吸収を測
定したところ、これらの条件下に仕上塗装からの２，４
−ジヒドロキシ−４′−ｔ−ブチルベンゾフエノンの損
失は無いことが判った。

特許出願人 ザンド　アクチェンケゝゼルシャフト 特許出願代理人 弁理士　宵　木　　　朗 弁理士西舘和之 弁理士　吉　１）維　夫 弁理士　山　口　昭　之

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、焼料は前に、仕上塗料中に有効数の下記式Ｉで示さ
   れる化合物を配合することを含んでなる焼付什」＝塗料
   の安定化方法。 １ 上式中、ＲはＣアルキルを表わし、Ｒ１は３〜１２ 水素又はＣ１〜８アルキルを表わす。 ２、式Ｉの化合物においてＲが分枝鎖アルキル基である
   ｌ［♀許請求の瞳、囲域１項記載の方法。 ３、　　Ｒがｔ−ブチルである特許請求の範囲第２項記
   載の方法。 ４、Ｒ１が水素であるか又は２′位ｆ’＆のメチル又は
   エチルである特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記
   載の方法。 ５、Ｒ１が水素である特許請求の範囲第４項記載の方法
   。 ６、式１の化合物が２，４−ジヒドロキシ−４′−ｔ−
   ブチルベンゾフエノンである判許請求の範囲第５項記載
   の方法。 ７、焼付仕上塗料がメタリック仕上塗料である特許請求
   の範囲 法。 ８、焼付仕上塗料が２層メタリック仕上塗料の透明トッ
   プコートである特許Ｍ｛求の面１囲第１〜７項のいずれ
   かに記載の方法。 ９、式Ｉの化合物の有効量が０．０２〜５　■ｊ　、Ｍ
   弼である特許ｈ請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載
   の方法。 １０　焼付は前に、有効量の、特許請求の範囲第１項に
   記載の式Ｉの化合物と２．２，６．６−テトラメチルビ
   ぜリジン化合物との混合物を仕上塗料に配合することを
   含んでなる焼付仕上塗料の安定化方法。 １１、特許請求の範囲第１項に記載の式Ｉの化合物０．
   ０２〜５重量％を含む、基材に適用するだめの液体焼付
   仕上塗料。 １２、特許請求の範囲第１項に記載の式Ｉの化合物０．
   ０２〜５重継チを含む、基利上で焼付けされた焼付仕上
   塗料。