JPH0413707B2 - - Google Patents
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- JPH0413707B2 JPH0413707B2 JP56100837A JP10083781A JPH0413707B2 JP H0413707 B2 JPH0413707 B2 JP H0413707B2 JP 56100837 A JP56100837 A JP 56100837A JP 10083781 A JP10083781 A JP 10083781A JP H0413707 B2 JPH0413707 B2 JP H0413707B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- resin
- transfer
- manufactured
- liquid
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
- G03G9/131—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G7/00—Selection of materials for use in image-receiving members, i.e. for reversal by physical contact; Manufacture thereof
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は湿式トナーの製造方法に関し、更に詳
しくは表面に易剥離性層を有する電子写真用感光
体から被転写体に直接圧力転写が可能であり、か
つ該トナーにより被転写体上に形成される画像が
平版印刷版用の耐刷力のすぐれた画線部を形成す
ることができる電子写真用湿式トナーの製造方法
に関するものである。 電子写真用感光体を反復して使用する場合に
は、感光体上のトナーを被転写体に効率良く転写
する必要があり、転写の方法として大別すると静
電転写方法と物理転写方法とがある。 静電転写方法は、絶縁性乾式トナーを被転写体
へ転写する際に、静電潜像を現像し、トナーが像
状に付着した電子写真用感光体の表面に被転写体
を密着し、被転写体の背面からトナーの電荷とは
逆極性の直流コロナ放電を行い、トナーを被転写
体に吸引・転写する方法であつて多くの複写機等
において採用されている方法である。 この方法は装置が簡便である反面、被転写体背
面から与えられるコロナ放電電荷を被転写体背面
で良好に保持し、かつ分離時の放電を起こさぬ為
には被転写体の電気抵抗が109〜1012Ωcmの範囲内
にあることが必要となり環境湿度、被転写体が紙
であるときは紙の含有水分などの影響をうけ易い
欠点がある。さらにこの静電転写方法は転写対象
の電気抵抗が上記範囲に限定される他、金属、金
属箔と紙をラミネートした材料、金属蒸着フイル
ムなどコロナ放電電荷保持能力の無いもの、また
は付着したコロナ放電電荷の電界をシールドする
材料への転写は行えない。また、電気抵抗が上記
範囲内であつても、被転写体の厚みが大きいと背
面からのコロナ放電電荷の電界が表面では弱くな
り転写不良もしくは転写不可能となる。又、被転
写体の電気抵抗が低い場合、感光体の導電性基板
と転写対象の間に転写対象側がトナー電荷と逆極
性となるように直流バイアス電圧を印加してトナ
ーを転写する方法がある。しかしこの方法では転
写対象表面でのトナーへの電荷の注入が生ずるた
め、画像の乱れ、転写効率の低下という問題がお
こる。 以上のような欠点は電気的な力によつてトナー
を転写しようとする場合、乾式トナー、湿式トナ
ー、いずれにおいても生ずる問題点である。 以上の欠点を克服する別の方法として転写に電
気的な力を使わない物理転写方法がありその一例
として粘着転写方法がある。この方法は感圧タイ
プの粘着剤を片面にコーテイングした被転写体を
トナー像に接触させ、柔らかいローラで圧力を加
えて密着させた後、はがすことにより転写するも
のである。この方法では前記した静電転写方法と
異なり、電気的な力を使つていないので転写対象
の電気的性質には関係なく転写を行える利点があ
る。 しかし、この方法では転写対象に感圧タイプの
粘着剤を塗布するなどの加工が必要であり煩雑に
なることを免れ得ないものである。 物理転写の他の例として熱可塑性トナーを使用
する圧力転写方法がある。この方法では被転写体
を電子写真用感光体のトナーを有する面に密着さ
せ、圧力又は熱と圧力をかけてトナーを軟化させ
転写対象にしみ込ませるか、転写対象とトナーの
ぬれを良くした後、そのまま転写対象を剥離分離
するか冷却もしくは圧抜きをした後、剥離分離す
ることによりトナーの転写を行うものである。こ
のような圧力転写方法は、電気的な力を用いてい
ないため転写対象の電気抵抗、湿度、厚さ等にか
かわらず良好な転写を行うことが可能であり、特
に、表面に易剥離性層を有する電子写真用感光体
を使用した場合に顕著な効果を得ることができ、
更に金属表面にトナーを転写することができ、電
気的な力を用いないため、画像の乱れを最小限度
に抑えることができ、ベタ部の転写性でも中抜け
が生ずることがなく、転写効率も優れるという利
点を有するものであつて、電子写真の複写等の用
途に応用することができるのは勿論、アルミニウ
ム板などの平版印刷用基板にも画像を形成するこ
とができ、平版印刷版を製造するのに利用できる
ものである。 しかしながら上述した圧力転写方法に適し、特
にアルミニウム板などの平版印刷用基板に転写し
た後平版印刷版としての一般的諸特性を有するト
ナーは乾式トナー、湿式トナーのいずれにおいて
も残念ながら身当たらないものである。 例えば乾式トナーの一方の例である乾式熱定着
型トナーは加熱によりトナー粒子を溶融し被転写
体に固着させるものであるが、乾式熱定着型トナ
ーは加熱によりはじめて軟化し被転写体になじめ
ば足りるため常温においては比較的硬い樹脂を材
料として選択でき、そのため撹拌、搬送、貯蔵に
よるケーキ化の欠点はおこりにくい。 しかしながら、乾式熱定着型トナーは常温で硬
いため、圧力転写する際に感光体の表面を傷付け
やすく、又、乾式熱定着型トナーは柔軟性に乏し
くもろいためアルミニウムなどの平版印刷用基板
から印刷中に割れて剥落することが多く、平版印
刷版としたときの耐刷性が不充分である。 又、乾式トナーの他の例である乾式圧力定着型
トナーは常温でも圧力が加わりさえすれば簡単に
変形するような材料を選択する必要があるため撹
拌、搬送、貯蔵による凝集、ブリツジ現像、ケー
キ化などが起き易く、アルミニウムなどの平版印
刷版用基板との接着性も悪い。 さらに乾式熱定着型及び乾式圧力定着型のいず
れの乾式トナーもトナー粒径が大きいこと、トナ
ー粒子表面が常に大気に接しているため湿度の影
響が大きいこと、などから商業印刷に用いる版を
作るには良好な解像力を安定して保持することが
困難であるという欠点がある。 一方乾式トナーに対比される湿式トナーのトナ
ー粒子は大部分が顔料からなつており、加熱、加
圧により溶融したり変形したりすることはなく、
その定着はもつぱら被転写体への浸透および乾燥
によつている。 従つてかかる従来の湿式トナーは圧力転写性が
悪いが、トナー粒子が電気絶縁性液体中にあるた
め湿度の影響を受けにくく、乾式トナーのように
トナー粒子が常に強く接触することもないため乾
式圧力定着トナーの場合ほどケーキ化の傾向が強
くならないという利点がある。 また被転写体との接着性の観点から上記各トナ
ーを比較すれば、乾式熱定着型トナーは熱溶融す
るため転写対象との密着性は比較的良いが、製造
工程上の粉砕し易さとケーキ化しにくいことを考
慮してもろい樹脂を用いるため、冷却固化したト
ナーは割れ易く折り曲げ等により簡単に転写対象
からはがれる。この傾向は金属板上で特に顕著で
ある。 一方乾式圧力定着型トナーは常温でもある程度
柔軟性を保つため折り曲げ等ではがれることはな
いが、ケーキ化を抑制し、製造工程での粉砕をし
やすくするためある程度もろい樹脂を添加してあ
るため、転写対象との接着性は良くない。従来タ
イプ湿式トナーでは浸透できないプラスチツク、
金属などに対する接着性はほとんどないといつて
良い。 本発明者はかかる実情に鑑み鋭意研究した結
果、トナー粒子を形成する樹脂としてカルボキシ
ル基又はエステル基を有するオレフイン系樹脂を
使用すれば圧力転写性、およびアルミニウムなど
の平版印刷版用基板との接着性に優れることを見
出し、かつ上記トナー粒子を高絶縁性液体中に分
散することによりトナー粒子を10μm以下の微粒
子としても、ケーキ化を防止できることを見出
し、本発明を成すにいたつた。 即ち、本発明は、電気絶縁性液体中に粒子を分
散させてなる電子写真用湿式トナーの製造方法に
おいて、カルボキシル基又はエステル基を有する
オレフイン系樹脂単独、又は着色剤を混練したカ
ルボキシル基又はエステル基を有するオレフイン
系樹脂を、該樹脂に対する溶解性において温度依
存性が高い溶媒中に加熱して溶解させた後、冷却
して樹脂を微粒子状に凝固させることを特徴とす
る。 以下、本発明について詳細に説明する。 本発明において使用するカルボキシル基又はエ
ステル基を有するオレフイン系樹脂粒子として
は、ポリオレフイン樹脂を変性しカルボキシル基
を導入したもの、一例を商品名で挙げると、日本
石油化学(株)製Nポリマー、東燃石油化学(株)製東燃
CMP−HAシリーズ、三菱油化(株)製MODIC、製
鉄化学工業(株)製ザイクセン、三井東圧化学(株)製ロ
ンプライ、三井石油化学工業(株)製アドマー等;エ
チレンとアクリル酸との共重合体、商品名で挙げ
るとダウケミカル社製ダウEAAコポリマー;エ
チレンとアクリル酸又はメタアクリル酸との共重
合体、或いは更にそれらを架橋させたいわゆるア
イオノマー、商品名で挙げると米国デユポン社製
サーリン、三井ポリケミカル(株)製ハイミラン、旭
ダウ(株)製コーポレンラテツクス等;エチレンと酢
酸ビニルとの共重合体、商品名で挙げると、東洋
曹達工業(株)製ウルトラセン、住友化学工業(株)製ス
ミテート、三菱油化(株)製ユカロン−エバ、三井ポ
リケミカル(株)製エバフレツクス、米国デユポン社
製エルバツクス等;エチレンと酢酸ビニルとの共
重合体の部分ケン化物、商品名で挙げると、武田
薬品工業(株)製デユミラン;エチレンとアクリル酸
エステルとの共重合体、商品名で挙げると日本ユ
ニカー(株)製DPD−6169;等のカルボキシル基又
はエステル基を有するオレフイン系樹脂からなり
粒径が10μm以下、好ましくは0.1〜5μmのものを
使用することができ、以上のもの1種若しくは2
種以上を混ぜて使用することができる。 また現像後のトナー像を見易くするために、上
記樹脂を顔料および/又は染料等で着色してもよ
く、特に染料については後記する電気絶縁性液体
に不溶性のものを選択する必要がある。 本発明の液体現像剤における電気絶縁性液体と
しては、公知のものを使用でき、例えば、液状の
n−パラフイン系炭化水素、iso−パラフイン系
炭化水素、またはその混合物、脂環族炭化水素、
芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、シ
ロキサン油等が使用されるが、本発明においては
可及的に異種物質を溶解しないようにするという
配慮即ち、電気絶縁性を維持しかつ現像剤の劣下
を防止するという配慮から、溶解力の比較的小さ
い電気絶縁性液体、特に脂肪族炭化水素、就中
iso−またはn−パラフイン系炭化水素を用いる
のが好ましい。 本発明におけるカルボキシル基又はエステル基
を有するオレフイン系樹脂を粒子状にするには、
樹脂の溶解度の温度依存性を使用し、あらかじめ
樹脂を、溶媒として樹脂に対する溶解度の温度依
存性が高い溶媒中に加熱溶解したものを撹拌しな
がら急冷し、微粒子状に凝固させるとよい。この
場合樹脂の溶解に使用した溶媒が電気絶縁性でな
い場合には溶媒を交換する必要がある。 溶解性に温度依存性が高い溶媒としては、冷え
ばトルエンが挙げられ、溶解性に温度依存性の低
い溶媒との比較試験を次に示す。 溶解性の測定方法は、後述する実施例で使用す
る部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合体、デユ
ミランC−2270(武田薬品工業K.K.)の所定量を
トルエン及び脂肪族炭化水素〔アイソパーH(エ
ツソ化学製)〕の所定量とそれぞれ混合し、25℃、
65℃の各恒温槽中で4時間撹拌し、完全溶解する
場合の樹脂(重量:g)/溶媒(体積:ml)を求
めた。その結果を下表に示す。単位はg/溶媒ml
である。
しくは表面に易剥離性層を有する電子写真用感光
体から被転写体に直接圧力転写が可能であり、か
つ該トナーにより被転写体上に形成される画像が
平版印刷版用の耐刷力のすぐれた画線部を形成す
ることができる電子写真用湿式トナーの製造方法
に関するものである。 電子写真用感光体を反復して使用する場合に
は、感光体上のトナーを被転写体に効率良く転写
する必要があり、転写の方法として大別すると静
電転写方法と物理転写方法とがある。 静電転写方法は、絶縁性乾式トナーを被転写体
へ転写する際に、静電潜像を現像し、トナーが像
状に付着した電子写真用感光体の表面に被転写体
を密着し、被転写体の背面からトナーの電荷とは
逆極性の直流コロナ放電を行い、トナーを被転写
体に吸引・転写する方法であつて多くの複写機等
において採用されている方法である。 この方法は装置が簡便である反面、被転写体背
面から与えられるコロナ放電電荷を被転写体背面
で良好に保持し、かつ分離時の放電を起こさぬ為
には被転写体の電気抵抗が109〜1012Ωcmの範囲内
にあることが必要となり環境湿度、被転写体が紙
であるときは紙の含有水分などの影響をうけ易い
欠点がある。さらにこの静電転写方法は転写対象
の電気抵抗が上記範囲に限定される他、金属、金
属箔と紙をラミネートした材料、金属蒸着フイル
ムなどコロナ放電電荷保持能力の無いもの、また
は付着したコロナ放電電荷の電界をシールドする
材料への転写は行えない。また、電気抵抗が上記
範囲内であつても、被転写体の厚みが大きいと背
面からのコロナ放電電荷の電界が表面では弱くな
り転写不良もしくは転写不可能となる。又、被転
写体の電気抵抗が低い場合、感光体の導電性基板
と転写対象の間に転写対象側がトナー電荷と逆極
性となるように直流バイアス電圧を印加してトナ
ーを転写する方法がある。しかしこの方法では転
写対象表面でのトナーへの電荷の注入が生ずるた
め、画像の乱れ、転写効率の低下という問題がお
こる。 以上のような欠点は電気的な力によつてトナー
を転写しようとする場合、乾式トナー、湿式トナ
ー、いずれにおいても生ずる問題点である。 以上の欠点を克服する別の方法として転写に電
気的な力を使わない物理転写方法がありその一例
として粘着転写方法がある。この方法は感圧タイ
プの粘着剤を片面にコーテイングした被転写体を
トナー像に接触させ、柔らかいローラで圧力を加
えて密着させた後、はがすことにより転写するも
のである。この方法では前記した静電転写方法と
異なり、電気的な力を使つていないので転写対象
の電気的性質には関係なく転写を行える利点があ
る。 しかし、この方法では転写対象に感圧タイプの
粘着剤を塗布するなどの加工が必要であり煩雑に
なることを免れ得ないものである。 物理転写の他の例として熱可塑性トナーを使用
する圧力転写方法がある。この方法では被転写体
を電子写真用感光体のトナーを有する面に密着さ
せ、圧力又は熱と圧力をかけてトナーを軟化させ
転写対象にしみ込ませるか、転写対象とトナーの
ぬれを良くした後、そのまま転写対象を剥離分離
するか冷却もしくは圧抜きをした後、剥離分離す
ることによりトナーの転写を行うものである。こ
のような圧力転写方法は、電気的な力を用いてい
ないため転写対象の電気抵抗、湿度、厚さ等にか
かわらず良好な転写を行うことが可能であり、特
に、表面に易剥離性層を有する電子写真用感光体
を使用した場合に顕著な効果を得ることができ、
更に金属表面にトナーを転写することができ、電
気的な力を用いないため、画像の乱れを最小限度
に抑えることができ、ベタ部の転写性でも中抜け
が生ずることがなく、転写効率も優れるという利
点を有するものであつて、電子写真の複写等の用
途に応用することができるのは勿論、アルミニウ
ム板などの平版印刷用基板にも画像を形成するこ
とができ、平版印刷版を製造するのに利用できる
ものである。 しかしながら上述した圧力転写方法に適し、特
にアルミニウム板などの平版印刷用基板に転写し
た後平版印刷版としての一般的諸特性を有するト
ナーは乾式トナー、湿式トナーのいずれにおいて
も残念ながら身当たらないものである。 例えば乾式トナーの一方の例である乾式熱定着
型トナーは加熱によりトナー粒子を溶融し被転写
体に固着させるものであるが、乾式熱定着型トナ
ーは加熱によりはじめて軟化し被転写体になじめ
ば足りるため常温においては比較的硬い樹脂を材
料として選択でき、そのため撹拌、搬送、貯蔵に
よるケーキ化の欠点はおこりにくい。 しかしながら、乾式熱定着型トナーは常温で硬
いため、圧力転写する際に感光体の表面を傷付け
やすく、又、乾式熱定着型トナーは柔軟性に乏し
くもろいためアルミニウムなどの平版印刷用基板
から印刷中に割れて剥落することが多く、平版印
刷版としたときの耐刷性が不充分である。 又、乾式トナーの他の例である乾式圧力定着型
トナーは常温でも圧力が加わりさえすれば簡単に
変形するような材料を選択する必要があるため撹
拌、搬送、貯蔵による凝集、ブリツジ現像、ケー
キ化などが起き易く、アルミニウムなどの平版印
刷版用基板との接着性も悪い。 さらに乾式熱定着型及び乾式圧力定着型のいず
れの乾式トナーもトナー粒径が大きいこと、トナ
ー粒子表面が常に大気に接しているため湿度の影
響が大きいこと、などから商業印刷に用いる版を
作るには良好な解像力を安定して保持することが
困難であるという欠点がある。 一方乾式トナーに対比される湿式トナーのトナ
ー粒子は大部分が顔料からなつており、加熱、加
圧により溶融したり変形したりすることはなく、
その定着はもつぱら被転写体への浸透および乾燥
によつている。 従つてかかる従来の湿式トナーは圧力転写性が
悪いが、トナー粒子が電気絶縁性液体中にあるた
め湿度の影響を受けにくく、乾式トナーのように
トナー粒子が常に強く接触することもないため乾
式圧力定着トナーの場合ほどケーキ化の傾向が強
くならないという利点がある。 また被転写体との接着性の観点から上記各トナ
ーを比較すれば、乾式熱定着型トナーは熱溶融す
るため転写対象との密着性は比較的良いが、製造
工程上の粉砕し易さとケーキ化しにくいことを考
慮してもろい樹脂を用いるため、冷却固化したト
ナーは割れ易く折り曲げ等により簡単に転写対象
からはがれる。この傾向は金属板上で特に顕著で
ある。 一方乾式圧力定着型トナーは常温でもある程度
柔軟性を保つため折り曲げ等ではがれることはな
いが、ケーキ化を抑制し、製造工程での粉砕をし
やすくするためある程度もろい樹脂を添加してあ
るため、転写対象との接着性は良くない。従来タ
イプ湿式トナーでは浸透できないプラスチツク、
金属などに対する接着性はほとんどないといつて
良い。 本発明者はかかる実情に鑑み鋭意研究した結
果、トナー粒子を形成する樹脂としてカルボキシ
ル基又はエステル基を有するオレフイン系樹脂を
使用すれば圧力転写性、およびアルミニウムなど
の平版印刷版用基板との接着性に優れることを見
出し、かつ上記トナー粒子を高絶縁性液体中に分
散することによりトナー粒子を10μm以下の微粒
子としても、ケーキ化を防止できることを見出
し、本発明を成すにいたつた。 即ち、本発明は、電気絶縁性液体中に粒子を分
散させてなる電子写真用湿式トナーの製造方法に
おいて、カルボキシル基又はエステル基を有する
オレフイン系樹脂単独、又は着色剤を混練したカ
ルボキシル基又はエステル基を有するオレフイン
系樹脂を、該樹脂に対する溶解性において温度依
存性が高い溶媒中に加熱して溶解させた後、冷却
して樹脂を微粒子状に凝固させることを特徴とす
る。 以下、本発明について詳細に説明する。 本発明において使用するカルボキシル基又はエ
ステル基を有するオレフイン系樹脂粒子として
は、ポリオレフイン樹脂を変性しカルボキシル基
を導入したもの、一例を商品名で挙げると、日本
石油化学(株)製Nポリマー、東燃石油化学(株)製東燃
CMP−HAシリーズ、三菱油化(株)製MODIC、製
鉄化学工業(株)製ザイクセン、三井東圧化学(株)製ロ
ンプライ、三井石油化学工業(株)製アドマー等;エ
チレンとアクリル酸との共重合体、商品名で挙げ
るとダウケミカル社製ダウEAAコポリマー;エ
チレンとアクリル酸又はメタアクリル酸との共重
合体、或いは更にそれらを架橋させたいわゆるア
イオノマー、商品名で挙げると米国デユポン社製
サーリン、三井ポリケミカル(株)製ハイミラン、旭
ダウ(株)製コーポレンラテツクス等;エチレンと酢
酸ビニルとの共重合体、商品名で挙げると、東洋
曹達工業(株)製ウルトラセン、住友化学工業(株)製ス
ミテート、三菱油化(株)製ユカロン−エバ、三井ポ
リケミカル(株)製エバフレツクス、米国デユポン社
製エルバツクス等;エチレンと酢酸ビニルとの共
重合体の部分ケン化物、商品名で挙げると、武田
薬品工業(株)製デユミラン;エチレンとアクリル酸
エステルとの共重合体、商品名で挙げると日本ユ
ニカー(株)製DPD−6169;等のカルボキシル基又
はエステル基を有するオレフイン系樹脂からなり
粒径が10μm以下、好ましくは0.1〜5μmのものを
使用することができ、以上のもの1種若しくは2
種以上を混ぜて使用することができる。 また現像後のトナー像を見易くするために、上
記樹脂を顔料および/又は染料等で着色してもよ
く、特に染料については後記する電気絶縁性液体
に不溶性のものを選択する必要がある。 本発明の液体現像剤における電気絶縁性液体と
しては、公知のものを使用でき、例えば、液状の
n−パラフイン系炭化水素、iso−パラフイン系
炭化水素、またはその混合物、脂環族炭化水素、
芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、シ
ロキサン油等が使用されるが、本発明においては
可及的に異種物質を溶解しないようにするという
配慮即ち、電気絶縁性を維持しかつ現像剤の劣下
を防止するという配慮から、溶解力の比較的小さ
い電気絶縁性液体、特に脂肪族炭化水素、就中
iso−またはn−パラフイン系炭化水素を用いる
のが好ましい。 本発明におけるカルボキシル基又はエステル基
を有するオレフイン系樹脂を粒子状にするには、
樹脂の溶解度の温度依存性を使用し、あらかじめ
樹脂を、溶媒として樹脂に対する溶解度の温度依
存性が高い溶媒中に加熱溶解したものを撹拌しな
がら急冷し、微粒子状に凝固させるとよい。この
場合樹脂の溶解に使用した溶媒が電気絶縁性でな
い場合には溶媒を交換する必要がある。 溶解性に温度依存性が高い溶媒としては、冷え
ばトルエンが挙げられ、溶解性に温度依存性の低
い溶媒との比較試験を次に示す。 溶解性の測定方法は、後述する実施例で使用す
る部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合体、デユ
ミランC−2270(武田薬品工業K.K.)の所定量を
トルエン及び脂肪族炭化水素〔アイソパーH(エ
ツソ化学製)〕の所定量とそれぞれ混合し、25℃、
65℃の各恒温槽中で4時間撹拌し、完全溶解する
場合の樹脂(重量:g)/溶媒(体積:ml)を求
めた。その結果を下表に示す。単位はg/溶媒ml
である。
【表】
即ち、溶解性において温度依存性が高いとは、
25℃と65℃でのそれぞれの溶解度差が0.01g/溶
媒ml以上、好ましくは0.05g/溶媒ml以上である
ものである。 また、樹脂粒子の粒径は、現像後に得られる像
の解像性に対する要求度によつても異なるが平均
粒径10μm以下であることが好ましく、より好ま
しくは5μm/0.1μmに平均粒径があればよい。 さらに電気絶縁性液体中に、分散剤、定着剤、
荷電制御剤を含有せしめても良く、例えば荷電制
御剤としては遷移金属の脂肪酸塩或いは有機錯塩
等が使用でき、定着剤としては前述した高電気絶
縁性液体に可溶な各種樹脂、例えば変性或いは未
変性のアルキド樹脂、通常のアクリル樹脂、合成
ゴム、ポリアルキレンオキシド、ポリビニルアセ
タール(ブチラールも含む)、酢酸ビニル樹脂等
が使用でき、分散剤としては、多くのアニオン
系、カチオン系、両性、或いはノニオン系の界面
活性剤の外に、上述した荷電制御剤の内、例えば
脂肪酸塩や、定着剤の内、例えば適宜の合成樹脂
を用いることができる。 このようにして得られた液体現像剤中の樹脂粒
子はプラスに帯電しておりマイナス帯電で使用す
る電子写真用感光体、例えば酸化亜鉛/樹脂感光
体においてポジ画像を与えるものである。 本発明の湿式トナーは紙などの絶縁性の転写対
象に対して通常の転写方法、すなわちコロナ転写
等の電界転写を行うことはもちろん可能である
が、金属等の電気導電性の転写対象に対して電子
写真用感光体表面から圧力転写法により効率良く
転写できるという特徴を有する。 この目的に使用しうる電子写真用感光体として
は一般に公知のものが使用可能であるが、より好
ましくは後述するような表面に易剥離性材料層を
有する電子写真用感光体を使用することにより、
さらに優れた転写性を実現することができる。 表面に易剥離性材料層を有する電子写真感光体
の構成を第1図に例示する。 第1図は表面に易剥離性材料層を有する電子写
真用感光体の断面を示す。基体1は少なくとも表
面が導電性の基体であり、金属などのように全体
が導電性の材料の他、紙、ガラス、プラスチツク
などの絶縁性材料の表面に導電処理を施すか導電
性材料を積層した材料が使用できる。いずれの場
合も光導電性感光層から容易に接地電極が取れる
ような構造であることが望ましく、板状ないし円
筒体の形状であればよい。 光導電性感光層2の材料は非晶質セレン、硫化
カドミウムと樹脂バインダーの組成物、酸化亜鉛
と樹脂バインダーの組成物、非晶質シリコン、硫
化カドミウムと炭酸カドミウムと樹脂バインダー
の組成物、などの無機系材料の他、ポリ−N−ビ
ニルカルバゾールなどの有機感光体、多層構造を
した機能分離型感光体など光導電性を示す公知の
電子写真用感光体であればいずれのものも使用す
ることができ、その設置方法、厚さ等は公知の条
件に従えばよい。 易剥離性材料層3の材料は、剥離性を有する材
料であればいずれのものでも良く、例えばシリコ
ーン樹脂、フツ素樹脂、アミノアルキツド樹脂、
カゼインなどが使用できる。シリコーン樹脂を例
に説明すれば、付加型もしくは縮合型の剥離紙用
シリコーンゴムを硬化触媒で硬化したもの、−
SiHを有するシリコーンオイルを塩化白金酸等の
付加型硬化用触媒で硬化したものなどの他、シリ
コーン生ゴム、剥離紙用シリコーンゴム等をパー
オキサイド加硫したものなど各種シリコーン樹脂
を公知の方法で硬化させたものが使用できる。上
記シリコーン樹脂を用いるときはシリコーン樹脂
原液を塗布しやすい濃度に希釈し、硬化剤を添加
した後前記光導電性感光層上に塗布し硬化させれ
ば良く、均一に塗布できる方法であればいづれの
手段で塗布しても良く、ワイヤーバーコーテイン
グ、回転塗布、ロールコーテイング、スプレイコ
ーテイング、浸漬塗布などの手段によれば良い。
その他の易剥離性材料としてはフツ素樹脂、なか
でもポリテトラフルオロエチレンのデイスパージ
ヨンあるいはエナメル状のものが使用できる。易
剥離性材料層の剥離性は光導電性感光層表面の平
滑性によつても影響をうけ、平滑表面であれば薄
い易剥離性材料層でも充分な剥離性を示し、粗面
であれば易剥離性材料層を厚くする必要がある。
しかし易剥離性材料層を必要以上に厚くすること
は解像性を劣化させる原因となる為、その層の厚
さは0.01〜5μmとすることが好ましい。 上記の観点から、ことにバインダー分散型感光
体の場合、表面を平滑にしておくことが好まし
い。また、光導電性感光層と易剥離性材料層との
接着性を良くする為プライマー処理を施しても良
い。 この場合のプライマーとしては、ビニルトリク
ロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N
−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、ビニルトリス(t−プチル
パーオキシ)シランなどのシラン単独またはこれ
らの混合物、さらにはこれらの部分加水分解物ま
たは部分共加水分解物;テトライソプロピルチタ
ネート、テトラブチルチタネート、テトラ−2−
エチルヘキシルチタネートなどのチタンオルトエ
ステル、チタンアセチルアセトネート、トリエタ
ノールアミンチタネートなどのチタンキレート、
ポリヒドロキシチタンステアレート、ポリイソプ
ロポキシチタンステアレートなどのチタンアシレ
ート、以上の様な有機チタン化合物単独またはこ
れらの混合物;アルミニウムイソプロピレート、
モノsec−ブトキシアルミニウムジイソプロピレ
ートなどのアルミニウムアルコレート、エチルア
セトアセテートアルミニウムジイソプロピレート
などのアルミニウムキレート化合物、以上の様な
有機アルミニウム化合物単独またはこれらの混合
物;その他の有機金属化合物;以上のシラン及び
有機金属化合物の混合物などが例示される。 その塗布方法は必要に応じて適当な濃度に希
釈、ワイヤーバーコーテイング、回転塗布、ロー
ルコーテイング、スプレーコーテイング、浸漬塗
布などの均一に塗布できる方法によれば良い。 以上の様にして得られた表面に易剥離性材料層
を有する電子写真用感光体を用いて本発明の湿式
トナーによりトナー像を形成した後、物理転写す
る一例を第2図から第5図に示す。説明の便宜上
帯電電荷を負として示してあるが、用いる光導電
性感光層の種類により帯電性が決まることは言う
までもない。 表面に易剥離性材料層を有する電子写真用感光
体に、例えば第2図に示すようにコロナ放電装置
4によりコロナ放電用電極を矢印方向に移動せし
めてコロナ放電電荷を与えた後、第3図に示すよ
うにパターン状に露光させて静電潜像を形成す
る。第3図の静電潜像を形成せられた電子写真用
感光体を本発明の湿式トナーを用いて現像し、第
4図に示すような、該トナーが仮着した電子写真
用感光体を得た後、第5図中9で示す被転写体に
圧ロール8を用い、前記のトナーで現像せられた
電子写真用感光体表面に仮着せるトナーを被転写
体に接着せしめ、しかる後被転写体を剥離する。
ロールの加熱、ヒーターの使用等の適当な手段を
用いて加熱しても良い。被転写体9としては電子
写真用感光体表面上のトナーと密着できる表面状
態であるような材料であれば任意の材料が選択で
き、形状もシート状あるいは板状、厚板状、円筒
状とすることが可能である。具体的材料を例示す
れば鉄、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属およ
び種々の合金、ガラスなどの無機物;木、皮革、
天然ゴム、紙、布;ポリエチレン、ポリスチレン
などの炭化水素系プラスチツクス、ABS樹脂な
どの極性ビニル系プラスチツクス、ポリアミドな
どの線状構造プラスチツクス、フエノール樹脂な
どのホルムアルデヒド系プラスチツクス、不飽和
ポリエステルなどの架橋型プラスチツクス、酢酸
セルロースなどのセルロース系プラスチツクスな
どの高分子材料および一般にゴムと呼ばれる材料
などがあり、以上の材料を複合したものも使用で
きる。なお第5図中8で示す圧ロールの他、平面
加圧型プレス機も使用でき、本発明の湿式トナー
を使用した場合、その圧力は1Kg/cm2〜200Kg/
cm2であり、温度条件は30℃〜250℃とすればよい。 さらに本発明により製造される湿式トナーを用
いて、平版印刷版用の基板にトナーを転写するこ
とにより平版印刷版の強固な耐刷力の高い画線部
を形成することができる。この理由としては本発
明の湿式トナーに使用する樹脂中に含まれるカル
ボニル基の存在により、紙、プラスチツクス、金
属などとの接着性が向上していること、オレフイ
ン系樹脂の存在によりもたらされる適度な柔軟性
が印刷時の衝撃を吸収するためと考えられる。 次に、本発明により製造される液体現像剤は樹
脂粒子間に電気絶縁性液体が存在するため、従来
乾式圧力定着型トナーで問題となつていた各粒子
の凝集、ブリツジ現象、ケーキ化などが発生せ
ず、撹拌、搬送、貯蔵性に優れるという大きな利
点を有する。 さらに、本発明により製造される液体現像剤は
ブリツジ現象、ケーキ化が生じないために、乾式
圧力定着トナーに比較して平均粒径を小さくする
ことが可能となり容易に高解像力を得ることがで
きるという大きな利点を有する。 しかも本発明により製造される液体現像剤中の
樹脂粒子は圧力転写性に優れる樹脂より成り、乾
式圧力定着型トナーのようにもろい樹脂を含まな
いため、圧力転写性に優れるという利点がある。 また本発明で製造される液体現像剤中の樹脂粒
子は常温でも柔軟性を有し、圧力転写に際して感
光体表面を傷付けることがない。さらに、平版印
刷版の画線部とした場合には、画線部自体が適度
な弾性を有することとなり、直刷り印刷を行つた
場合には被印刷体である紙の繊維による凹凸を吸
収するため一定の印圧で印刷でき非常になめらか
な印刷物を得ることができるという大きな利点が
ある。 また樹脂の平版印刷版用基板との接着性が良好
であるため商業印刷用平版印刷版として十分な耐
刷力を得ることができる。 以下に本発明の実施例を示す。以下部数は重量
部で示す。 実施例 1 部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合体デユミラ
ンC−2270(武田薬品工業K.K.) 60部 カーボンブラツク カーボンダイヤ#30(三菱化
成K.K.) 6部 上記割合で樹脂にカーボンブラツクを練り込ん
だもの10部をトルエン300部に入れ80℃に加熱溶
解した後、強く撹拌を行いながら10℃に急冷した
ところ半透明な粒子状に凝固した。撹拌を継続し
ながらn−ヘキサン200部をその中に投入すると
粒子は不透明となり撹拌を停止すると容器の底に
沈澱した。この上澄み液を除去しn−ヘキサンを
加えることを繰り返し溶媒中のトルエン濃度を下
げた。 このようにして得られた湿式トナーは平均粒径
約1μmであり粒径分布の狭いものであつた。沈
澱トナーの再分散は撹拌により容易に行え、製造
1ケ月後も粒径に変化はなく凝集ケーキ化は生じ
なかつた。 一方、易剥離層を有する感光体を次のように作
成した。 ローズベンガルを0.00625重量%吸着させた酸化
亜鉛(SAZEX#2000、堺化学工業(株)製)
80重量部 シリコンワンス(KR211、信越化学工業(株)製)
29重量部 トルエン 224重量部 上記組成の酸化亜鉛/樹脂液を脱脂アルミニウ
ム板に回転塗布し、150℃、5時間乾燥した。 この感光板にプライマーとして テトラブトキシチタニウム 5部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
(KBM403、信越化学工業(株)製) 5部 イソプロピルアルコール 10部 シリコーン溶液(KF96L−0.65CS、信越化学工
業(株)製) 80部 を回転塗布し、100℃、30分間乾燥した。 さらに剥離剤として シリコーンゴムKS70SF(信越化学工業K.K.)
10部 硬化触媒cat PS(信越化学工業K.K.) 0.4部 エチルシクロヘキサン 90部 を回転塗布し、100℃、30分間乾燥し、易剥離性
層を有する感光板を作成した。 この感光板にマイナスのコロナ帯電を施し、透
過原稿を密着し、タングステンランプの真空焼枠
で75luxの照度で10秒間露光した。 この感光板を前記湿式トナーで現像したところ
ポジ像が得られ300/インチのスクリーン線数
で4%の網点が再現されていた。 次に富士写真フイルムK.K.製PS版SKの感光層
を除去して得た平版印刷版用基板とこの感光板を
密着させ、温度40℃、圧力124Kg/cm2で3分間加
圧した後、両者を分離したところ感光板上のトナ
ーは完全に平版印刷版用基板に転写していた。こ
の基板を100℃、10分間加熱し、トナーを定着し
た後印刷機に取り付け、湿し水とインキを供給し
て印刷を行つたところ1000枚以上の美しい印刷物
が得られた。 実施例 2 湿式トナーの樹脂として、アイオノマー・レジ
ン(サーリン1855、デユポン社製)を使用するこ
と以外は実施例1と同様に行い同様の結果を得
た。 実施例 3 湿式トナーの樹脂として変性ポリエチレン(N
ポリマーRA1050、日本石油化学(株)製)を使用す
る以外は実施例1と同様に行い、同様の結果を得
た。 実施例 4 湿式トナーの樹脂としてエチレンアクリル酸共
重合体(ダウEAA#435:ダウ社製)を使用する
以外は実施例1と同様に行い、同様の結果を得
た。
25℃と65℃でのそれぞれの溶解度差が0.01g/溶
媒ml以上、好ましくは0.05g/溶媒ml以上である
ものである。 また、樹脂粒子の粒径は、現像後に得られる像
の解像性に対する要求度によつても異なるが平均
粒径10μm以下であることが好ましく、より好ま
しくは5μm/0.1μmに平均粒径があればよい。 さらに電気絶縁性液体中に、分散剤、定着剤、
荷電制御剤を含有せしめても良く、例えば荷電制
御剤としては遷移金属の脂肪酸塩或いは有機錯塩
等が使用でき、定着剤としては前述した高電気絶
縁性液体に可溶な各種樹脂、例えば変性或いは未
変性のアルキド樹脂、通常のアクリル樹脂、合成
ゴム、ポリアルキレンオキシド、ポリビニルアセ
タール(ブチラールも含む)、酢酸ビニル樹脂等
が使用でき、分散剤としては、多くのアニオン
系、カチオン系、両性、或いはノニオン系の界面
活性剤の外に、上述した荷電制御剤の内、例えば
脂肪酸塩や、定着剤の内、例えば適宜の合成樹脂
を用いることができる。 このようにして得られた液体現像剤中の樹脂粒
子はプラスに帯電しておりマイナス帯電で使用す
る電子写真用感光体、例えば酸化亜鉛/樹脂感光
体においてポジ画像を与えるものである。 本発明の湿式トナーは紙などの絶縁性の転写対
象に対して通常の転写方法、すなわちコロナ転写
等の電界転写を行うことはもちろん可能である
が、金属等の電気導電性の転写対象に対して電子
写真用感光体表面から圧力転写法により効率良く
転写できるという特徴を有する。 この目的に使用しうる電子写真用感光体として
は一般に公知のものが使用可能であるが、より好
ましくは後述するような表面に易剥離性材料層を
有する電子写真用感光体を使用することにより、
さらに優れた転写性を実現することができる。 表面に易剥離性材料層を有する電子写真感光体
の構成を第1図に例示する。 第1図は表面に易剥離性材料層を有する電子写
真用感光体の断面を示す。基体1は少なくとも表
面が導電性の基体であり、金属などのように全体
が導電性の材料の他、紙、ガラス、プラスチツク
などの絶縁性材料の表面に導電処理を施すか導電
性材料を積層した材料が使用できる。いずれの場
合も光導電性感光層から容易に接地電極が取れる
ような構造であることが望ましく、板状ないし円
筒体の形状であればよい。 光導電性感光層2の材料は非晶質セレン、硫化
カドミウムと樹脂バインダーの組成物、酸化亜鉛
と樹脂バインダーの組成物、非晶質シリコン、硫
化カドミウムと炭酸カドミウムと樹脂バインダー
の組成物、などの無機系材料の他、ポリ−N−ビ
ニルカルバゾールなどの有機感光体、多層構造を
した機能分離型感光体など光導電性を示す公知の
電子写真用感光体であればいずれのものも使用す
ることができ、その設置方法、厚さ等は公知の条
件に従えばよい。 易剥離性材料層3の材料は、剥離性を有する材
料であればいずれのものでも良く、例えばシリコ
ーン樹脂、フツ素樹脂、アミノアルキツド樹脂、
カゼインなどが使用できる。シリコーン樹脂を例
に説明すれば、付加型もしくは縮合型の剥離紙用
シリコーンゴムを硬化触媒で硬化したもの、−
SiHを有するシリコーンオイルを塩化白金酸等の
付加型硬化用触媒で硬化したものなどの他、シリ
コーン生ゴム、剥離紙用シリコーンゴム等をパー
オキサイド加硫したものなど各種シリコーン樹脂
を公知の方法で硬化させたものが使用できる。上
記シリコーン樹脂を用いるときはシリコーン樹脂
原液を塗布しやすい濃度に希釈し、硬化剤を添加
した後前記光導電性感光層上に塗布し硬化させれ
ば良く、均一に塗布できる方法であればいづれの
手段で塗布しても良く、ワイヤーバーコーテイン
グ、回転塗布、ロールコーテイング、スプレイコ
ーテイング、浸漬塗布などの手段によれば良い。
その他の易剥離性材料としてはフツ素樹脂、なか
でもポリテトラフルオロエチレンのデイスパージ
ヨンあるいはエナメル状のものが使用できる。易
剥離性材料層の剥離性は光導電性感光層表面の平
滑性によつても影響をうけ、平滑表面であれば薄
い易剥離性材料層でも充分な剥離性を示し、粗面
であれば易剥離性材料層を厚くする必要がある。
しかし易剥離性材料層を必要以上に厚くすること
は解像性を劣化させる原因となる為、その層の厚
さは0.01〜5μmとすることが好ましい。 上記の観点から、ことにバインダー分散型感光
体の場合、表面を平滑にしておくことが好まし
い。また、光導電性感光層と易剥離性材料層との
接着性を良くする為プライマー処理を施しても良
い。 この場合のプライマーとしては、ビニルトリク
ロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N
−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、ビニルトリス(t−プチル
パーオキシ)シランなどのシラン単独またはこれ
らの混合物、さらにはこれらの部分加水分解物ま
たは部分共加水分解物;テトライソプロピルチタ
ネート、テトラブチルチタネート、テトラ−2−
エチルヘキシルチタネートなどのチタンオルトエ
ステル、チタンアセチルアセトネート、トリエタ
ノールアミンチタネートなどのチタンキレート、
ポリヒドロキシチタンステアレート、ポリイソプ
ロポキシチタンステアレートなどのチタンアシレ
ート、以上の様な有機チタン化合物単独またはこ
れらの混合物;アルミニウムイソプロピレート、
モノsec−ブトキシアルミニウムジイソプロピレ
ートなどのアルミニウムアルコレート、エチルア
セトアセテートアルミニウムジイソプロピレート
などのアルミニウムキレート化合物、以上の様な
有機アルミニウム化合物単独またはこれらの混合
物;その他の有機金属化合物;以上のシラン及び
有機金属化合物の混合物などが例示される。 その塗布方法は必要に応じて適当な濃度に希
釈、ワイヤーバーコーテイング、回転塗布、ロー
ルコーテイング、スプレーコーテイング、浸漬塗
布などの均一に塗布できる方法によれば良い。 以上の様にして得られた表面に易剥離性材料層
を有する電子写真用感光体を用いて本発明の湿式
トナーによりトナー像を形成した後、物理転写す
る一例を第2図から第5図に示す。説明の便宜上
帯電電荷を負として示してあるが、用いる光導電
性感光層の種類により帯電性が決まることは言う
までもない。 表面に易剥離性材料層を有する電子写真用感光
体に、例えば第2図に示すようにコロナ放電装置
4によりコロナ放電用電極を矢印方向に移動せし
めてコロナ放電電荷を与えた後、第3図に示すよ
うにパターン状に露光させて静電潜像を形成す
る。第3図の静電潜像を形成せられた電子写真用
感光体を本発明の湿式トナーを用いて現像し、第
4図に示すような、該トナーが仮着した電子写真
用感光体を得た後、第5図中9で示す被転写体に
圧ロール8を用い、前記のトナーで現像せられた
電子写真用感光体表面に仮着せるトナーを被転写
体に接着せしめ、しかる後被転写体を剥離する。
ロールの加熱、ヒーターの使用等の適当な手段を
用いて加熱しても良い。被転写体9としては電子
写真用感光体表面上のトナーと密着できる表面状
態であるような材料であれば任意の材料が選択で
き、形状もシート状あるいは板状、厚板状、円筒
状とすることが可能である。具体的材料を例示す
れば鉄、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属およ
び種々の合金、ガラスなどの無機物;木、皮革、
天然ゴム、紙、布;ポリエチレン、ポリスチレン
などの炭化水素系プラスチツクス、ABS樹脂な
どの極性ビニル系プラスチツクス、ポリアミドな
どの線状構造プラスチツクス、フエノール樹脂な
どのホルムアルデヒド系プラスチツクス、不飽和
ポリエステルなどの架橋型プラスチツクス、酢酸
セルロースなどのセルロース系プラスチツクスな
どの高分子材料および一般にゴムと呼ばれる材料
などがあり、以上の材料を複合したものも使用で
きる。なお第5図中8で示す圧ロールの他、平面
加圧型プレス機も使用でき、本発明の湿式トナー
を使用した場合、その圧力は1Kg/cm2〜200Kg/
cm2であり、温度条件は30℃〜250℃とすればよい。 さらに本発明により製造される湿式トナーを用
いて、平版印刷版用の基板にトナーを転写するこ
とにより平版印刷版の強固な耐刷力の高い画線部
を形成することができる。この理由としては本発
明の湿式トナーに使用する樹脂中に含まれるカル
ボニル基の存在により、紙、プラスチツクス、金
属などとの接着性が向上していること、オレフイ
ン系樹脂の存在によりもたらされる適度な柔軟性
が印刷時の衝撃を吸収するためと考えられる。 次に、本発明により製造される液体現像剤は樹
脂粒子間に電気絶縁性液体が存在するため、従来
乾式圧力定着型トナーで問題となつていた各粒子
の凝集、ブリツジ現象、ケーキ化などが発生せ
ず、撹拌、搬送、貯蔵性に優れるという大きな利
点を有する。 さらに、本発明により製造される液体現像剤は
ブリツジ現象、ケーキ化が生じないために、乾式
圧力定着トナーに比較して平均粒径を小さくする
ことが可能となり容易に高解像力を得ることがで
きるという大きな利点を有する。 しかも本発明により製造される液体現像剤中の
樹脂粒子は圧力転写性に優れる樹脂より成り、乾
式圧力定着型トナーのようにもろい樹脂を含まな
いため、圧力転写性に優れるという利点がある。 また本発明で製造される液体現像剤中の樹脂粒
子は常温でも柔軟性を有し、圧力転写に際して感
光体表面を傷付けることがない。さらに、平版印
刷版の画線部とした場合には、画線部自体が適度
な弾性を有することとなり、直刷り印刷を行つた
場合には被印刷体である紙の繊維による凹凸を吸
収するため一定の印圧で印刷でき非常になめらか
な印刷物を得ることができるという大きな利点が
ある。 また樹脂の平版印刷版用基板との接着性が良好
であるため商業印刷用平版印刷版として十分な耐
刷力を得ることができる。 以下に本発明の実施例を示す。以下部数は重量
部で示す。 実施例 1 部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合体デユミラ
ンC−2270(武田薬品工業K.K.) 60部 カーボンブラツク カーボンダイヤ#30(三菱化
成K.K.) 6部 上記割合で樹脂にカーボンブラツクを練り込ん
だもの10部をトルエン300部に入れ80℃に加熱溶
解した後、強く撹拌を行いながら10℃に急冷した
ところ半透明な粒子状に凝固した。撹拌を継続し
ながらn−ヘキサン200部をその中に投入すると
粒子は不透明となり撹拌を停止すると容器の底に
沈澱した。この上澄み液を除去しn−ヘキサンを
加えることを繰り返し溶媒中のトルエン濃度を下
げた。 このようにして得られた湿式トナーは平均粒径
約1μmであり粒径分布の狭いものであつた。沈
澱トナーの再分散は撹拌により容易に行え、製造
1ケ月後も粒径に変化はなく凝集ケーキ化は生じ
なかつた。 一方、易剥離層を有する感光体を次のように作
成した。 ローズベンガルを0.00625重量%吸着させた酸化
亜鉛(SAZEX#2000、堺化学工業(株)製)
80重量部 シリコンワンス(KR211、信越化学工業(株)製)
29重量部 トルエン 224重量部 上記組成の酸化亜鉛/樹脂液を脱脂アルミニウ
ム板に回転塗布し、150℃、5時間乾燥した。 この感光板にプライマーとして テトラブトキシチタニウム 5部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
(KBM403、信越化学工業(株)製) 5部 イソプロピルアルコール 10部 シリコーン溶液(KF96L−0.65CS、信越化学工
業(株)製) 80部 を回転塗布し、100℃、30分間乾燥した。 さらに剥離剤として シリコーンゴムKS70SF(信越化学工業K.K.)
10部 硬化触媒cat PS(信越化学工業K.K.) 0.4部 エチルシクロヘキサン 90部 を回転塗布し、100℃、30分間乾燥し、易剥離性
層を有する感光板を作成した。 この感光板にマイナスのコロナ帯電を施し、透
過原稿を密着し、タングステンランプの真空焼枠
で75luxの照度で10秒間露光した。 この感光板を前記湿式トナーで現像したところ
ポジ像が得られ300/インチのスクリーン線数
で4%の網点が再現されていた。 次に富士写真フイルムK.K.製PS版SKの感光層
を除去して得た平版印刷版用基板とこの感光板を
密着させ、温度40℃、圧力124Kg/cm2で3分間加
圧した後、両者を分離したところ感光板上のトナ
ーは完全に平版印刷版用基板に転写していた。こ
の基板を100℃、10分間加熱し、トナーを定着し
た後印刷機に取り付け、湿し水とインキを供給し
て印刷を行つたところ1000枚以上の美しい印刷物
が得られた。 実施例 2 湿式トナーの樹脂として、アイオノマー・レジ
ン(サーリン1855、デユポン社製)を使用するこ
と以外は実施例1と同様に行い同様の結果を得
た。 実施例 3 湿式トナーの樹脂として変性ポリエチレン(N
ポリマーRA1050、日本石油化学(株)製)を使用す
る以外は実施例1と同様に行い、同様の結果を得
た。 実施例 4 湿式トナーの樹脂としてエチレンアクリル酸共
重合体(ダウEAA#435:ダウ社製)を使用する
以外は実施例1と同様に行い、同様の結果を得
た。
第1図は表面に易剥離性材料層を有する電子写
真用感光体の断面を示す模式図である。第2図な
いし第5図は図1の感光体上に本発明に係る湿式
トナーをパターン化し、圧力転写する手順を示
す。 1……基板、2……光導電性感光層、3……易
剥離性材料層、4……コロナ放電装置、5……コ
ロナ放電電荷、6……光、7……トナー、8……
圧ロール、9……被転写体。
真用感光体の断面を示す模式図である。第2図な
いし第5図は図1の感光体上に本発明に係る湿式
トナーをパターン化し、圧力転写する手順を示
す。 1……基板、2……光導電性感光層、3……易
剥離性材料層、4……コロナ放電装置、5……コ
ロナ放電電荷、6……光、7……トナー、8……
圧ロール、9……被転写体。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 電気絶縁性液体中に粒子を分散させてなる湿
式トナーの製造方法において、カルボキシル基又
はエステル基を有するオレフイン系樹脂単独、又
は着色剤を混練したカルボキシル基又はエステル
基を有するオレフイン系樹脂を、該樹脂に対する
溶解性において温度依存性が高い溶媒中に加熱し
て溶解させた後、冷却して樹脂を微粒子状に凝固
させることを特徴とする湿式トナーの製造方法。 2 着色剤が、顔料及び/又は電気絶縁性液体に
不溶である染料であることを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載の湿式トナーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56100837A JPS582851A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 電子写真用湿式トナ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56100837A JPS582851A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 電子写真用湿式トナ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS582851A JPS582851A (ja) | 1983-01-08 |
| JPH0413707B2 true JPH0413707B2 (ja) | 1992-03-10 |
Family
ID=14284422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56100837A Granted JPS582851A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 電子写真用湿式トナ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS582851A (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5622804A (en) * | 1994-05-30 | 1997-04-22 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Liquid developer for electrophotography, process for producing the same, and process for image formation using the same |
| JPS5987463A (ja) * | 1982-11-10 | 1984-05-21 | Dainippon Printing Co Ltd | 電子写真用湿式トナ− |
| JPS59132417U (ja) * | 1983-02-26 | 1984-09-05 | 三菱自動車工業株式会社 | エンジンマウント装置 |
| US5192638A (en) * | 1984-12-10 | 1993-03-09 | Spectrum Sciences B.V. | Toner for use in compositions for developing latent electrostatic images, method of making the same, and liquid composition using the improved toner |
| US4760009A (en) * | 1985-12-04 | 1988-07-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparation of liquid toner for electrostatic imaging |
| JP2737587B2 (ja) * | 1992-12-11 | 1998-04-08 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電写真用液体現像剤 |
| JP2783963B2 (ja) * | 1993-05-06 | 1998-08-06 | 大日本印刷株式会社 | 湿式トナー |
| US5529874A (en) * | 1993-05-07 | 1996-06-25 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Liquid developer for electrophotography |
| JPH09160309A (ja) * | 1995-12-14 | 1997-06-20 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電写真用液体現像剤及び画像形成方法 |
| US8524435B2 (en) | 2010-03-15 | 2013-09-03 | Kyocera Mita Corporation | Liquid developer and wet-type image forming apparatus |
| JP5103505B2 (ja) * | 2010-05-28 | 2012-12-19 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 液体現像剤及び湿式画像形成方法 |
| JP2011203413A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Kyocera Mita Corp | 液体現像剤、液体現像装置及び湿式画像形成装置 |
| JP5103504B2 (ja) * | 2010-05-27 | 2012-12-19 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 液体現像剤及び湿式画像形成方法 |
| JP5622522B2 (ja) * | 2010-08-06 | 2014-11-12 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 画像形成装置 |
| CN106292019B (zh) * | 2015-05-20 | 2019-11-29 | 深圳市智化电科技有限公司 | 一种防止lcd生产过程中pi压伤的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5425833A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-27 | Canon Inc | Electrophotography |
| JPS5940285B2 (ja) * | 1978-07-24 | 1984-09-29 | 株式会社フジクラ | 電解コンデンサ用セパレ−タおよびその製造方法 |
| JPS55166669A (en) * | 1979-06-13 | 1980-12-25 | Canon Inc | Image forming method |
| JPS5660450A (en) * | 1979-10-23 | 1981-05-25 | Ricoh Co Ltd | Production of liquid developer for electrostatic photography |
-
1981
- 1981-06-29 JP JP56100837A patent/JPS582851A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS582851A (ja) | 1983-01-08 |
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