JPS5964395A - 電子写真製版材料用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法により平版印刷版を製版することが
できる電子写真製版材料に適した支持体に関するもので
ある。

電子写真法により平版印刷版を作成する方法は公知であ
り、一般に１Ｊｔ子写真製版材料の光導電層を一様にｆ
　”ｒ＊させ、画像露光したのち、湿式または乾式現像
してトナー像を得、次いでこのトナー像を定着したのち
に不感ｌｉａ化液（エツチング液）で処理してトナー像
のない非画像部を親、水化して平版印刷版とされるもの
である。

かかる電子写真製版材料として、紙支持体を使用したも
のが従来より知られているが、この材料から得られる平
版印刷版の耐刷力はｓ　、ｏｏｏ枚程度であった。この
程ｔＷの耐刷力しか得られない大きな原因として、紙支
持体への水の浸透がある。

即ち製版］７た後、非画像部を不感脂化処理をする際の
エツチング液（これは水溶液である）の浸透、さらに印
刷中における湿し水の浸透が起こり、紙支持体が水を吸
って伸びたり、ひどいと！は紙支持体と光＃電層の間で
剥離が起きることもあった。

一方、両賞についても例えば網点再現性を例にとれば安
定に再現出来るのは１００紳／インチ程度までであった
。その原因としては、露光時の雰囲気の温湿度条件によ
り、支持体の含水率が変化し、その結果電導度が変わり
、これが写真性能に悪影ｗｆｃ与えていることが考えら
れる。

このような問題を解消するため、種々の提案がなされて
いる。その−例として、支持体としての原紙と光導［／
−の間に中間層を設けるものがあり、例えば特開昭よ０
−／３了りθ≠号公報にはエポキシ樹脂の中間層を設け
ることが、特開昭ｊよ−ＩＣ＃ＪｇＯ号公報には、エチ
レン−アクリル酸共重合体、エナレノーメタクリル酸共
重合体、工ｆレンーａ＋４ｔヒニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル−［化ヒニル顎共重合体などのエチレン誘
導体よりなる中間層を設けることが、また特開昭ｊグー
フグｇｏ４を号公報にはカーボンブラック塘たはグラフ
“アイトを混合した水性ポリエチレンエマルジョンを塗
布・乾燥１〜でなる中間層を設けることが記載されてい
る。

しかし、上記中間層を設けた電子写真製版材料のいずれ
を用いても、依然として耐刷力の優れた平版印刷版を得
ることはできなかった。

従って、本発明の目的は、第１に寸度安定性が良好で耐
刷力の優れた平版印刷版を得ることができる電子写真製
版材料用の支持体を提供することであり、第２に温湿度
条件による写真性能の変化が少ない電子写真製版材料用
支持体を提供することである。更に、本発明の別の目的
は優れたハンドリング特性、特に自動製版機適性を有す
る電子写真製版材料用支持体を提供することである。

本発明者等は種々の研究の結果、原紙の両面にポリエチ
レン層が被覆され、しかもその体積電気抵抗が７０１０
Ω以下である支持体であって、当該ポリエチレンとして
低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合物を使
用することにより、押出ラミネート時の被覆膜均一性が
あり、しかも耐熱性に優れたポリエチレン層が得られる
ことを見出した。

低密度ポリエチレン単独の場合、押出シミネート時の被
覆膜均一性はあるが、融点が低いため耐熱性が不足して
おり、次の故ｌＲを発生させる。即ち７つは光導電層を
塗布する際、１０００Ｃ以上の乾燥温度が必要となりそ
の際ポリエチレン層が軟化してパスロールに付着するこ
とであり、もう７つは刷版を作成する際、トナーを加熱
定着させるプロセスにおいて、同様にポリエチレン層が
軟化して、原紙中の揮発分（水分）によって生じるポリ
エチレン層・原紙間のふくらみ（ブリスター）の発生を
促進することである。一方高密度ポリエチレン単独の場
合、上記の故障は解消できるものの、押出ラミネート時
の被覆膜が不均一となり、導電性および原紙との接着性
のバラツキが大きくなるため製品として使用に堪え々く
なる。そこで両者を適当にブレンドする′ことにより、
上記の問題点がいつきよに解決できることを見出した訳
である。また両者のブレンドによる予想外の効果として
、ポリエチレン層の導電性が向上することが上げられる
。この理由は定かでないが、低密度ポリエチレンと高密
度ポリエチレンとのブレンドによりポリエチレン層中の
導電性物質が通電しやすい状態に分散するからであると
思われる。

上記の低密胛ポリエチレンとしては、密度θ。

りｌ！〜Ｏ０りＪ　ｏ　ｆ　／　ｃ　ｃ　％メルトイン
デックス；／、Ｏ〜３０９／１０分のものが望ましく、
普密度ポリエチレンとしては密度；０．り≠Ｏ〜Ｏ０り
７０　？　／　ｃ　Ｃ−メルトインデックス；／。

０〜３０１７１０分のものが望せしい。ブレンド比率と
しては、低密度ポリエチレンが１０重量係未満では押出
し被榴膜が不均一で正常なラミネートが不可能であり、
また高密度ポリエチレンがｌＯ重對チ未満では充分な耐
熱性が得られないことから、密度ポリエチレン１０〜り
Ｏ重ｆ％、高密度ポリエチレンタｏ−ｉｏ重ｉ％が望ま
しい。

前述のようにこのようなポリエチレン層には、最終的に
は得られる支持体の体積電気抵抗が１０１０Ω以下とな
る様に電子電導性物質が含有させられる。これにより、
湿度変化（％に低湿度になった場合）による写真性能の
変化を抑えることができ、画質の優れた高耐刷力の平版
印刷版を安定して得ることが可能となる。特に好ましい
電子電導性物質は、仏間特許第、２．コア７、／、３を
号および米国特許第３．タタ７．．２７．２号の各明細
誉に記載されている金属酸化物、特に亜鉛、マグネシウ
ム、錫、バリウム、インジウム、モリブテン、アルミニ
ウム、チタン、珪素からえらげれた金属の酸化物、好ま
しくは結品性酸化物又はその複合酸化物の微粒子、又は
カーボンブラックが用いられる。この中でも導電性カー
ボンブラックは少量で導電性が得られ、しかもポリエチ
レンと混和しやすく有利である。

このような電子電導性物質は、支持体の体積電気抵Ｎ’
が１０　Ω以下、より好ましくは１０　Ω以下、最も好
ま［７〈は１０　Ωｊｚ）下となる量が使用される。こ
のよう々抵抗値とする為の使用量は、原析、ポリエチレ
ン、電子電導性物質の種類によって変わるので一層には
決定しえガいが、一般的な目安を示せばポリエチレンに
対してオ〜−？　０　’！’　（１ｔ　ｑｋｒ＠囲であ
る。

上述のようなポリエチレンは原紙の両面に押出ラミネー
ト法によって被核され、この点が本発明の１つの特徴で
ある。この押出ラミネート法によって破梼することによ
り、画質および耐刷力に憂れた平版印刷版を作ることが
できる電子写真感光材料全初めて得ることが可能となる
。押出ラミネート法とはポリオレフィンを熔融し、これ
をフィルムにしてから直ちに原紙に圧着後、冷却してラ
ミネートする方法であり、種々の装置が知られている。

このようにしてラミネートされるポリエチレンの厚さは
、ｔ−４０μの範囲が適当である。５μより薄くなると
、原紙に対する防水性が不十分となり、一方、！　０１
ｔより厚くした場合にはそれ以上の性能上の向上は最早
望めず、コストアップと々るだけである。従って、好ま
しい厚さは１０〜３０μである。

原紙と上記ポリエチレン層との接着力を向上させる為、
予め原紙上にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸ニスデル共重合体、エチレン−メタクリル
酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、
エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリロ
ニトリル−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリロニ
トリル−メタクリル酸共重合体などのポリエチレン誘導
体を塗布したり、原紙の表面全コロナ放＝：処理してお
くことが好ましい。別法として、特開昭弘７−２弘／コ
ロ号、同ｊ、２−ｊ４／７６号、同！２−／２／１ｌｒ
Ｊ号、同ｊ、！　−、！Ｉ、／、２号、同タμ−／／／
３３／号及び特公昭！／−２３３３７号の各公報に記載
されている表面処理を原紙に施すこともできる。

−万、本発明に使用される原紙としては、従来より電子
写真感光材料に用いられる導電性原紙ならば使用でき、
例えばイオン伝導性物質や米国特許第３．ｓ９７．ｉ７
．２号および仏ｌ」特許第１゜、２７７　、　／　ｊ　
Ｊ号の各明細書に記載されているような無機金属化合物
、カーボ゛ンなどの電子電導性物質を紙に含浸させたも
の、又は抄紙時に混合さ４ｔたものや、特公昭Ｊ−，２
−≠２３り号、同ｊ３−／りＣ）ｌ１号及び同３；３−
／り乙にφ号の各公報に記載された合成紙が使用できる
。その坪量ばｊＯ−２００？／ｒｎ、　　厚味はｊＯ−
２０θμが望ましい。

上記の如き支持体に設けられる光導電層は、光導電性物
質とバインダーからなり、光導電性物質としては酸化亜
鉛、硫化カドミウム、酸化チタンなどの無機光導電性物
質や、フタロンアニン色素などの有機光導′延性物質が
用いられる。バインダーとしてはシリコン樹脂や、ポリ
スチレン、ポリアクリル又はメタクリル酸エステル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール
及びそれらの誘導体などが用いられる。光導電性物質と
バインダーの比は重量比で３二／〜２０：ノの範囲で用
いられるのが適当でめる。また必要に応じて増感剤や、
塗布を行々うときに用いられる塗布助剤などを添加する
ことができる。このような光導電１−は前記の支持体の
ポリエチレンラミネート層上に設けられるわけであるが
、ポリエチレンラミネート層の表面を予め、例えば米国
特許第３、≠／／、り０ざ号明細書に記載されているよ
うに、コロナ放電処理、グロー放電処理、火焔処理、紫
外線処理、オゾン処理、プラズマ処理などの前面処理を
行なっておくと光導電層との接着力が向上するので好ま
しい。このようにして設けられる光導電層の厚さはｊ〜
３０μの範囲が適当である。

本発明の支持体上に光導′成層を塗布して得られた電子
写真製版材料を用いて平版印刷版を作成するには、従来
より知られている方法で行なえばよい。具体的には、光
導電層をコロナ帯電法などで一様に帯電させたのち画像
露光（−て画像状の帯電像を形成させ、湿式法または乾
式法で画像状にトナーを付着させ、これを加熱などの手
段により定着する。次いでトナーの付着していない非画
像部を不感脂化液で処理して親水化する。不感脂化液と
しては、例えば米国特許第４１．／／ｌ、ｔ９♂号明細
書に記載されている様な７工ロシアン化合物またはフェ
リシアン化合物を含む組成物や、米国特許第≠、２ｇ２
．ざ７７号明細書に記載されているような金属錯塩を含
む組成物などを使用することができる。このようにして
作成された平版印刷版を用いて常法によりオフセット印
刷することにより、画質のすぐれた印刷物を１０，００
０枚以上刷することができる。

本発明の支持体にはポリエチレン層を押出ラミネート法
により設けたものが使用されており、その体積抵抗か／
θ１０Ω以下であり、更にポリエチレンには低密度ポリ
エチレンと高密度ポリエチレンとのブレンド品が使用さ
れているので、次のような種々の特長を有している。即
ち、ポリエチレン層を設ける際溶剤を使用しないため原
紙の導電性またはその均一性が劣化しない。従って、特
開昭５ｓ−ｉｏｓｒｒＯ号公報に記載されているような
ポリエチレン酵導体を溶剤塗布した場合に比べて電子写
Ｘ％性の劣化が少なく、極めて良質の画質が確保される
という利点がある。例えば湿式現像方式で従来のものが
１００線／インチの網点画像しか再現できなかったのに
対して本発明のものでは７３３線／インチの網点画像を
再現することができる。同様に特開昭５弘−／グにθグ
号公報には低分子量のポリエチレン乳化エマルジョン、
微粉末ポリエチレン水性分散物捷たは自己乳化性ポリエ
チンエマルジョンをカーボ“ンブラックと混合した水性
分散液を塗布してプレコート層とする記載があるが、こ
の方法では原紙への塗布液の浸み込みのため、カーボ゛
ンブラックまたはポリエチレンを充分にミクロ的に均一
な薄膜とｌ〜で設けることが嬌しく、製造工程でも沈降
が起こり製造（２雌く、得られる性能、例えば耐水性や
原紙と上記プレコート層との密着性なども充分でない。

しかし、本発明においては、押出ラミネート法によりポ
リエチレン層を設けているため、このような問題点けな
い。

また本発明では、ポリエチレン層に低密度ポリエチレン
と高密要ポリエチレンのブレンド品が使用されているの
で、光導電層の塗布・乾燥時におけ、る支持体−）にス
ロール間の付着故障、トナー加熱定着時のブリスター発
生が抑制される。

尚、本文中の体積電気抵抗とは半径コ、りｃｍの２枚の
金属製円電極で歳料をはさみ、直流電圧■をかけたとき
の電流値Ａを読みとり、次式から求める。

■ 体積電気抵抗　Ｒｖ＝−（Ω） 支持体の体積電気抵抗は゛亀子写真刷版の性能を左右す
る大きな要素であり、それは支持体の体積固有電気抵抗
と支持体の厚みによって決まる。本発明による支持体は
複合型支持体であり、その体積固有′心気抵抗は原紙お
よび導電性物質含有ラミネート層の体積固有電気抵抗と
厚み比率によって決まるので一義的には決められない。

そのためここでは支持体の体積電気抵抗を前述の測定法
に基いて得られた抵抗値で表ｔつすことにしだ。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお
、「チ」およびｒ部」は特に指定がない限り、それぞれ
重ｔ％および重量部を示すものとするＯ 実施例　１゜ 評者１００ｆ／ｍ　　の上質紙に塩化カルシウムのｊ％
水溶液を２０１７ｍ　　塗布したのち、乾燥１〜で導電
性原紙を得た。この両面にエチレン−アクリル酸メチル
−アクリル酸共重合体（モル比乙ｊ：３０：ｊ）の水性
ラテックスを乾燥被覆量が０　、２　ｔ　７ｍ”　とな
る様に塗布・乾燥したのち、密度０．９．２０？／ｃｃ
、メルトインデックスｊ。

０７７１０分の低密度ポリエチレン７０　ｑ＆、密度Ｏ
１り、ｇ　ｏ　ｙ、／ｃ　ｃ、メルトインデックスに、
０１／／θ分の高密度ポリエチレン／、３％および導′
醒性カーボン／ｊ％を熔融混練したベレットを用いて押
出し法により、原紙の両面に各々、２Ｊ′μの厚さでラ
ミネートして均一なポリエチレン層の厚さを有する本発
明の支持体を得た。この支持体の体積電気抵抗は／×１
０８Ωであった。次いで支持体の片面のポリエチレンＩ
−の底面をｊ　Ｋ　Ｖ　Ａ・ｓｅｃ／ｍ　　の条件でコ
ロナ放電処理し、この上にＦ記組成の塗亜液を乾燥被４
１！址が２θｒ／ｍ２となる様に塗布・乾燥して光導′
成層を設けた。乾燥温度１００　°Ｃにおいて７分間乾
燥してもポリエチレン層の軟化によるパスロールへの付
着故障は発生しなかった。

光４電性酸化亜鉛 （堺化学工業■製のサゼツクス ２０００）　　　　　　１００部 シリコン樹脂 （信越化学工業＠製のＫ　Ｒ− １２）／）　　　　　　　　　　　Ｊｊｔ部ローズベン
ガル　　　　　　　ｏ、ｉ部フルオレセイン　　　　　
　　０．２部メタノール　　　　　　　　　　７０部ト
ルエン　　　　　　　　　　７５０部このようにして得
られた電子写ＪＸ製版材料金１ｊ０Ｃ１４Ａｊチ几１（
の暗所に７２時間放置したのち、アイチック／３」−型
製版機（アイデック社製）を用いて製版した。この際パ
ネルヒーター型トナー加熱定着ゾーン（り００Ｃ，１０
ｓｅｃ）を通過しているにもかかわらずブリスターは全
く発生しなかった。これをエッチ液（アドレソグラフマ
ルチグラフ社１！！りで不感脂化処理し、オフセット印
刷機ハマタスタ−７θθで印刷を行った結果／３３線／
インチの網点画像を再現する浸れた画質の印刷物が１０
，０００枚以上得られた。

実施例　２ 冥施例／で使用した導電性原紙の両面にｔＫＶＡ　ｍ　
ｓ　ｅ　ｃ　７ｍ２の条件下でコロナ放電処理を施こ１
７たのち、密度Ｏ２り、ｚｊｆ／ｃｃｓ　メルトインデ
ックス３，０９７１０分の低密度ポリエチレン／！優と
密度θ、ｆ’ｊ！ｒ／ｃｃ、メルトインデックス／３，
０９７１０分の高密度ポリエチレン７θチおよび導電性
カーボン／ｊ％を熔融混練したぼレットを用いて押出し
７法により原紙の両面に各々！ｊμの厚さでラミネート
して均一なポリエチレン層の厚さを有する本発明の支持
体を得た。

この支持体の体積電気抵抗は２×１０　であった。

次いで実施例／の場合と同様ポリエチレン層の片面をコ
ロナ放電処理し光導電ｊ匍を設けた。光導電層を塗布乾
燥する際、ポリエチレン層と）ξスロールとの間におい
て、付着故障は発生しなかった。

このようにして得られた電子写真製版材料を使用して実
施例／のときと同様に製版処理した得た平版印刷版には
ブリスターの発生がなく、次いてそれをオフセット印刷
したところ良質の印刷物を７０　＋’　０００枚得るこ
とができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 体積電気抵抗が１０１００以下であるポリエチレン両面
   被覆紙よりなる電子写真製版材料用支持体において、該
   ポリエチレンが密度Ｏ６り／ｊ〜Ｏ１りｊ　Ｏｆ　／　
   ｃ　ｃ　、およびメルトインデックス／。 θ〜３０り７１０分の低密度ポリエチレンをｌθ〜り０
   重量％、並びに密度０．２グθ〜０．り７０　ｆ　／　
   ｃ　ｃおよびメルトインデックス１．０〜３０５１７１
   ０分の高密度ポリエチレンを２０〜ｌＯ重ｔ％含む混合
   物よりなることを特徴とする電子写Ｘ製版材料用支持体
   。