JPS5964557A - 改質されたセメント組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定のスチレン−アクリル酸エステル系共重合
体エマルジョンと特定のエチレン−酢酸ビニル系共重合
体エマルジョンを特定の割合で混合してなるエマルジョ
ンをセメント組成物に混入し、耐水性（吸水、透水）、
耐ひゾわれ性、接着性等の改良されたセメント組成物に
関する。

現在、建築および土木分野において用いられるセメント
組成物は極めて多くの用途に及んでいるが、これらの用
途において要求される共通の性能は作業性（混練性、塗
工性）、耐水性（吸水、透水）、耐ひゾわれ性、耐エプ
ロ性等があげられる。特に最近ではコンクリート面の下
地調整材としセメントモルタルの薄塗り工法が普及して
おり、特に上記の性能が必要とされている。

従来より合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテック
ス等を混和剤としセメントおよび砂。

その池の骨材に混入してセメント組成物を改質する方法
が提案されでいる。

例えば特公昭５Ｂ−８５８１６号公報においＣはＨＬＢ
１４〜１９６５の範凹のノニオン系界面活性剤を用いで
重合された。スチレン−アクリル酸エステｒレーアクリ
ル酸またはグリシジルメタクリレート共重合体エマルジ
ョンをセメント組成物に混入することが示されでいる。

また、’ＦＪｌｉ昭５４−４８．２８５Ｆ３“公報にお
いては、ノニオン乳化剤の存在下で不飽和カルボン酸エ
ステルとスチレンのガラス転位温度が−１０″Ｃ〜＋２
０°Ｃと−ｌＯ°ｃ〜＋１０℃のものを２段重合し、セ
メント混和に用いることが示されでいる。まｔｌ例えば
特公昭４７−８８０５４号公ｆｆ１Ｋおいでは、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテルを乳化剤に使用し
たエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンをセメン
ト組成物に混入することが示さｎ、　ｃいる。また、特
公昭５５−１９９１３号公報においＣはポリビニ／Ｌ’
　７　ＩＩ／　：ｌ−ルヲ作護コロイドとしたエチレン
−酢酸ビニルで代表される飽和モノカルボン酸ビニルエ
ステル共重合体工フルチョンをセメント組成物に混入す
ること、また特公昭５２−２５４０６号公報においＣは
ポリビニルアルコールと乳化剤としてポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテルを使用したエチレン−酢酸
ビニル−分枝脂肪酸ビニルエステル共重合体エマルジョ
ンをセメント組成物を混入すること、特公昭５４−２７
８７０号公報においではエチレンオキシドの付加モル敢
ｉ、５〜２．５のヒドロキシエチルセルローズを警護コ
ロイドとし、さらに乳化剤として例えばポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテルを使用したエチレン−酢酸
ビニルエステル共重合体エマルジョンをセメント組成物
に混入すること、特公昭５５−１９９１３号公報および
特開昭５６−１１９８７号公報においてはポリビニルア
ルコールまたはポリビニルアルコールとノニオン乳化剤
を使用したエチレン−酢゛酸ビニルー塩化ビニル共重合
体エマルジョンをセメント組成物を混入すること、持分
［５５−ｘ９９ｔ４号公報にはポリビニルアルコ一ルあ
るいはボ、リビニルアルコールとノニオン乳化剤、例え
ばポリオ・キシエチレンノニルフェニルエーテルを使用
したエチレン−飽和モノカルボン酸ビニルエステル−メ
チルメタクリレート共重合体エマルジョンをセメント組
成物に混入すること、さらに特開昭５５−８５４４４号
公報にお恥でも同様なことが示さｎでいる。

しかしながら、これら合成樹脂エマルジョンを混入した
セメント組成物においても耐水性（吸水、透水）、耐ひ
ゾわし性、接着性等についで満足するものではない。］
二記の実情に鑑み本発明者らは前記のごときセメント組
成物の欠点を改良することを目的に種々研究を重ねた結
果、特定のスチレン−アクリル酸エステル系共重合体エ
マルジョンおよび特定のエチレン−酢酸ビニル系共重合
体エマルジョンを特定の割合で混合してなるエマルジョ
ンをセメント組成物に混入することにより耐水性（吸水
、透水）、耐ひゾわｎ性、接着性が改良されるととを見
い出し本発明に至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリビニルアルコールを共
重合体エマルジョンの樹脂固形分１００重量部あたり１
〜１５重屋部含有するスチレン−アクリル酸エステル系
共重合体エルジョンと、（Ｂ）ポリビニルアルコールを
共重合体エマルジョンの樹脂固形分１００重量部あたり
１〜１５重量部と、ＨＬＢが１０以下の多価アルコール
の高級脂肪酸エステルを０．１〜１０重量部含有するエ
チレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョンを（Ａ）の
樹脂固形分量と（Ｂ）のそれが５：９５〜７０：８０に
なるようにブレンドしたエマルジョンをセメント組成物
に混入しでなる改質されたセメント組成物である。

本組成物は吸水性が極めて小さく防水性に優れ、かつ接
着力の非常に高いセメント組成物である。すなわち本発
明によれば、建築物の下地処理セメントモルタル、補修
用セメントモルタルあるいはタイル貼り用セメントモル
タルまたは土木用補修モｌレタルとしで用いた場合、下
地に対する接着力の増強は勿論、従来のセメント組成物
の欠点であった吸水性、防水性が大巾に改善され、かつ
亀裂発生の無いセメント組成物が得られ、かつ、旧塗り
される塗料の塗工性も良く剥離、脱落も無い下地処理用
セメント組成物が得られる。

本発明におけるスチレン−アクリル酸エステル系共７１
ｆｔ合体エマルジョンとはスチレンおよび１またはα−
メチルスチレンと一般式 ＣＨ，，＝Ｃ０ＯＲ’（式中Ｒは水素原子又はメチル基
　Ｒ／は炭素数１〜８のアルキル基である）で表わされ
る不飽和カルボン酸、エステルとの共重合体エマルジョ
ンであり、一般式で表わされるものの代表例としではア
クリル酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチ
ルヘキシルのエステルをあげることが出来るつこれらは
単独、また２種以上混合しで用いでも良い。さらにまた
該共重合体のガラス転移温度＜Ｔｆ）は−１０〜＋２０
°Ｃの範囲にある。

場合によって、これらの単量体の合計１００重量部に対
しこれらに共重合し得る単量体、例えばアクリルニトリ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マｌ／イ
ン酸、イタコン酸、アクリルアξド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、グ
リシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アリル
スルホン酸゛ノーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、２−ア
クリルアミド−２−メチツレプロパンスルホン酸などを
１０重承部未満の範囲で用いでも良い。

本発明におけるエチレン−酢酸ビニル系共重合体エマル
ジョンとはポリマーのＴｆが一１０〜＋２０℃の範囲の
ものであり、場合によっぞは、酢酸ビニルの単量体１０
０重量部に対しこれらに共重合し得る池の単量体、例え
ば酢酸ビニル以外のビニルエステル、塩化ビニル、（メ
タ）アクリル酸エステルを５０重量部未満の範囲で用い
でも良く、さらにアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、イタコン酸。

アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリアミド。

Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、グリシジルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレートアリルスルホン酸ソーダ
、ビニルスルホン酸ソーダ、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸などを１０重里部未満の範囲
で用いても良い。

本発明に用いるポリビニルアルコールとしではテン化度
７０〜９９．５モル％、平均重合度約２００〜２，７０
０のものが好ましく使用される。

またＬ記ポリビーニルアルコールをカルボン酸、スルホ
ン酸あるいはグリオキザール等で変性しｒｃ　変性ポリ
ビニルアルコールも使用することができる。これらのポ
リビニルアルコールはスチレン−アクリル酸エステル系
共重合体エマルジョンおよびエチレン−酢酸ビニル系共
重き体エマルジョンの樹脂固形分１００重量部に対し、
１〜１５重量部用いることが好ましい。さらに好ましく
は１．５〜１０重量部である。この量が１、重態部未満
では安定なエマルジョンが得うレず、１５　ｆｆｉ　眼
部を超える爪では耐水性が劣る欠点を生じる。

またエチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンに用
いる多価アルコールの高級脂肪酸エステルはＨＬＢが１
０以下好ましくは８以下さらに好ましくは６以下である
ことが必要であり、ＨＬ　Ｂが１０を超えるものは目的
とする効果が得られない。ここに云う多価アルコ゛−ル
とはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ベンタンジオール、グリセリン、工１月−
ワット、ペンタＬリドリット、アラビット、ソルビット
、ソルビタン、７ンニツト、マンニタン、ジエチレ　　
　　　□ングリコール、ジグリセリン、タグリセリン、
ジプロ　　　　　・ピレングリコール、１・２・８ブタ
ントリオール等であり、これらのモノ、ジ、トリ、テト
ラ、ペンタ等の高級脂肪酸エステルが用いらｎる。高級
脂肪酸としては、飽和、不飽和の脂肪酸があり、それら
としＣは、オレイン酸、リノール酸、リルイン酸、カプ
リン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリ
デカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン
酸、ン一ガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラ
キン酸、ヘペン酸、（ＩＪ−シクロヘキシル脂肪酸、ｏ
ｌ−フェニル脂肪酸、０）−シクロペンテニル脂肪酸、
オキシ脂肪酸、アビエチン酸、トール油脂肪酸等がある
。これら多価アルコールの高級脂肪酸エステルのＨＬＢ
が１０以下であればポリエチレンオキシドの付加物であ
っても良い。

具体的にはフルビタンモノオレエート、フルビタンセ反
キオレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタン
モノパルミテート、ソルビタンモノラウレート、ソルビ
タントリオレエート、ソルビタントリトール油脂肪酸エ
ステル、ソルビタンモノトール油脂肪酸エステル、ソル
ビタンのヒマシ油エーテル、ステアリン酸モノグリセラ
イド、ラウリン酸モノグリセライド、オレイン酸モノグ
リセライド、ポリグリセリンラウレート、ポリグリセリ
ンステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレー
ト、およびＨＬＢＩＯ以下のポリエチレングリコールジ
ラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、
ポリエチレングリコールジオレエート、ポリエチレング
リコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモ
ノラウレートおよびポリエチレングリコールモノオレエ
ート等のポリエチレングリコールの高級脂肪酸のエステ
ル等カ挙げられる。

これらの量がエチレン−酢酸ビニル系共重合体工ンルジ
ョンの樹脂固形分に対し０．１重量部未満では改良効果
がなく、又１０重量部を超える範囲ではエマルジョンの
安定性が阻害され、またセメント組成物とした場合の接
着力が低下し好ましくない。

多（ｌ　ｙ　ＩＩ／コールの高級脂肪酸エステルの添加
量においては好ましくは０．２〜８重量部、さらに好ま
しくは０．８〜６重量部である。

本発明においで重要なことはスチレン−アクリル酸エス
テル系共重合体エマルジョンの場合ポリビニルアルコー
ルのはヵ）に通常乳化重合で使用されるアニオン性界面
活性剤、ノニオン性界面活性剤を少量用いでも良いが、
エチレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョンに対して
は一般の乳化重合に用いられるノニオン乳化剤例えばポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルｈるいはポリオキシエチレン
とポリオキシプロピレンのブロック共重合体のごとき乳
化剤で低ＨＬ　Ｂのものであってもかつまた一般的乳化
剤しベルＨＬＢであっても本発明の効果がなくなるので
、使用できない。本発明においでは多価アルコールの高
級脂肪酸エステルでかつＨＬＢが１０以下のものである
。

また本発明で使用するエチレン−酢酸ビニル系共重合体
工フルジョンの製造法についでは特に限定されるもので
はないが例えばポリビニルアルコールおよびＨＬＢが１
０以下の多価アルコールの高級脂肪酸エステルの存在下
にエチレン、酢酸ビニル、必要に応じ他の単量体を常法
により水性媒体中で乳化重合する方法、およびポリビニ
ルアルコールの存在下に上記単量体を常法により水性媒
体中で乳化重合しで得られたエマルジョンにＨＬＢ　カ
１０以下の多価アルコールの高級脂肪酸エステルを混合
する方法が好ましく採用される。

本発明におけるスチレン−アクリル酸エステル系共重合
体エマルジョン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル系共重合
体エマルジョン（Ｂ）の樹脂固形分あたりのブレンド比
は（Ａ）　：　（Ｂ）が５＝９５〜７０：８０で好まし
くは１０：９０〜６０：４０で（Ａ）がこの範囲より少
ないと接着性に劣り、多いと吸水性に劣る。まだ（Ｂ）
がこの範囲より少ないと吸水性に劣り、多いと接着性に
劣り目的を達成することが出来ない。

当該工フルジョン（Ａ）および（１３）の混合エマルジ
ョンをセメント組成物に添加する量は特に制限はないが
、一般的に各用途に用いられる量であれば十分である。

すなわちセメント組成物においＣは経済性を重視するこ
とから、セメント組成物のセメント１００重量部に対し
、当該工フルジョンを固形分換算で３〜１００重量部添
加するのが適当である。

まだ、当該上フルジョン（Δ）およびＣＢ＞をセメント
に別々に混合し〔なることも本発明の効果が発揮できる
ので、本発明の範囲に包含される。

以下に本発明につい°Ｃ実施例をもつで具体的に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 樹脂固形分あたりスルホン酸変性されたテン化度８８モ
ル％のポリビニルアルコール８部（重量部以下同様）お
よびポリアクリル酸ソーダ０．２部を含有する樹脂固形
分４０．２％（重恩％以下同様）Ｔ１８℃のスチレン−
アクリル酸ブチル共爪合体エマルジョン（Ａ′）および
樹脂固形分あたりテン化度８８モル％のポリビニルアル
コール４．５部およびソルビタントリオレエート（ＨＬ
Ｂ、　１．８　）　１．０部を含有する樹脂固形分５６
．１％、ＴｙｏｏＣのエチレン−酢酸ビニル共重合体工
ンルジョン（Ｂ′）を樹脂面Ｊ：ぞ分当り（Ａ′）３０
部と（Ｂ’）７０部を混合し、均一で安定な工フルジョ
ンを得た。この工ンルジョンを樹脂固形分４５％に調製
し、セメント１００部、珪砂７号１００部、ハイメトロ
ーズ９０Ｓｆ１４，０００（信越化学社製）０．２部を
均一に混合した粉体１００部に１０部、および水２５部
加えて均一に混練したセメントモルタル組成物を得だ。

このセメントモルタル組成物を住宅都市整備公団のセメ
ントフィラー判定法に従い、常態接着力、吸水量試験を
行なった。結果を表に示す。

実施例２ 実施例１で（Ａ′）を６０部、（Ｂ′）を４０部とした
以外・同様に行なった。結果を表に示す。

実施例３ 実施例１の（Ａ′）を３０部およびテン化度８８モル％
のポリビニルアルコール４．８部およびソルビタントリ
オレエート２．０部含有する樹脂固形分５８．２％、Ｔ
ｆＩ５°Ｃのエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体エマルジョン（Ｂ′）を７０部を混合し、実施例１と
同様にしＣセメント組成物を得、試験を行った。結果を
表に示す。

比較例１ エマルジョンとしＣ（Ａ’）　　のみを使った以、外は
実施例１と同様にしてセメント組成物を得、試験を行っ
た。結果を表に示す。たゾし樹脂固形分が４０．２％で
あり、セメント４　、ｒレタル組成として粉体１００部
に１１．２部および水２８．８部加えＣ試験を行なった
。

比較例２ 工フルジョンとしＣ（Ａ’　）　を使用せず（Ｂ′）の
みを使った以外は実施例１と同イ菓にしＣセメント組成
物を得、試験を行った。結果を表に示す。

比較例３ エマルジョンとして（Ａ′）を使用せず（Ｂ’）のみを
使った以外は実施例３と同様にしてセメント組成物を得
、試験を行った。結果を表に示す。

比較例４ 実施例１の（Ａ′）８０部、（Ｂ’）　２０混合合しで
使用した。だゾし、このエマルジョンζよ樹脂固形分が
４２．６％であり、セメントモルタル組成として粉体Ｘ
００部にｌ０１５部と水２４．５部加えて試験を行なっ
た。結果を表に示す０ 比較例５ 実施例３の（Ａ′）を８０部、（Ｂ’）２０部混合して
使用した。た望し、このエマルジョンは樹脂固形分が４
２．３％であり、セメントモルタル組成として粉体１０
０部に１０．６部と水２４．４部加えて試験を行なった
。結果を表に示す。

手続補正書（自発） Ｊ 昭和５８年２月１日 特許庁長官　若　杉　相　夫　　殿 １、事件の表示 昭和５７年　特許願第１７５１７２号 ２、発明の名称 改質されたセメント組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　　（
２０９）住友化学工業株式会社代表者　　土　方　　　
　武 ４、代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地住友化学工業
株式会社内　、−１宍 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （＋、）　　明細書筒１貞最１・行、第５頁１２行、第
６頁２行、第７頁８行、第９頁１４行、第１２頁１６〜
１７行および第１４頁４行にそれぞれ「アクリル酸」と
あるを［不飽和カルホン酸」と補正する。

（２）同第２頁１１行に「耐エプロ性」とあるを「耐エ
フロレッセンス性」色補正スル。

（３）　　同第３頁２〜３行に「重合された。スチレン
−アクリル酸」とあるを「重合されたスチレンー不飽和
カルボン酸」と補正する。

（４）同第７頁６行の式 （５）　　同第７頁４〜５に「および１」とあるを削除
する。

（６）　　同第７頁８行に「不飽和カルボン酸、エステ
ル」とあるを「不飽和カルボン酸エステルＪと補正する
。

（７）　　同第７頁１５〜１６行に１さらに・・・・・
にある。」とあるを削除する。

（８）　　同第７　Ｍ　４行に「エマルジョンとはスチ
レン−１とあるを１−エマルジョンとはポリマーのガラ
ス転移温度（’ｒｇ）が−１０〜＋２０℃の範囲でスチ
レン」と補正する。

（９）　　同第７頁１７行に１″場合によ、−・て−１
とあるを「さらに場合によって」と補正する。

（］Ｏ）同第９頁３行に「トアリルスルホン酸」とある
を「トウアリルスルホン酸」と補正する。

（１１）同第１３頁７行に「レベル」とＪ）るを１−レ
ベルの」と補正する。

（１２）同第１３頁第１１行に「ものでｔｂる。」とあ
るを「ものである必要がある。」と補正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）　ホＩＪビニルアルコールを共Ｍ合体：ｒ−マル
   ｉ’ヨンの樹脂固形分１００重量部あたり１〜１５重員
   部含有するスチレンー不飽和カルボン酸エステル系共重
   合体ト肩・ジョンと、（Ｂ）ポリビニフレアルコールを
   共重合体エマルジョンの樹脂固形分１００重量部あたり
   １〜１５重量部と、ＨＬＢが１０以下の多価アルコール
   の高級脂肪酸エステルを０．１〜１０重量部含有するエ
   チレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョンを、（Ａ）
   の樹脂固形分量と（Ｂ）のそれとの重量比が５：９５〜
   ７０：８０になるようにブレンドしたエマルジョンをセ
   メント組成物に混入しでなる改質されたセメント組成物