JPS59630B2

JPS59630B2 - エステルケイセンイセイケイタイオセンシヨクスルホウホウ

Info

Publication number: JPS59630B2
Application number: JP49132781A
Authority: JP
Inventors: 徹松田; 信夫杉岡; 義昭大木; 賢一富原
Original assignee: SAKAI SENI KOGYO KK; TOHO KAGAKU KOGYO KK
Current assignee: SAKAI SENI KOGYO KK; TOHO KAGAKU KOGYO KK
Priority date: 1974-11-20
Filing date: 1974-11-20
Publication date: 1984-01-07
Also published as: JPS5158587A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はエステル系繊維成形体に分散染料を付着させた
後、熱処理により固着・発色させることを特徴とするエ
ステル系繊維成形体の染色方法に関するもので、濃厚且
つ均一、堅牢なる染色物を得ることを目的とする。

本発明において、エステル系繊維とは、単量体相互の結
合部分が主としてエステル結合（−Ｃ−Ｏ−）による長鎖状合成高分子からなる１ポリエステル繊維、酢酸塵４５％以上の酢酸セルロース
からなるジアセテート繊維およびトリアセテート繊維を
２０％以上含む繊維を云い、成形体とは綿糸、トウ、ト
ップ、フィラメント、編織物等の繊維状物質を単位とし
て構成される総てを称する。

また本発明における分散染料とは、染料自身イオン性基
を有しない非イオン染料を云う。

繊維成形体に染料を付着させた後、熱処理により固着、
発色を行う染色方法は以前より行われているが、浸染染
色法に比較して連続染色が可能であることから、近来注
目されている。

この染色方法は、エステル系繊維成形体に染料を付着さ
せる工程と固着、発色の熱処理工程に大別されるが、連
続化の観点から熱処理工程に問題が残されている。

熱処理には乾燥処理と蒸熱処理の方法があり、蒸熱処理
の方法としては一般的に常圧処理法、高温高圧処理法（
以下ＨＰ法を称する）及び過熱蒸気処理法（以下ＨＴ法
と称する）があるが、ＨＰ法ではシールが完全にできな
い欠点があり、現在殆んど実用化されてなく、ＨＴ法に
よる連続化が行われているのが実情である。

しかしＨＴ法はＨＰ法に比較して染着濃度が低く、均染
性不良の欠点があり、これらの欠点を解消せずに連続化
を行うことが困難となっている。

乾熱処理は一般にサーモゾール法と呼ばれているが、こ
の方法についても染着濃度の向上と均染性向上の問題が
ある。

本発明者等はＨＴ法等における染着濃度の向上及び均染
性の改良は繊維と染料の界面における状態を調整するこ
とにより可能との観点から鋭意研究を進めた結果、リン
化合物の存在下に当該繊維成形体に染料を付着させた後
、固着、発色させることにより濃厚且つ均一・堅牢な染
色物を得ることを見い出し、本発明に到達したものであ
る。

エステル系繊維成形体に染料を付着させた後、熱処理に
より固着、発色させる染色方法については、染料と助剤
を添加して行う方法が検討されている。

亜リン酸トリエステルを添加する方法（公開公報昭４７
−３９７７７）は、亜リン酸トリエステルが容易に加水
分解を起す為、絶えず安定した効果を得ることは難しい
。

尿素を添加する方法は効果の面ではかなり有効であるが
、作業の途中に運転停止した際、尿素の結晶化又は過熱
蒸気の影響により色糊の硬化が起る場合がある。

更にスチーミング及び熱処理により分解し、アンモニア
ガスを発生し、著しく作業環境を悪化し、長時間の連続
作業を困難にする欠点がある。

本発明は次の一般式（１）にて表わされるリン化合物の
存在下に分散染料を用いてエステル系繊維成形体を染色
することにより濃厚且つ均一、堅牢な染色物を同時に得
ることができる。

〔但し、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基及びベンゼン環を少くとも１個有
するアリール基（炭素数１〜２４のアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基及びハロゲンによって置換さ
れたアリール基を含む。

）を示し、Ｒ′はエチレン及び（又は）プロピレン基、
■は１〜２００の整数を示す〕。

一般式（１）にて表わされるリン化合物はモノヒドロキ
シ化合物３モルに、三塩化リン１モルを反応させるか（
この際発生する塩酸ガスの補集剤として、３モルのトリ
エチルアミン、トリブチルアミン等を加えることが必要
である）、トリブチルホスファイト、トリフェニールホ
スファイト、トリクレジルホスファイトの如きホスファ
イト化合物１モルを加え、脱アルコール、又は脱フエノ
ール反応を行うことにより一般式（２）の化合物を得、
然る後にラウリルブロマイド、ラウリルクロライドの如
きアルキル・・ライドを少量加えて異性化反応を行うこ
とにより、一般式（１）にて示される本発明において用
いる化合物を容易に合成することが可能である。

更に詳しく説明すると一般式（２）の化合物に異性化剤
とじラウリル−ブロマイドの如きアルキルハライドを少
量加え１８０〜２３０℃で５〜８時間一般式（２）の化
合物の異性化反応を行うとアルキルハライドが付加し、
ホスホニウム塩が生成した後、アルキルブロマイドのア
ルキル基がＲＯ（Ｒ’０）ｌ、Ｒ’と置換し、ＲＯ（Ｒ’０）１、Ｒ’−Ｘ（Ｘはハロゲンを表す
）が脱離しＣ−Ｐ結合を有する五個のホスホネートが生
成する。

脱離したＲＯ（Ｒ’０）１−１Ｒ’−Ｘが異性化剤とし
て同様に遂次的に働き、ホスホオートを生成し最後に少
量のＲＯ（Ｒ’Ｏ）２、Ｒ’−Ｘが系内にのこり、
一般式（１）に示すホスホネート化合物が９９％以上得
られる。

（油化学、Ｖ１３、扁９第３頁（１９６４））一般式（１）にて表わされる化合物のＲ□、Ｒ２及びＲ
３に相当するアルキル基、アルケニル基及びシクロアル
キル基を有するモノヒドロキシ化合物としては、ヘキシ
ルアルコール、オクチルアルコール、テカノール、ドデ
シルアルコール、トリテシルアルコール、セチルアルコ
ール、パルミチルア／Ｌ／コール、スフ”’アリル
アルコール、オレイルアルコール、オクタデシルアルコ
ール等及び炭素数６以上の合成アルコール、更にはシク
ロヘキサノール、シクロデカノール、シクロドデカノー
ル等がある。

アリル基を有するモノヒドロキシ化合物としては、フェ
ノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール
、ブチルフェノール、ジブチルフェノール、オクチルフ
ェノール、ノニールフェノール、ジノニールフェノール
、ドデシルフェノール、トリテシルフェノール、テトラ
デシルフェノール、オクタデシルフェノール、ベンジル
アルコール、メチルペンデルアルコール等及び、これら
の・・ロゲン置換体、例えばクロル（モノ−ペンタ）フ
ェノール、フロム（モノ−ペンタ）フエノーノペフルオ
ロ（モノ−ペンタ）フェノール、イオド（モノ−ペンタ
）フェノール等、フェニールフェノール、シクロヘキシ
ルフェノール、クミルフェノール、ナフトール、ブチル
ナフトール、ジブチルナフトール等及びこれらのハロゲ
ン置換体、更にはこれらのフェノール、ナフトール類に
無水塩化アルミニウム、弗化ホウ素などの触媒下、ベン
ジルクロライド、メチルベンジルクロライドなどのベン
ジルハライド、スチレン、α−メチルスチレン等を１モ
ル以上反応させて得られる反応生成物で、次の例を挙げ
られる。

アルキレンオキサイドを付加する原料アルコール、フェ
ノール及びナフトール類は、構造及び炭素数の違いによ
り本発明における目的とする効果に若干違いがある。

炭素数６以上のアルコール類については炭素数の大小、
種類よりもむしろ付加するアルキレンオキサイドの種類
及び付加モル数による違いの方が大きく、フェノール類
は一般にベンゼン環を２〜４個有する化合物より合成さ
れた一般式（１）にて表わされる化合物が好ましいが、
アルキレンオキサイドの種類及び付加モル数の多少によ
っても異る。

一般式（１）にて表わされる化合物の合成に用いるモノ
ヒドロキシ化合物としてアルコール類、フェノール類及
びナフトール類のエチレンオキサイド及び（又は）プロ
ピレンオキサイドの付加体を用いる理由はアルキレンオ
キサイドの付加は染料、糊剤類との相溶性改良のためで
あり、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの
ブロック付加体は色糊及びバンディング液の抑泡、破泡
、浸透などの役割を担うためであり、プロピレンオキサ
イド単独付加体の場合は、特に染着率の向上を意図した
ものである。

一般に、これらアルコール、フェノール及びナフトール
類に対するエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイ
ドの付加モル数の最も好ましい範囲は、本発明における
目的と、糊剤、染料との相溶性、染液の泡立性等よりア
ルキレンオキサイドの重量がアルコール、フェノール及
びナフトール類の重量の１／２から５倍量になるよりな
ｌの範囲で、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサ
イドの両方を付加した場合は、エチレンオキサイドの重
量がプロピレンオキサイドの１／２もしくはそれ以下に
なるようなｌの範囲が好ましい。

・一般式（１）にて表わされる化合物は、分子内に一
個のＣ−Ｐ結合を有し、エチレンオキサイドの付加モル
数の高いヒドロキシ化合物を用いて合成されたものでも
、水には殆んど溶解しない。

したがって粘度のかなり高いカラーペーストに加える場
合ハ、攪拌により均一に分散させることは可能であるが
、液状のパッディング液に加える場合は、分散剤、乳化
剤等として公知の界面活性剤及び溶剤を加えて、安定な
状態で均一に分散するようにする注意が必要である。

又一般式（１）にて表わされる化合物の他に、浸透剤を
加えることにより本発明における効果を助長することが
できる。

本発明において分散染料を繊維成形体に付着させる方法
としては、含浸、スプレー、コーティング、捺染、転写
等の方法がある。

熱処理は関係湿度０〜１００％Ｒ，Ｈ１７０〜２２０℃
の範囲で行う。

例えば、サーモゾール染色法のように繊維成形体を染料
溶液に含浸後マングルを経て、サーモゾール染色法のよ
うに２０５℃、１〜３分間乾熱処理を行うか糊剤類など
の存在するカラーペーストを印捺後、連続的に乾燥器を
経て過熱蒸気で１７０℃、５〜１０分間スチーミングを
行うか、又は染料液をコーテイング後乾燥させ、密閉容
器中で飽和蒸気を用い１１０〜１４０℃でスチーミング
を行う。

本発明において一般式（１）にて表わされる化合物を染
料に添加する際に、必要があれば染料溶解剤、糊剤、Ｐ
Ｈ調整剤、還元防止剤、消泡剤及び金属封鎖剤などを同
時に加えることはさしつかえない。

但しこれらを加えることにより、カラーペーストの染料
の存在する系の均一、安定性を阻害しない範囲にその割
合を慎重に選定する必要がある。

本発明において用いる一般式（１）にて表わされる化合
物を染料液に加える場合は、加えた後良く攪拌し、均一
に分散するようにするか、又は本発明において用いる一
般式（１）にて表わされる化合物をあらかじめ水及び溶
剤に溶解して加え、均一に分散するようにし、それを確
認した後染料液のＰＨを必要な範囲に調整することが必
要である。

本発明において用いる一般式（１）にて表わされる化合
物の使用量は、染料及び糊剤を含むカラーペースト含浸
液、コーテング液又はスプレー液に対し１〜１０重量％
の範囲で用いることが好ましい。

この範囲以下あるいは以上用いても、濃厚且つ均一堅牢
なる染色物を同時に得る目的を更に向上させることは難
しい。

次に本発明における実施例を示す。

実施例１（Ａ）工業用ラウリルアルコールに公知の方法でエ
チレンオキサイド３モル付加して得られたヒドロキシ化
合物１０８６ｆ（３モル）、トリフェニルホスファイト
３１１ｆ（１モル）を温度計、攪拌装置、コンデンサー
、減圧装置及び溜出器を具備した四ツ目フラスコに仕込
み、苛性カリ２グを加え、５〜１０ｍｒ／ＬＨｇ１８０
〜１８０℃にて脱フエノール化反応を７時間行い、フェ
ノール２８２ｚを溜去し、残溜生成物を沢過した。

次いで得られた残溜生成物７００グを温度計、攪拌装置
、コンデンサー、減圧装置、溜出器を具備した四ツ目フ
ラスコに採り、工業用ラウリルブロマイド４ノを加え、
１６０〜２２０℃、２０時間反応を行い、後１０ｍｍＨ
ｇ、１６０〜１８０°Ｃでラウリルブロマイド４グを溜
去した。

得られた化合物（合成品＆１）は、２５°Ｃにて無色透
明油状で、酸価（ＫＯＨ７／ｌ＆／７）０．３、水酸
基価１．０であった。

尚、異性化前のリン化合物（ホスファイト）はヨウ素、
クロロホルム液で処理した場合、規定量のヨウ素を消費
するが、異性化後得られた化合物は殆んどヨウ素を消費
せず、異性化反応が完結されていることが示された。

この合成品Ａ１を染料ペーストに添加し、後記の条件で
テトロン加工糸織物の染着向上率、表面濃度、均染性、
堅牢度についての染色テストを行う。

（Ｂ）（Ａ）と全く同様にアルキルフェノール、ア
リルフェノール、アルコール等にアルキレンオキサイド
を付加して得たヒドロキシ化合物を用い、リン化合物（
合成品２〜１６）を合成した。

得られた合成品２〜１６を染料ペーストに添加し、（Ａ
）と同様の条件でテトロン加工糸織物の同様の染色テス
トを行う。

テスト結果を表２に示す。（１）捺染方法カラーペースト処方染料（Ｃ，Ｉデスパースレ５（％）ラド９１）ローカストビーン系糊剤３０（１０％）澱粉系糊剤（１０％）３０クエン酸（２５％水溶液）２実施例１で得られた合成物１．５水３１．５計
−１００，０（％）プリント条件スクリーン；フラットスクリーンスクリーンのメツシュ数；１００メツシユへらの硬度；
５５゜スピード：８ｍ／ｍｉｎ１回掛乾燥；１３０℃、５分熱処理；１７０℃、５分スチーミングハイドロサルファ１１／Ｌイト・コンク還元洗浄；ソーダ灰１１／ＬＰＲＡ−６Ｃ
（東１グ／Ｌ邦化学製）浴比１：３０．７０°Ｃｌ２Ｏ分処理後水洗（２）測定方法（ａ）染着向上率（％）：クロルフェノールと、ジ
メチルフォルムアマイドとの等景況合液を用いて染料を
抽出し、還元洗浄後の実施例１で得られた合成品を添加
しない場合の染色布の染料の量を１００とし、添加した
場合のそれを染着向上率とした。

（ｂ）表面濃度（％）：分光々度計により、反射率
からクペルタムンクの式を用いに／Ｓを求め、（ａ）と
同様に実施例１で得られた合成品未添加の場合のに／Ｓ
値を１００とし、添加した場合のそれを比較値（％）と
した。

ジ（ｅ）均染性；視覚判定で全体の均一性、濃淡ム
ラ、ミツチャ等によりＡ、Ｂ及びＣの３段階に評価した
。

Ａ；全体にムラがなく均一である。

Ｂ；ムラが少し目につく。

Ｃ；ムラがかなりある。

（ｄ）耐光、湿摩擦堅牢度：還元洗浄上りの染色布
につき耐光はＪＩＳＬ−０４８１に準じて、フェー
ドメータ・−でカーボンプーク照射２４時間、湿摩擦は
ＪＩＳ−Ｌ− ０４８９で学振型試験機で１００回の摩擦試験により行
った。

実施例２実施例１における染料なＣ０Ｉ、デスパースオレンジ５
５に替え、実施例１の合成品中扁５〜８を用いて、実施
例１と同様に東し製テトロン加工糸に捺染し、飽和蒸気
で１３０℃、３０分間固着、発色させ通常の方法で還元
洗浄を行い、染色物を。

得た。

得られた染色物はいづれも濃厚、且つ均一。堅牢であっ
た。

実施例３染料（Ｃ６１，デスパースブルー９４）５０部、ローカ
ストビーンガムを基体とする市販の粘稠剤（固形分８％
）１２０部、２５％クエン酸水溶液２０部、メタニトロ
ベンゼンスルホン酸ソーダ１０部、実施例１で得られた
合成品＆５を８０部、ノニルフェノール平均８モルエチ
レンオキサイド付加体２０部の均一混合液３０部、及び
水を加えて１０００部とした染液に東洋紡エステル加工
糸織物を含浸し、織物の重量増加分が７０％（絞り率７
０％）になるように絞った。

次いで１３０℃、５分間乾燥後、２０５℃、２分間乾熱
処理した。

その後実施例１と同様の方法で還元洗浄を行い染色物を
得た。

実施例１で得られた合成品扁５を添加して得られた染液
を用いて固着、発色させた染色物は未添加量に比較して
いずれも濃厚且つ、均一、堅牢で、而も裏面への浸透性
の良いものが得られた。

実施例４染料（Ｃ，１，デスパースブルー８７）５０部、ローカ
ストビーンガムを基体とする市販の粘稠剤（固形分含有
量８％）１２０部、２５％クエン酸２０部、メタニトロ
ベンゼンスルホン酸ソーダ１０部、実施例１で得られた
合成品Ａ１６を８０部、前記ヒドロキシ化合物の（例６
）化合物にエチレンオキサイドを平均２０モル付加して
得た化合物２０部の均一混合体を３０部、水を合せて１
０００部になるように均一なパッド浴を調整した。

トリアセテート（三菱アセテート製）織物を浸漬し、織
物の重量増加分が７０％になるように絞った。

１２０℃、１０分間乾燥し、２０５℃、２分間処理し発
色させた後、通常の方法で還元洗浄を行い染色物を得た
。

実施例１で得られた合成１品Ａ、１６を添加して得た
染色物は、未添加量に比較していずれも濃厚且つ均一、
堅牢であった。

実施例５染料（Ｃ０Ｉ、デスパースブルー９４）５Ｑ部、ローカ
ストビーンガムを基体とする市販の粘稠剤（固形分含有
量８％）６００部、２５％クエン酸２０部、メタニトロ
ベンゼンスルホン酸ソーダ１０部、実施例１で得られた
合成品扁５を１５部、同じく煮１６を１５部、これに水
を合せて１０００部となるような均一なカラーペースト
を調整し、トリアセテート（三菱アセテート製）織物に
捺染した。

１３０℃、５分間乾燥後、１７０℃、１０分間過熱蒸気
で処理し、通常の方法で還元洗浄を行い染色物を得た。

実施例１で得られた合成品未添加品に比較し、添加して
得た染色物は、濃厚且つ均一、堅牢であった。

実施例６染料（Ｃ，１，デスパースオレンジ５５）５０部、澱粉
系糊剤を基体とする市販の粘稠剤３００部、２５％クエ
ン酸２０部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０
部、実施例１で得られた合成品應３を４０部、煮１５を
３０部、前記ヒドロキシ化合物の（例３）の化合物にエ
チレンオキサイドを平均２０モル付加して得た化合物３
０部の均一混合液を３０部、これに水を加えて１０００
部になるように均一なコーテイング液を調整した。

エステル・トリアセテート交織織物（エステル３０％、
トリアセテート７０％）にこれをコーテングし、１３０
°Ｃ，５分間乾燥し、後１７０℃、５分間過熱蒸気で処
理し、固着、発色させた。

通常の方法で還元洗浄を行い染色法を得た。

実施例１で得られた合成品を使用して得られた染色物は
未添加品に比較して濃厚且つ均一、堅牢であった。

実施例７染料（Ｃ０１，デスパースレッド９１）５０部、澱粉系
糊剤を基体とする市販の粘稠剤（固形分１０％）５５０
部、２５％クエン酸水溶液２０部、メタニトロベンゼン
スルホン酸１０部、実ｍ例１で得られた合成品＆１４を
３０部、水を加えて１、０００部となるように、均一な
カラーペーストを調整した。

このカラーペーストを日本クロス製不織布バネロン＃２
９−４５０（テトロン１００％）に捺染し、後１３０℃
、５分間乾燥し、１７０℃、１０分間過熱蒸気で処理し
た。

後通常の方法で還元洗浄を行った後、染色物を得た。

実施例１で得られた合成品Ａ１４を使用して得られた染
色物は未添加品に比較して濃厚且つ均一、堅牢であった
。

実施例８染料（Ｃ，Ｉ、デスパースイエロー１１７）５０部、澱
粉系糊剤（固形分１０％）５４０部、２５％クエン酸水
溶液２０部、実施例１で得られた合成品Ａ３を８０部、
前記ヒドロキシ化合物の（例６）の化合物にエチレンオ
キサイドを平均２０モル付加して得た化合物２０部の均
一混合液を３０部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソー
ダ１０部、水を加えて１０００部となるような均一なカ
ラーペーストを調整し、テトロン（東し製）加工糸編物
に捺染し、１３０℃、５分乾燥後１７０℃、１０分過熱
蒸気を用いて処理し、発色、固着させた後通常の方法に
より還元洗浄を行い、染色物を得た。

実施例１で得られた合成量適３を使用して得られた染色
物は、未添加品に比較して濃厚且つ均一、堅牢であった
。

Claims

【特許請求の範囲】１エステル系繊維成形体を染色する際、次の一般式〔但しＲは、炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基及びベンゼン環を少（とも１個有
するアリール基（炭素数１〜２４のアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基及びハロゲンによって置換さ
れたアリール基を含む）、Ｒ′はエチレン及び（又は）
プロピレン基、■は１〜２００の整数を示す〕にて表わ
される化合物の少くとも１種の存在下に、当該繊維成形
体に分散染料を付着させた後、熱処理により固着、発色
させることを特徴とするエステル系繊維成形体の染色す
る方法。