JPS62258348A - オキサニリド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高分子材料における紫外線吸収剤として有用な
オキサニリド湧導体に関する。

本発明に従って、式■ 以下余白 〔式中、各々のＲ基は、他とは無関係に、水素原子、Ｃ
１−８アルキル基、Ｃｌ−８アルコキシ基若しくはハロ
ゲン原子であるか、又は両Ｒ基が相互にオルト位置にあ
る踏戻素原子に結合しそしてその両Ｒ基の結合している
踏戻素原子と共に炭素環式基若しくは複素環式基を形成
しておシ、 ｎは１又は２であり、 Ｒ１は一０ＣＨ２−Ｃｏ−Ｘ−Ｒ４テあシ、ここでｘは
一〇−又は−Ｎ（Ｒ３）−であり、 Ｒ４は線状又は枝分かれＣｌ−２２アルキル基、Ｃ５−
６シクロアルキル基又は であり、 Ｒ３は水素原子又はＣ１−４アルキル基であり、Ｒ５は
水素原子、酸素原子、ＣＩ−Ｂアルキル基又は−〇〇−
Ｒ６であり、 Ｒ６はＣ１−６アルキル基、フェニル基、−Ｃｏ−０−
Ｃ１−４アルキル基又は−ＮＲ，Ｒ８であり、Ｒ７は水
素原子、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ５−６シクロアルキ
ル基、フェニル基又はＣｌ−１２アルキルフエニル基で
あり、 Ｒ８は水素原子又はＣｌ−１２アルキル基であり、各々
のＲ１０は、他とは無関係に、水素原子、ハロゲン原子
、Ｃｌ−４アルキル基、Ｃ２−４アルケニ、Ｒ基、ｃ、
−ｓアルコキシ基、フェノキシ基、フェニル基、フェニ
ルＣ１−４アルキル基又はＣ１−４アルキルフエニル基
から選ばれたものであり、そして各々のＲ１１は、他と
は無関係に、’ｈｏ又はＲ１とは無関係にＲｌＧ又はＲ
１の意味をもち、又は両Ｒ１１基が水素原子であシそし
て両Ｒ１Ｇ基が相互にオルト位置にある踏戻素原子に結
合しそしてその両Ｒ１０基の結合している踏戻素原子と
共に炭素環式基又は複素環式基を形成しておシ、この場
合に、好ましくは両Ｒ１Ｇ基がそれらの結合しているフ
ェニル基と一緒になって９又はｌＯ員の炭素環式基又は
複素環式基、一層好ましくは式α又はβ の基を形成している〕 で表される化合物が提供される。

本明細書において疑いを避けるために、１つの式におい
て１つの記号が２度以上でてくる場合には、それぞれの
意味は特に断らない限りは相互に池とは無関係である。

本明細書において、特に断らない限りは、Ｃｌ−８アル
キル基は好ましくはＣ１−４アルキル基であり、Ｃｌ−
４アルキル基は好ましくはメチル基又はエチル基であり
、Ｃ７−４アルコキシ基は好ましくはメトキシ基又はエ
トキシ基であり、そしてハロゲン原子は好ましくは塩素
原子又は臭素原子である。

好ましくはｎは１である。

好ましくはＲＦｉＲ’であり、ここでＲ′は水素原子又
はＣ１−４アルコキシ基である。

好ましくはＲ１はＢ、／であシ（ここで８１′は−０−
ＣＨ２ＣＯＯＲ４’であシ）、一層好ましくはＲ１はＢ
　、／／であシ（ココでＲ１／Ｉは一〇−ＣＨ２ＣＯＯ
Ｒ４”　”１？あシ）、最も好ましくはＲ１はＲ１″で
あシ（ここでＢ、／／Ｉは−０−ＣＨ２ＣＯＯＲ４”′
であり）、この場合Ｋ　Ｒ４’　、　Ｒ４ｔｔ及びＲ４
”′は後記で定義する通シである。

好ましくは両Ｒ基が複素環式基又は炭素環式基を形成し
ている時には、両Ｒ基はそれらの結合しているフェニル
基と一緒になって９又はｌｏ員の基、一層好ましくは前
記で定義した式α又はβの基を形成している。

好ましくは少なくとも１つのＲ１（若しくはＲ１′）及
び／又はＲ１１（若しくはＲ１１’）は式！のオキサニ
リドにおける同一のフェニル環上の−ＮＨ−基に対して
オルトの位置にある。

好ましくはＲ５はＨ，／であり、ここでＲ３／は水素原
子又はメチル基であり、一層好ましくは水素原子である
。

Ｒ４がＣ５又はＣ６シクロアルキル基である場合には、
好ましくはＲ４はシクロヘキシル基である。

好ましくはＲ４は８４′（ここで８４′は線状若しくは
枝分かれＣｌ−１２アルキル基、又はＮ−非置換、Ｎ−
メチル若しくはＮ−アセチル−２，２，６，６−チトラ
メチルピ被リジンである）、一層好ましくはＲ４“（こ
こでＲ４／／は線状若しくは枝分かれＣ１−８アルキル
基、又はＮ−非置換、Ｎ−メチル若しくはＮ−アセチル
−２，２，６，６−チトラメチルビ檀リジンである）、
最も好ましくはＲ４”′〔ここでＲ４″は１ｌｌｏ　−
０３−６アルキル基（殊に−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ，２アル
キル）　（（ＣＨ２）　１−３ｃＨ２：１ｎ−１）Ｈ（
ここでｎは１又は２である）、又はＮ−非置換２．２．
６．６−チトラメチルピペリジンである〕である。

好ましくはＲ５はＲ５′であり、ここでＲ５′は水素原
子又はＣ１−４アルキ〃基又は−ＣＯ−Ｃ、−４フルキ
ル基である。

好ましくはＲ１０はＲ２Ｏ５であり、ここでＲ１０′は
水素原子、塩素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−４ア
ルコキシ基、フェニル基又はフェノキシ基である。

一層好ましくはＲ１０はＲ１０”であり、ここでＲ１ｏ
″は水素原子又はＣ１−４アルコキシ基である。

好ましくはＲ１１は８１１′であり、ここでＲ１１′は
Ｒ１′又はＲ１０’とは無関係にＲ１′又はＲ１０’で
あり、一層好ましくはＲ１１は８１１′であり、ここで
Ｒ４１″はＲ１′とは無関係にＢ、／の意味である。

好ましくはＸは酸素原子である。

式■の好ましい化合物の一群は式■ （式中、ｎ、Ｒ’、８１′、Ｒ１０’及びＲ４１′は上
記で定義した通シである） の化合物である。

好ましくは式■の化合物においてｎ　＝　１である。

好ましくは式■の化合物は対称である。

好ましい化合物の他の群は弐■ （式中、Ｒ′、Ｒ１′、ｎ５Ｒ１０’及びＲ１１′は上
記で定義した通シである） の非対称化合物である。

好ましくは式■の化合物においてｎ　＝　１である。

式Ｉの化合物は式■ の化合物１モルと式Ｖ Ｒ１５−ＣＨ２−Ｃ−Ｘ−Ｒ４（Ｖ） 号は前記で定義した通シである） の化合物ｎモルとを反応させることによって調製するこ
とができる。

好ましくは弐■の化合物と式Ｖの化合物との反応は２０
〜２００℃、一層好ましくは４０〜１１０℃の温度で実
施することができる。好ましくはその反応はアルカリ性
媒体中で、一層好ましくは８〜１３の−で、最も好まし
くは９〜１２の−で実施される。弐■及び式■の化合物
は公知であるか、又は公知の方法によって公知の化合物
から調製することができる。

更に、本発明に従りて、高分子材料及び前記で定義した
弐Ｉの化合物を含む組成物が提供される。

好ましくは本発明の組成物は、その高分子材料がアクリ
ルアルキド樹脂又はポリエステル樹脂であるラッカー組
成物である。そのようなラッカー組成物は金属質の１層
若しくは２層ラッカー組成物又は１層若しくは２層二二
・ラッカー組成物であることができる。

好ましくは本発明のラッカ、−組成物は焼付ラッカー組
成物である。

式Ｉの化合物は光分解に対して高分子材料を保護するた
めに安定剤として有用である。その化合物は溶剤系及び
液体／　ＩＪママ−びにプレ４リマー中において特に良
好な溶解性及び混和性をもち、この特性はその化合物を
広範囲の高分子材料に使用可能とする。

高分子材料中に用いられる式■の化合物の濃度は適当に
は０．０１〜５重量％、好ましくは０．０２〜１重量％
である。その化合物は重合工程の前、重合工程中又は重
合工程の後に添加してもよく、また固体形態で、溶液と
して（好ましくは式Ｉの化合物を２０〜８０重量％含有
する液体濃厚物として）、又は式■の化合物２０〜８０
重量％及び安定化すべき高分子材料と同−又はそれと相
溶性の固体高分子材料８０〜２０重量％を含有する固体
マスターバッチ組成物として添加してもよい。

適した高分子材料としてはプラスチック材料、例えハぼ
りエチレン、ポリプロピレン、エチレン／フロピレンコ
ポリマへポリ塩化ビニル、？リエステル、Ｉリアミド、
ポリウレタン、Ｉリアクリロニトリル、ＡＢＳ、アクリ
レート、スチレン及びアクリロニトリルのターポリマー
、スチレン／アクリロニトリル、及びスチレン／ブタジ
ェンがある。その他のグラスチック材料、例えばポリブ
チレン、ポリスチレン、塩素化ポリエチレン、プリカー
ゴネート、？リメチリメタクリレート、ポリフェニレン
オキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアセタール、
フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、及び工Ｉキシ樹脂
を用いてもよい。好ましいプラスチック材料はＩリプロ
ピレン、ポリエチレン、エチレン／フロピレンコポリマ
ー及びＡＢＳである。天然のポリマー例えば天然ゴムも
、潤滑油含有高分子材料のように、安定化することがで
きる。

式■の化合物は安定化すべき高分子材料中に公知の方法
によって混和することができる。溶融状態での例えば溶
融プレングー中での、又は押出、射出成形、吹込成形、
紡糸又は電線被覆による造形品（箔、フィルム、チュー
ブ、容器、？トル、ファイバー及びフオームを含む）の
成形中でのその化合物と熱可塑性ポリマーとの配合は格
別重要である。

式！の化合物は光安定性ポリアミドファイバーにも用い
ることができる。

本発明の化合物との混合の前に完全に重合されているこ
とは高分子材料にとって必須ではない。

その化合物はモノマー、プレポリマー又は初期縮合物と
混合されてもよく、それでその重合又は縮合反応はその
後で実施されてもよい。熱論この方法は、溶融配合する
ことのできない熱硬化性ポリマー中にその化合物を混和
させる好ましい方法である。

式Ｉの化合物は単独で、又は特に水に担持された系にお
ける水性分散液として、又は他の光安定剤、例えば紫外
線安定剤との組み合わせで用いることができる。紫外線
安定剤の例はヒンダードアミン光安定剤、例えばＮ−非
置換又はＮ−置換（例えばアルキル又はアシル）−２，
２，６，６−チトラアルキルピペリジン化合物（特にそ
の２．２．６．６−テトラメチルピペリジン化合物）で
ある。そのような組み合わせは相乗効果を与える。

式■の化合物は単独で又はその他の安定剤、例えば酸化
防止剤との組み合わせで用いてもよい。

その例としては立体障害フェノール、硫黄又は燐含有化
合物又はこれらの混合物がある。その例はベンゾフラン
−２−オン、インドリン−２−オン、及び立体障害フェ
ノール、例えばβ−（４−ヒドロキシ−３，５−）第三
ブチルフェニル）−ゾロピオニルステアレート、メタン
テトラキス−（メチレン−３（３’、　５’−ジ第三ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル−）−ゾロビオネート、
１．１．．３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−第三ブチルフェニル）−ブタン、１．３．５１リ
スＣ４−ｍ三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ノメチ
ルペンジル）−１１３，５−）リアジン−２，４，６（
ＩＨ，３に、５Ｈ）−トリオン、ビス−（４−第三プチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルペンジル）−ジ
チオールテレフタレート、トリス（３，５−ジ第三ブチ
ルー４−ヒドロキシペンジル）インシアヌレート、β−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−
プロピオン酸と１．３．４−トリス−（ヒドロキシエチ
ル）−５−トリアジン−２，４，６（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ
）−トリオンとのトリエステル、ビス−〔３，３−ビス
−（４′−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）酪酸
〕グリコールエステル、１．３．５−トリメチル−２，
４，６−ドリスー（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロ
キシーベンジル）ベンゼン、２，２′−メチレン−ビス
−（４−メチル−６−第三ブチル−フェニル）テレフタ
レート、４．４−メチレン−ビス−（２，ｆ）−ジ第三
ブチルフェノール）、４．４’−ブチリデン−ビス−（
第三ブチル−メタクレゾール）、２．２′−メチレン−
ビス−（４−メチル−６−第三ブチル）フェノールであ
る。

用いることのできる硫黄含有酸化防止補助安定剤として
は例えばジステアリルチオジプロピオネート、ジラウリ
ルチオジプロピオネート、メタンテトラキス−（メチレ
ン−３−ヘキシルーチオグロビオネート）、メタンテト
ラキス−（メチレン−３−ドデシル−チオプロピオネー
ト）及びジオクタデシルジスル７アイドがある。燐含有
補助安定剤としては例えばトリノニルフェニルホスファ
イト、４，９−ジステアリル−３，５，８，１０〜テト
ラオキサジホスフアスピロウンデカン、トリス−（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト及びテトラキ
ス（２，３−・ゾ第三ブチルフェニル）　−４、４’−
ビスフェニレンジホスホナイトがある。その上の添加剤
、例えばアミノアＩＪ　−ル化合物及び紫外線吸収剤及
び光安定剤、例えば２−　（２’−ヒドロキシフェニル
）−ペンツトリアゾール、２−ヒドロキシ−ベンゾフェ
ノン、１．３−ビス−（２′−ヒドロキシベンゾイル）
ベンゼン、サリチレート、シンナメート、ベンゾエート
及び置換ベンゾエート、立体障害アミン及び修酸ジアミ
ンを用いることができる。その他の公知のタイプの添加
剤、例えば難燃剤及び帯電防止剤も添加することができ
る。

本発明の化合物は、光重合のための光開始剤を含有する
感光性高分子基材に用いることもできる。

式Ｉの化合物は有機ポリマー含有コーティング、特に自
動車の仕上げ塗料に用いるのに特に適している。

自動車の仕上げ塗料は一般的に、有機痔剤中の有機ポリ
マー又はポリマー先駆物質の溶液又は分散液である。そ
の大部分は焼き付は仕上げ塗料であり、これはプライマ
ー被覆された金属表面に塗布され次後に許容できる時間
内でその仕上げ塗料を硬化させるために、一般的忙は８
０℃以上の加熱を必要とする。その硬化工程は酸触媒の
使用によって促進することができる。この加熱の効果は
熱硬化系におけるポリマー先駆物質問の化学反応を促進
すること、又は熱可塑性ポリマー粒子の溶融をも友らす
ことであり得る。

多くの自動車の仕上げ塗料は金属光沢仕上げ塗料であり
、これは、反射に起因する光学効果を提供するために、
金屑、普通にはアルミニウムのフレークを含有する。そ
のような仕上げ塗料はしばしば２層仕上げ塗料であり、
この場合に、単一の顔料又は金属フレークを含有してい
る下塗り仕上げ塗料の上に透明な表面処理仕上げ塗料を
塗布する。式Ｉの化合物は表面処理仕上げ塗料中に又は
下塗り仕上げ塗料中に、好ましくは前者中に存在するこ
とができる。そのような２層金属光沢仕上げ塗料は表面
処理仕上げ塗料中に紫外線安定剤を特に必要とする。何
故ならば、この表面処理仕上げ塗料中のポリマーは光吸
収性顔料によりて保護されておらず、それで下方金属光
沢層からの光の反射の故に通常の照射量の殆ど２倍の照
射を受けるからである。

式■の化合物は広範囲の液体仕上げ塗料、例えばメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂と油変性破りエステル樹脂、
架橋剤の添加されているポリアクリレート樹脂、又は飽
和ポリエステルとの組み合わせ系；又は自己架橋剤、又
は飽和ポリエステル系；又は自己架橋したポリアクリレ
ート系又はスチレンと共重合したＩリアクリレート系、
に紫外線安定剤として用いるのに適している。

その上の例は脂肪族又は芳香族ジイソシアネートとヒド
ロキシ基含有ポリアクリレート、４リエステル又はポリ
エーテル樹脂とに基づく２成分仕上げ塗料である。これ
らのポリウレタン２成分仕上げ塗料は好ましくは６０〜
１２０℃で硬化すム熱可塑性ポリアクリレート樹脂も用
いることができ、後者が金属光沢仕上げ塗料に特に有用
であ択架橋剤の添加されているポリアクリレート樹脂と
ブタノールでエーテル化されているメラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂との組み合わせ、更には脂肪族ジイソシア
ネートで硬化されているヒドロキシ基含有ポリアクリレ
ート樹脂も同様である。そのようなポリアクリレ−゛ト
樹脂は米国特許第３．０６２，７５３号に記載されてお
プ、その記載内容は参照文として本明細書に含まれるも
のとする。

式■の化合物は、酸で触媒された焼き付は仕上げ塗料に
１特に２層金属光沢仕上げ塗料の表面処理仕上げ塗料に
％に有用である。

式■の化合物は仕上げ塗料にその製造の任意の段階で添
加してもよく、固体形態で又は溶液として、好ましくは
適した溶剤中の液体濃厚物の形態で又は水又は溶剤中の
分散液の形態で添加することができる。

実際には、式Ｉの化合物は、結合剤材料が３５重ｔチ（
低固体含量仕上げ塗料）と７０重量％（高固体含量仕上
げ塗料）との間にある有機溶剤中の溶液（液体仕上げ塗
料）としての仕上げ塗料に添加する。その仕上げ塗料の
結合剤材料は、結合剤材料部分が２０〜３０重量％を占
める水性エマルジ薔ン又は懸濁液の形態（水性仕上げ塗
料）であり得る。しかしながら、式■の化合物は公知の
粉末仕上げ塗料に添加することもできる。

式■の化合物は焼き付は又は硬化の前に液体又は粉末の
仕上げ塗料に添加すべきである。好ましくは式■の化合
物は、正確な適用量を添加することが容易であるので液
体仕上げ塗料に用いられる。

式Ｉの化合物を焼き付は用仕上げ塗料に導入する九めに
濃厚物の全重量の少なくとも４０重量％、好ましくは６
０〜８０重量−の式■の化合物を含有する（好ましくは
炭化水素溶剤中の）濃厚物を用いることが特に好ましい
。

式■の１種以上の化合物０．０１〜５重量％、好ましく
は０．２〜２１ｉ量チを添加すると、焼き付は仕上げ塗
料中の有機顔料の光安定性及び耐候安定性を明確に改良
し、並びに屋外暴露の結果としての毛筋割れ及び光沢損
失の傾向を低下させる。このことは金属光沢仕上げ塗料
についても・見いだされそれで２層金属光沢仕上げ塗料
の透明な表面処理仕上げ塗料の長期の優秀な安定性が得
られる。

そのような仕上げ塗料においては、式■の化合物は金属
光沢下層、透明な表面層又はその両方に、好ましくは透
明な表面層にのみ添加することができる。仕上げ塗装す
べき金属表面は、金属表面塗装技術で通例であるように
プライマーコーティングで下塗シすることができる。

本発明を以下の諸実施例によって例証する。以下の諸実
施例において総ての部及び百分率は重量によるものでお
る。

実施例　１ 式１ａ である） の化合物の調製は次のように実施できる：２．２′−ジ
ヒドロキシオキサニリド１３．６ＪＦを６０〜６２℃で
テトラヒドロ７ラン１５０ｄ中に溶解させる。炭酸カリ
ウム２４．ＥＮＦ及び沃化カリウム１．ＯＩを添加する
。この懸濁液にクロル酢酸−イソオクチルエステル２１
．７１を３０分間にわたって滴下し、そしてこの混合物
をこの温度で、完全な反応が生じてしまったことを薄層
クロマトグラフィーが示すまで、攪拌する。次いで水を
添加し、そしてその上方有機相に分別し、次いで２回水
洗す名。次いでその有機相を濃縮し、そしてその生成物
をヘキサンから結晶化させる。その生じた生成物は融点
６４〜６６℃の白色粉末である。

実施例　２ 式２ａ の化合物の調製は次のように実施できる：２−エトキシ
ー２７−ヒドロキシオキサニリド１５．０．９をアセト
ン１００ｍに添加する。炭酸カリウム１２．４Ｆ及び沃
化カリウム１．０９を添加し、そしてその混合物を４５
〜５０℃に暖める。

この温度でクロル酢酸エチルエステル６、ＩＩを添加し
、その混合物を一晩攪拌する。その懸濁液を濾過し、そ
してそのアセトン溶液を濃縮する。

その残留物をトルエンから結晶化させる。その生成物は
融点１１５〜１１８℃の白色粉末である。

実施例　３〜７ 下記の表に詳記した化合物は実施例１又は２の方法と類
似の方法によりて、適当な出発製品から調製することが
できる。

以下余白 他の方法として、実施例７においてＮ−非置換２，２，
６．６−チトラメチルピベリジン基をＮ−メチル−２，
２，６，６−チトラメチルピベリジン基（実施例８）又
はＮ−７セチルー２．２゜６．６−チトラメチルピペリ
ジン基（実施例９）によって置き換えることができる。

（式中、Ｒ２゜〜Ｒ２□は下記の表に定義されている）
の化合物は実施例１又ｉ２の方法と類似の方法によって
、適当な反応体から調整することができる。

以下余白 実施例Ａ　　　　　　Ｒ２ｏＲ２，Ｒ２□１０　　　　
　　　　−Ｈ−）Ｉ　　　　　　　−Ｈｌｌ　　　　　
　　−Ｃ２Ｈ５−Ｉ（−Ｒ１２−０ＣＲ−Ｉ（−Ｈ １３−０ＣＲ−０ＣＲ，−Ｔ（ １４−Ｈ−ｎＣ４Ｈ，−Ｒ １５−ＣＨ−ＣＨ，−Ｈ １６−ＯＣＨ，−Ｈ−ＣＨ。

実施例１７ 式１７ｍ の化合物は実施例１の方法と類似の方法によりて、２−
エトキシ−２／、　４／−ジヒドロキシオキサニリド１
モルとクロル酢酸インオクチルエステル２モルとを反応
させることによって調製することができる。

実施例１８ 式１８ａ の化合物は実施例１７の方法によりて適当な反応体から
調製することができる。

実施例１９及び２０ 実施例１の方法と類似の方法によって適当な反応体から
式１９ａ又は２０ａ の化合物を調製することができる。

応用実施例Ａ ８０部のＶｉａｃｒｙｌ　ＳＣ３４４（Ｖｉａｎｏｖａ
製のアクリル樹脂の５０％溶液）、　　　　　 １３．９部のＭａｐｒｅｎａｌ　ＭＦ’　８０　（Ｈｏ
Ｉｅｈｇｔ製のメラミン樹脂の７２％溶液）及び ４．１部のＢｙｋ＊ｔｏｌ　ＯＫ（Ｂｙｋ−ＭａｌｉＩ
Ｌｃｋｒｏｄｔ製）の透明な仕上げ塗料を（実施例１で
記載した）式１為の化合物２部に添加する。１分後には
、そのように形成された光安定剤材料は仕上げ塗料中に
溶解する。その仕上げ塗料を慣例的に（公知の２層法に
したがって）金属光沢の又は単一顔料の仕上げ塗装にま
だ湿っている間に噴霧によって塗布して、３０〜４０μ
淳の層を形成させる。その生成コーティングを次いで１
４０℃で３０分間硬化させる。そのコーティングは紫外
線及び屋外暴露に対して非常に良好な耐性を示す。

応用実施例Ｂ ２９．５部の５ｅｔａｌｕｘ　Ｃ−１５０２Ｘ−６０（
Ｓｙｎｔｂｓｓｓ句Ｂ、Ｖ、製のアクリル樹脂の６０％
溶液）３９．２部の５ｓｔａｌｕｚ　Ｃ−１３２８ＢＸ
−６０（Ｓｙｎｔｈｅａ＊Ｂ　、Ｖ、製のアクリル樹脂
の６０％溶液）２１．４部のＳｅｔａｍｉｎｓ　ＵＳ−
１３８ＢＢ−７０（ＳｙｎｔｅｓｅＢ　、Ｖ、製のメラ
ミン樹脂の７０％溶液２．５部のＢａｙｓｌｌｏｎｏｉ
ｌ　（Ｂａｙ＠ｒ製、キシレン中の２％溶液）及び ７．５部のＤｅｐａｎｏｌ　Ｙ（Ｈｏｅｃｈｓｔ製の溶
液）の透明な仕上げ塗料を（実施例１で記載した）式１
ａの化合物２．５部及び燐酸から誘導さｎた酸触媒（タ
イプ：　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎｍｉｄ製触媒２９
６−９）２部と一緒に攪拌して均質混合物を生成させる
。

その仕上げ塗料を慣例的に（公知の２層法にしたがって
）金属光沢の又は単一顔料の仕上げ塗装にまだ湿ってい
る間に噴霧によって塗布して、３０〜４０μ厚の層を形
成させる。その生成コーティングを次いで１１０℃で２
０分間硬化させる。そのコーティングは紫外線及び屋外
暴露に対して非常に良好な耐性を示す。

７５部のＭａｃｒｙｎａｌ　ＳＲ５］ＯＮ（Ｂａｙ＠ｒ
製のヒドロキシ含有アクリル樹脂） ２部のＢａｙｓｉｌｏｎ−オイルＡ　（Ｂａｙｅｒ製、
キシレン中の１％溶液） ０．３部のジプチル亜鉛ジラウレート ０．３５部のジェタノールアミン ５．０部の酢酸エチルグリコール ５．０部のＳｏｌマ・ｓｓｏ　１００ ６．０部のキシレン及び ６．３５部の酢酸ブチル の透明な仕上げ塗料を（実施例１で記載した）式１ａの
化合物２３．５部及びＤｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎ　７５（Ｂ
ａｙ＊ｒ　ｍｌ　）　３０部に添加する。その生成さｎ
た均質混合物を慣例的に（公知の２層法にしたがりて）
金属光沢の又は単一顔料の仕上げ塗装に、その両者がま
だ湿りている間に噴霧によりて塗布して、３０〜４０μ
厚の層を形成させ、その生成コーティングを８０〜９０
℃で２０分間硬化させる。

その生成２　Ｋ　−ＰＵＲコーティングは紫外線及び屋
外暴露に対して良好な耐性を示す。

応用実施例Ｄ １４．３０部のＳｅｔａｍｉｎｓ　ＵＳ　−１３２ＢＢ
　　７０（Ｓｙｎｔｈａｓｓ製のメラミン樹脂の７０％
溶液）５７、１５部のＳ＠ｔａｌ　８４　Ｗ−７０（５
ｙｎｔｈｅｓｅ製のアルキド樹脂の７０％溶液） ７．７０部のｎ−ブタノール １．８５部の酢酸ブチルグリコール ９．５０部のキシレン及び ２５部の二酸化チタン（ルチル形） の単−白色顔料入シ仕上げ塗料を式１ｍ（実施例１参照
）の製品１．３８部に添加する。その仕上げ塗料を、層
厚２０〜３０μの目止剤のアニール処理さｎている下塗
さｎたスチール金属に噴霧によって慣例的に塗布し、そ
して室温で３０分間放置した後にそのスチール金属表面
を１２０℃で３０分間アニール処理する。その生成コー
ティングは紫外線及び屋外暴露に対して非常に良好な耐
性を示す。

応用実施例Ａ−Ｄにおいて゛、式１ａの製品の代わりに
適当量の実施例２〜２０のいずｎか１つの製品を用いる
ことができる。

上記の応用実施例において疑いを避けるために、式■の
化合物の代わりに適当量の実施例２〜２０の製品の１８
１以上を用いることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、各々のＲ基は、他とは無関係に、水素原子、Ｃ
   ＿１＿−＿８アルキル基、Ｃ＿１＿−＿８アルコキシ基
   若しくはハロゲン原子であるか、又は両Ｒ基が相互にオ
   ルト位置にある諸炭素原子に結合しそしてその両Ｒ基の
   結合している諸炭素原子と共に炭素環式基若しくは複素
   環式基を形成しており、 ｎは１又は２であり、 Ｒ＿１は−ＯＣＨ＿２−ＣＯ−Ｘ−Ｒ＿４であり、ここ
   でＸは−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ＿３）−であり、 Ｒ＿４は線状又は枝分かれＣ＿１＿−＿２＿２アルキル
   基、Ｃ＿５＿−＿６シクロアルキル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｒ＿３は水素原子又はＣ＿１＿−＿４アルキル基であり
   、Ｒ＿５は水素原子、酸素原子、Ｃ＿１＿−＿８アルキ
   ル基又は−ＣＯ−Ｒ＿６であり、 Ｒ＿６はＣ＿１＿−＿６アルキル基、フェニル基、−Ｃ
   Ｏ−Ｏ−Ｃ＿１＿−＿４アルキル基又は−ＮＲ＿７Ｒ＿
   ８であり、Ｒ＿７は水素原子、Ｃ＿１＿−＿１＿２アル
   キル基、Ｃ＿５＿−＿６シクロアルキル基、フェニル基
   又はＣ＿１＿−＿１＿２アルキルフェニル基であり、 Ｒ＿８は水素原子又はＣ＿１＿−＿１＿２アルキル基で
   あり、各々のＲ＿１＿０は、他とは無関係に、水素原子
   、ハロゲン原子、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿２＿
   −＿４アルケニル基、Ｃ＿１＿−＿８アルコキシ基、フ
   ェノキシ基、フェニル基、フェニルＣ＿１＿−＿４アル
   キル基又はＣ＿１＿−＿４アルキルフェニル基から選ば
   れたものであり、そして各々のＲ＿１＿１は、他とは無
   関係に、Ｒ＿１＿０又はＲ＿１とは無関係にＲ＿１＿０
   又はＲ＿１の意味をもち、又は両Ｒ＿１＿１基が水素原
   子でありそして両Ｒ＿１＿０基が相互にオルト位置にあ
   る諸炭素原子に結合しそしてその両Ｒ＿１＿０基の結合
   している諸炭素原子と共に炭素環式基又は複素環式基を
   形成している〕で表される化合物。 ２、ＲがＲ′であり、ここでＲ′は水素原子又はＣ＿１
   ＿−＿４アルコキシ基である、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ３、Ｒ＿１がＲ＿１′であり、ここでＲ＿１′は−Ｏ−
   ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿４′であり、このＲ＿４′は線状若
   しくは枝分かれＣ＿１＿−＿１＿２アルキル基、又はＮ
   −非置換、Ｎ−メチル若しくはＮ−アセチル−２，２，
   ６，６−テトラメチルピペリジンである、特許請求の範
   囲第１又は２項記載の化合物。 ４、Ｒ＿１＿０がＲ＿１＿０′であり、ここでＲ＿１＿
   ０′は水素原子、塩素原子、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基
   、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ基、フェニル基又はフェノ
   キシ基である、特許請求の範囲第１〜３項の何れか１項
   に記載の化合物。 ５、Ｒ＿１＿１がＲ＿１＿１′であり、ここでＲ＿１＿
   １′は特許請求の範囲第３項で定義したＲ＿１′又は特
   許請求の範囲第４項で定義したＲ＿１＿０′の意味をも
   つ、特許請求の範囲第１〜４項の何れか１項に記載の化
   合物。 ６、式II又はIII ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ′は水素原子又はＣ＿１＿−＿４アルコキシ
   基であり、 Ｒ＿１′は−Ｏ−ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿４′であり、ここ
   でＲ＿４′は線状若しくは枝分かれＣ＿１＿−＿１＿２
   アルキル基、又はＮ−非置換、Ｎ−メチル若しくはＮ−
   アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンで
   あり、Ｒ＿１＿０′は水素原子、塩素原子、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルキル基、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ基、フェニ
   ル基又はフェノキシ基であり、 Ｒ＿１＿１′はＲ＿１′又はＲ＿１＿０′とは無関係に
   Ｒ＿１′又はＲ＿１＿０′の意味であり、 Ｒ＿１＿１″はＲ＿１′とは無関係にＲ＿１′の意味で
   ある〕で表される、特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ７、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、各々のＲ基は、他とは無関係に、水素原子、Ｃ
   ＿１＿−＿８アルキル基、Ｃ＿１＿−＿８アルコキシ基
   若しくはハロゲン原子であるか、又は両Ｒ基が相互にオ
   ルト位置にある諸炭素原子に結合しそしてその両Ｒ基の
   結合している諸炭素原子と共に炭素環式基若しくは複素
   環式基を形成しており、 ｎは１又は２であり、 Ｒ＿１は−ＯＣＨ＿２−ＣＯ−Ｘ−Ｒ＿４であり、ここ
   でＸは−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ＿３）−であり、 Ｒ＿４は線状又は枝分かれＣ＿１＿−＿２＿２アルキル
   基、Ｃ＿５＿−＿６シクロアルキル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｒ＿３は水素原子又はＣ＿１＿−＿４アルキル基であり
   、Ｒ＿５は水素原子、酸素原子、Ｃ＿１＿−＿８アルキ
   ル基又は−ＣＯ−Ｒ＿６であり、 Ｒ＿６はＣ＿１＿−＿６アルキル基、フェニル基、−Ｃ
   Ｏ−Ｏ−Ｃ＿１＿−＿４アルキル基又は−ＮＲ＿７Ｒ＿
   ８であり、Ｒ＿７は水素原子、Ｃ＿１＿−＿１＿２アル
   キル基、Ｃ＿５＿−＿６シクロアルキル基、フェニル基
   又はＣ＿１＿−＿１＿２アルキルフェニル基であり、 Ｒ＿８は水素原子又はＣ＿１＿−＿１＿２アルキル基で
   あり、各々のＲ＿１＿０は、他とは無関係に、水素原子
   、ハロゲン原子、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿２＿
   −＿４アルケニル基、Ｃ＿１＿−＿８アルコキシ基、フ
   ェノキシ基、フェニル基、フェニルＣ＿１＿−＿４アル
   キル基又はＣ＿１＿−＿４アルキルフェニル基から選ば
   れたものであり、そして各々のＲ＿１＿１は、他とは無
   関係に、Ｒ＿１＿０又はＲ＿１とは無関係にＲ＿１＿０
   又はＲ＿１の意味をもち、又は両Ｒ＿１＿１基が水素原
   子でありそして両Ｒ＿１＿０基が相互にオルト位置にあ
   る諸炭素原子に結合しそしてその両Ｒ＿１＿０基の結合
   している諸炭素原子と共に炭素環式基又は複素環式基を
   形成している〕で表される化合物の製造するに際して、
   式IV▲数式、化学式、表等があります▼（IV） の化合物１モルと式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＿１＿３はハロゲン原子である）の化合物ｎ
   モルとを反応させることを含む方法。 ８、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、各々のＲ基は、他とは無関係に、水素原子、Ｃ
   ＿１＿−＿８アルキル基、Ｃ＿１＿−＿８アルコキシ基
   若しくはハロゲン原子であるか、又は両Ｒ基が相互にオ
   ルト位置にある諸炭素原子に結合しそしてその両Ｒ基の
   結合している諸炭素原子と共に炭素環式基若しくは複素
   環式基を形成しており、 ｎは１又は２であり、 Ｒ＿１は−ＯＣＨ＿２−ＣＯ−Ｘ−Ｒ＿４であり、ここ
   でＸは−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ＿３）−であり、 Ｒ＿４は線状又は枝分かれＣ＿１＿−＿２＿２アルキル
   基、Ｃ＿５＿−＿６シクロアルキル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｒ＿３は水素原子又はＣ＿１＿−＿４アルキル基であり
   、Ｒ＿５は水素原子、酸素原子、Ｃ＿１＿−＿８アルキ
   ル基又は−ＣＯ−Ｒ＿６であり、 Ｒ＿６はＣ＿１＿−＿６アルキル基、フェニル基、−Ｃ
   Ｏ−Ｏ−Ｃ＿１＿−＿４アルキル基又は−ＮＲ＿７Ｒ＿
   ８であり、Ｒ＿７は水素原子、Ｃ＿１＿−＿１＿２アル
   キル基、Ｃ＿５＿−＿６シクロアルキル基、フェニル基
   又はＣ＿１＿−＿１＿２アルキルフェニル基であり、 Ｒ＿８は水素原子又はＣ＿１＿−＿１＿２アルキル基で
   あり、各々のＲ＿１＿０は、他とは無関係に、水素原子
   、ハロゲン原子、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿２＿
   −＿４アルケニル基、Ｃ＿１＿−＿８アルコキシ基、フ
   ェノキシ基、フェニル基、フェニルＣ＿１＿−＿４アル
   キル基又はＣ＿１＿−＿４アルキルフェニル基から選ば
   れたものであり、そして各々のＲ＿１＿１は、他とは無
   関係に、Ｒ＿１＿０又はＲ＿１とは無関係にＲ＿１＿０
   又はＲ＿１の意味をもち、又は両Ｒ＿１＿１基が水素原
   子でありそして両Ｒ＿１＿０基が相互にオルト位置にあ
   る諸炭素原子に結合しそしてその両Ｒ＿１＿０基の結合
   している諸炭素原子と共に炭素環式基又は複素環式基を
   形成している〕で表される化合物を高分子基材に付与す
   ることを含む、光の作用に対して高分子基材を安定化す
   る方法。