JPS5964836A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明ＵＷ化現像（ｔａｎｎｉｎｇ　ｄｅｖｅｌｏｐｍ
ｅｎｔ　）によって画像を形成する方法に使用するため
の改善されたハロゲン化銀写真要素に関するものであり
、この要素は独特に処理された不透明、半透明または透
明ベース支持体を有する。さらに、本発明は不透明およ
び半透明ベース支持体においてハ１．０〜２．０の範囲
の反射光学濃度を有しそして透明ベース支持体において
は１．０〜６．５の範囲の透過光学濃度を有するネガ像
を得る方法に関する。

背景技術 公知のように硬化現像を使用する画像形成方法はタンニ
ング現像剤（ｔａｎｎｉｎｇ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ　）
として知られている特定の化合物が露光されたハロゲン
化銀の存在下でアルカリ性環境中で酸化してゼラチン硬
化用化合物になると云う事実に基づくものである。画像
の非露光域は硬化しないので温水で洗い落すことができ
る。従って公知の方法によって、例えばテクニカラー■
型のマトリックス法に使用されているゼラチンのレリー
フ像ヲ得ることが可能である。着色レリーフ像の形成の
ためには、米国特許第５．６６４．０２４号に示されて
いるように２層の硬化可能な構造体の非感光層中に着色
材料（特にカーボン）全分散せしめて使用することが提
案されている。この文献においては、顔料はいずれもハ
ロゲン化銀乳剤層に隣接する層中に存在しており、この
要素は従来のベース支持体を使用している。米国特許第
４．２３３，３９２号の要素は従来のベース支持体上の
ハロゲン化銀含有感光性ゼラチン層中にまたは隣接層中
に特殊処理カーボンブラックを顔料として含有し、そし
て銀が少なくとも肌６ｇ／ｍ”の量で（好ましくけそれ
よりかなり高い量で）存在しなければならないものであ
る。英国特許第１，０９７，６０８号は感光性ハロゲン
化銀乳剤が従来の透明フィルム支持体上に塗布されてお
り、その乳剤上に水不溶性着色顔料１種全含有する写真
的に不活性な層が塗布されている２層の硬化可能なシス
テムに関する。

米国特許第４，３６９，２４５号に開示されている写真
工業用に有効な特性を有しかつハロゲン化銀乳剤層中の
銀量の少ない硬化現像用写真要素は従来のベース支持体
、タンニング」像剤全分散含有している未硬化ゼラチン
ハロゲン化銀乳剤の層、および該乳剤層上に設けられた
着色顔料１種以上全分散含有している未硬化ゼラチンの
層からなる。

写真要素用の不透明、半透明または透明ベース支持体は
硬化ゼラチン含有下引き層全有する樹脂コーテッドペー
パーまたはフィルムからなることが知られている。例え
ば、ＲＣペーパー型７００ｉ０Ｘ（ショエラー・テクニ
カル・ぺ−バーズ社、ニューヨーク州プラスキー）はコ
ロナ下塗ポリエチレンコーテッドペーパーベースかうな
りその上にはコロナ下塗支持体を保護しかつ写真用塗膜
に対する付着力全付与するために硬化ゼラチン含有下引
き層が存在している。代表的なポリエステル透明ベース
は硬化ゼラチン含有下引き層を有している：例えば米国
特許第４，０９３，４５８号の実施例１および３は下引
き層配合物中にホルマリン即ち既知のゼラチン硬膜剤を
含有している。

発明の開示 簡単に云えば、本発明は不透明、半透明または透明支持
体がゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール、ポリアミド、およびセルロース誘導体から選択
さすした極度に薄い実質的に未硬化（即ち実質的に硬膜
剤を官有しない）の親水性コロイド下引き層を有してい
る特別に処理されたベース支持体からなるネガ用硬化可
能ハロゲン化銀写真要素を提供する。ポリ塩化ビニリー
４ンやポリエチル了クリレートのような疎水性重合体を
使用する分散物も同じように有効である。ベース上の従
来の硬化ゼラチン下引き層の代りに、下引き層を全く有
さない下塗ベースもまた優れた乳剤付着特性を維持しな
がら優れた画質と低いＤｍｉｎを得るために有効である
。先に述べたように、ペース支持体とゼラチンハロゲン
化銀層との間に硬化ゼラチン下引き層を使用することが
知られている。しかしながら、タンニングシステムにお
いて、硬膜剤による下引きは全体にかぶり即ち背景部く
もりを生じ、硬化像の洗浄除去會悪くする。本発明の下
引き層はハロゲン化鋼乳剤の下の層であシそして硬化ゼ
ラチンを実質的に含有せず、しかも写真要素の老化特性
の大巾な改善に寄与する。この未硬化ゼラチン下引き層
は極めて薄い層である、即ち、０．３．９層ｍ２未満、
好ましくはｏ、１５−Ｌ０．２５５１／ｍ２の塗布量を
有しているので、得られるゼラチンレジストに対して測
定可能な厚み増加を付与することはない。硬化ゼラチン
の下引き層を有するペース支持体を使用する従来例から
見ると、未硬化ゼラチンの下引き層を有する又は有さな
い下塗ペース支持体が感光層の優れた付着性（支持体へ
の）、優れた画質、低いＤｍｉｎ　ｆもたらししかも改
善された老化特性を有する写真要素全提供するというこ
とは驚くべきことである。既に述べたように、未硬化ゼ
ラチンの下引き全使用することは任意である。上記の通
り、電離線で処理されているペース支持体上に銀乳剤全
直接塗布することによって十分なしかも優れた結果が得
られる。不透明、半透明または透明ペース支持体上の単
層または２層構造体であって少なくとも１．０の反射ま
たは透過光学濃度を有するカラーまたは黒色像全生成す
るために少なくとも１ｍの着色顔料（好ましくは有機顔
料、即ち、カーぜンブラック會言有していない）が、実
質的に硬膜剤全官有せずタンニング現像剤全含有するゼ
ラチンを使用１ ししかも適当に増感したハロゲン化銀乳剤中に、、分散
されているものけ低調含量でかなりのスピードを有する
写真要素でめりそして向上した画質を有する。「実質的
に硬膜剤全官有しない」または「実質的に未硬化のゼラ
チン層」が意味するものけゼラチンＩ　ＩＱ？当り１ｇ
のホルムアリデヒドを含有する新鮮塗布ピラチン層より
大き（ない硬度を有する層でるる。ゼラチン増量剤即ち
ゼラチン置換材（一部または完全）例えばポリビニルア
ルコールｔｉはポリビニルピロリドンはこの分野で既知
の量で、ハロゲン化銀乳剤中筒たけ下引き層中のどちら
かに使用することができる。「下塗り基体」の意味する
ところは紫外線のような電離線、火炎処理好ましくはコ
ロナ放電処理、および基体に対する塗布層の付着性全促
進する典型的なプライマーコーティング例えばポリ塩化
ビニリデンによって処理されている基体である。

本発明は、下塗りされておりそしてその上に任意の層即
ち０．３９　／　ｍ”−Ｊ＝満の塗布量の実質的に未硬
化のゼラチン下引き層を有する不透明、半透明２ または透明ペース支持体；該支持体上の実質的に硬膜剤
を含有せずタンニング現像剤と６５０〜７００　ｎｍの
範囲の輻射線を吸収する着色顔料少なくとも１種全含有
し、ているゼラチンハロゲン化銀乳剤の層（該ハロゲン
化銀乳剤の銀は０．６ｇ／ｍ２未満の量で存在し、そし
て該乳剤層のゼラチンは銀／ゼラチン重量比０．５未満
、乳剤層ゼラチン／全タンニング現像剤重量比５〜２５
範囲になるような量で存在している）；および非拡散性
ハイドロキノン０．０２〜０．３０ＩＩ／ｍと任意に該
顔料の一部（即ち存在する全顔料の６０重景％以下、好
１しくに２０重量％以下）を含有している保護表面層か
らなる積層構造体である硬化現像用写真要素を提供する
。この写真要素を適当な輻射線で露光してからＰＨ９，
５以上のアルカリ性溶液からなるタンニング活性剤中で
現像し、それからゼラチン層の非ＡＩ元部分全除去する
ためにウォッシュ・オフ法を施した。顔料が十分な量で
存在する場合、不透明および半透明ペース支持体におい
ては反射光学濃度１．０〜２．０の範囲、好ましくは１
．１〜１．６の範囲が得られ、そして透明ペース支持体
においては透過光学濃度１．０〜５．５の範囲が得られ
・る。像形成された領域の残留銀即ち基になった現像銀
の灰色性を除去することが望ましい分野例えば校正刷り
用単層着色像や、色忠実度が重要なその他分野において
は、公知のように、漂白／定着の後処理を使用してもよ
い。

さらに、本発明は上記写真要素で像形成する方法を提供
する。タンニング現像剤は乳剤層中に含有されてお９〔
公知の仕方で水溶液で導入される例えばハイげロキノン
、フエニげン（１−フェニル−６−ビラゾリジドン）、
メトール（Ｎ−メチル−ｐ−アはノフェノールスルフエ
ート）、マたはそれ等混合物の場合には５〜７重量％の
溶液で〕、そして少なくとも１種の着色顔料はノ・ロダ
ン化銀層との反応的会合状態で存在している。銀含有量
が０．６１　／　ｍ２未満、好ましくは０．５Ｎ／ｍ２
未満、より好ましくは０．２５〜０．４９　／　ｍ”で
あｐ、同時に感光層中の銀／乳剤層ゼラチン増量剤が０
．５未満、好ましく　ｔｉｔ　Ｏ，６５未満、よシ好ま
しくは０．１５〜０．６５である場合、露光および上記
のようなアルカリ性緩衝浴中での現像によって得られる
画質は改善されると云うことが判明した。

詳細 本発明は硬化ゼラチン全実質的Ｖｒ−有さずそして任意
に実質的に未硬化のゼラチン下引き薄層含有する下塗や
不透明、半透明または透明ベース支持体、およびその上
に塗布されたハロゲン化銀乳剤からなる写真要素を提供
する。ハロゲン化銀乳剤はそれと反応的に会合した少な
くとも１種の顔料を含有している。顔料の全部または一
部はハロゲン化銀層中に存在することが好ましいが、顔
料の一部は隣接層中に存在してもよい。

乳剤が塗布されるベース支持体は硬化ゼラチンを有さす
そして好ましくは塗布量０．３　、！ｉ’　／　ｍ２未
満の未硬化ゼラチン下引き層を有し、柔軟であっても硬
質でおってもよく、また不透明、半透明または透明いず
れであってもよい。支持体が不透明または半透明の場合
、好ましくは支持体は樹脂コーテッドペーパー例えばＲ
Ｃペーパータイデフ０〇−３０ｉ＆（ショエラー・テク
ニカル・ペーパーズ社）である。この支持体は未硬化ゼ
ラチン下引き層で加工することができる。

本発明に使用する不透明、半透明または透明支持体とし
てはＲＣペーパーグレードＭＩＳロット６７３７（ショ
エラー・テクニカル・ペーパーズ社、ニューヨーク州パ
ラスキー）のような可剥性ペーパー類、ペーパーのよう
なもともと不透明な支持体、透明フィルム中にチタン酸
化物等の顔料全添加して製造した不透明フィルム、特公
昭４７−１９０６８号に記載されている方法で表面を処
理したプラスチックフィルム、カーがンブラックまたは
染料等の添加によって完全に遮光されている例えばプラ
スチックのフィルムが包貧される。可撓性支持体の代表
例は写真材料に通常使用されているもの、例えば硝酸セ
ルロースフィルム、酢酸セルロースフィルム、酢酪酸セ
ルロースフィルム、酢酸ゾロピオン酸セルロースフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフイルム、ポリカーざネートフィルム′これ等フィル
５ ムのラミネート、薄いガラス板、バライタコーテッドペ
ーパー、炭素原子２〜１０個のα−オレフィンの重合体
例えばα−ポリオレフィン重合体特にポリエチレン、ポ
リプロピレンまｆｃＦｉエチレン−ブテン共重合体でラ
ミネートされたペーパー、および上記特公昭に記載され
ているように表面の粗面化によって他の重合体への付着
力および印刷適性が改善されている＼プラスチックフィ
ルムである。硬質ベース支持体の例としてＦｉ遮光され
ていてもよいポリ塩化ビニルの厚い半透明層が包含され
る。付着性のために、ベースは下塗りされている。不透
明または半透明ベースは電離線で処理されている（好ま
しくはコロナ処理）。ポリエステルベースのような透明
ベースには公知の典型的なプライマーコーティング、好
ましくはポリ塩化ビニＪＪ−デンのコーティングが使用
される。

本発明は、より好ましくは、ノーロダン化銀乳剤が塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、臭塩化銀、また
はヨウ臭化銀、またはそれ等混合物を含有する上記写真
要素に関する。乳剤は周知の６ 方法で製造され、そしてＧ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著「フォ
トグラフィック・エマルジョン・ケミストリー」フォー
カル・プレス、ニューヨーク（１９６６）およびＰ、Ｇ
ｌａｆｋ１ｄｅｓ著「フォトグラフィック・ケミストリ
ー」ファウンテイン・プレス、ロンドン（１９５８）に
記載されているような方法で化学的にも分光的にも増感
できる。本発明は例えば写真植字用ペーパーまたはフィ
ルムに使用するためにフォトスピードを最適化するよう
に感光性乳剤の組成物を変動させることを意図する。

分光増感剤としては可視範囲即ち３００〜７００　ｎｍ
の従来の分光増感剤ばかりでなく超増感剤、長波長増感
剤、およびそれ等の組合わせもあり、ネベクトルを赤外
範囲に拡張する、例えば３００〜１０００　ｎｍに、好
ましくは９００　ｎｍ迄、最も好ましくは３５０〜８５
０　ｎｍにする。例えば、乳剤は４７０〜５６０　ｎｍ
の範囲の青緑色光線に、６１０〜６９０　ｎｍの範囲の
赤色光線に、または７８０〜８５０　ｎｍの赤外光線に
対して増感できる。

水溶液で飽和された時でさえゼラチン層中に非拡散性で
あり、しかもそれ自体が写真乳剤と反応してかぶりまた
は減感のような悪影響を与えると云うようなことのない
写真用または写真乳剤用顔料は、ハロゲン化銀乳剤と適
合性のある界面活性剤と一緒に本発明の着色レリーフ像
を得る方法と適合性のある方法によって導入される限り
、本発明のために使用できる；尚、そのような界面活性
剤は分散剤として公知であり、陰イオン性、非イオン性
、陽イオン性、または両性いずれも有効で９ アシ、例えばＳｃｈｗａｒｔｙ等の「界面活性剤および
洗浄剤（５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ
　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎ−ｔ８）」第１〜２巻、イ
ンターサイエンス・パブリツシャーズ；米国特許第２，
９９２，１０８号、第３．０６８．１９１号、第３．２
０１．２５２号、第３，１６５．４０９号；仏画特許第
１．５５６．２４０号、第１，４９７．９３０号；英国
特許第５８０，５０４号、第９８５，４８３号、第１．
２７４．５２３号；および米国特許第３．７６２．０２
５号、第３，８６０．４２５号に記載されている。

直径１．０ミクロン未満、好ましくは０．５ミクロン未
満の粒子サイズヲ有し、かつ６５０〜７００ｎｍの範囲
の光学吸収を有し、しかも水性分散できる有機顔料は特
に有効である：例えば、フレキソニル［Ｆ］デル−ＡＮ
／ｌ６１５−１０６２、コロニルイエローＦ（）Ｌ−Ａ
／１６１１−３０１１、およびコロニルレッドＦＧＲ／
１６１３−’＋０５４（了メリカンヘキスト、ＩＬ州エ
ルクグローヴヴイレツジ）；フタロデル−ＷＤ　２６４
５　、オレンシスカーレット罰２６６５、ディージオレ
ンジレッドＷＤ　２６７５、０ およびフタログリーンＷＤ　２７４４　（ダニエル−）
Ｐロダクツ社、ＮＪ州シャーシーシティ）。これ等水性
分散物は公知のように水中に水不溶性顔料を懸濁するこ
とによって製造される。本発明の写真は用途に応じて適
当な黒色または黒に近い像を生成するために特定の特殊
な顔料混合物を含有していてもよい。

本発明は顔料の一部（即ち、存在する全顔料の６０重量
％まで、好ましくは２０重量％まで）がタンニング現像
剤含有ハロゲン化銀乳剤層上の別の層中に存在する態様
も包含するが、顔料は感光性ハロゲン化銀層中に分散さ
れることが好ましい。

感光層中の顔料は、不透明および半透明ベース支持体に
対しては０．５〜４．　Ｏ、Ｓｌ　／　ｍ２好ましくは
０．７〜１．０　、！９　／　ｍ”の量で、そして透明
ベース支持体に対しては０．５〜３．　ＯＥ　／　ｍ”
の量で存在する。

顔料の比率や種類を変動させて写真要素をその露光用輻
射線に対して最適化することは有益である。

タンニング現像剤の選択は、本発明にとってはカブコー
ルでさえ有効であることが判ったと云う意味で、上記米
国特許第３，３６４，０２４号の記載のように限定され
ることはなかった。少なくとも１種のハイドロキノン（
拡散性であっても非拡散性であってもよいが好ましくは
拡散性）は、例えばＲＰ８１００年記念会話でＷ’、　
Ｈ，Ｅｖａｎｓによって［硬化現像の理論（Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ’　Ｔａｎｎｉｎｇ　Ｉ）ｅｖｅｌｏｐｍｅ−
ｎｔ）Ｊ（その概要はサイエンス、工、インダストリエ
、フォトグラフィケ腐５、第２シリーズ、第５５７頁、
１９５６年９月に示されている）中に述べられているよ
うＫその酸化生成物の高い安定性と共にその活性度の範
囲が広いことから、およびその価格が安いことから、好
ましい。

本発明にとって、感光層中のタンニング剤の存在は重要
であることが判明した：タンニング剤は着色層の硬化を
確実に行うために、ハロゲン化銀の量およびそれを含有
する感光層の厚さく即ちゼラチン量）の両方に関連して
十分な量で存在しなければならない。本発明にとって最
も有効な銀／ゼラチン値において、特に有用な乳剤層ゼ
ラチン／総タンニング剤重量比の値は５〜２５、好まし
くは１２〜１８である（この値は特にハイドロキノン／
フェニドンのブレンドについて算出される）ことが判明
した。ここで使用されている「タンニング現像剤」はハ
イドロキノン、フェニドン、およびメトールから選択さ
れた少なくとも１種の化合物を意味し、好ましくはハイ
ドロキノン二フェニＰンの重量比が１６．５：１から１
．２：１．好ましくはＺ７：１であるハイドロキノンと
フェニドンとの組合わせである。タンニング現像剤の最
適量の探求において、過剰量は非露光域の部分的硬化を
誘因することが判明した。印刷濯儒用する場合、これは
露光の有効範囲を狭くしかつ画質を低下させる。

実質的に未硬化のゼラチン表面層はハロゲン化銀乳剤を
摩耗から保護するために有効である。特定の非拡散性酸
化防止剤（非拡散性ハイドロキノンも包含される）は画
質を改善すること、および好ましくは表面層中に置換ハ
イドロキノンの場合０．０２〜０．３０９／ｎｉ”の範
囲の量で存在するこ３ とが判明した。置換ハイドロキノンは任意にノ・ロデン
化銀乳剤層中に含有されてもよい。この非拡散性ハイぜ
ロキノンはノ・ロダン化銀乳剤層中に添加されているハ
イドロキノン／フエニＰン薬剤の他に添加される。

本発明において使用される活性剤は公知のものであり、
炭酸ナトリウムまたはカリウムおよび硫酸ナトリウムま
たはカリウムの水溶液である。代表的な活性剤溶液は１
１にする水中に１２重量％のＮａ２ＳＯ４と２重量％の
Ｎａ２ＣＯ３を含有しており、さらに−を１０．１に調
整するために十分なＮａＨＣＯ３が添加されている。

このタンニングシステムの別の特徴はポリエステルのよ
うな透明ベースにおいては勿論支持体の裏面に高濃度の
ノ・レーション防止層が設けられていない限りベース支
持体のどちらの側から露光用光線を感光層に入射せしめ
てもよいと云うことである。

また、本発明は、実質的に硬膜剤を有さない任意の下引
き層を有する下塗支持体およびその上に４ 設けられた、実質的に硬膜剤を有さないゼラチン中にハ
ロゲン化銀を含有しかつタンニング現像剤および上記の
ように分散された顔料少なくとも１種を含有する写真乳
剤層からなる写真要素にカラー像を形成する方法を提供
するものであって、この方法は該要素を３５０〜７００
　ｎｍの可視範囲の輻射線によって乳剤層側から又はベ
ース側から露光し、この要素中に含有されているタンニ
ング現像剤による現像を例えば硫酸ナトリウムと炭酸ナ
トリウムの水溶液からなるｐＨ９，５以上のアルカリ性
活性化溶液によって引き起こして画像を形成し、そして
この画像形成された要素を乾燥することからなる。

また、本発明は上記方法によって多色校正刷り材料を提
供するものであり、この方法はさらに、各カイエロー、
シアン（ブルー）、マゼンタ（レツＰ）、および黒く見
える像を生成するための顔料混合物から選択された少な
くとも１種の顔料を含有している透明ベース支持体上の
写真要素少なくとも６種を可視ナルインイオンデル−レ
ーデ−で別々に露光し；露光した要素をｐＨ９，５以上
の活性剤溶液と接触させて別々に現像し；ウォッシュ。

オフおよび任意の漂白定着浴を用いて各要素のゼラチン
含有塗布層の非露光部分を除去しかつ露光部上の望まし
くない銀濃度を除去して純なカラー像を生成し；得られ
たカラー像形成された要素を乾燥し；そして乾燥された
カラー像形成された要素を重ね合わせて多色校正刷りを
作成する工程からなる。

公知のように、１層以上の裏面層をベース支持体に設け
てもよい：例えば、カール防止層、帯電防止層、および
ハレーション防止層。

本発明の要素は特Ｋ、写真植字用ペーパーおよびフィル
ム用に１カメラスピードペーパーおよびフィルム用は、
カラー校正刷りも含む密着スピードペーパーおよびフィ
ルム用に、バックリット（ｂａｃｋｌｉｔ　）用可剥性
ペーパー用に、そしてレーデ−走査または校正刷り露光
技術用に使用される。

また、本発明は長波長輻射線、例えばヘリウムネオンレ
ーザ−ダイオードや、ＧａＡｌＡｓ　−ＧａＡｓ　。

ＩｎＧａＡａＰ　−Ｉｎｐ　、　ＤＨレーデ−ダイオー
ドのようなレーデ−ダイオ−ｒや、６００〜１０００　
ｎｍの波長で発光する光源から発せられた輻射線による
露光によって使用される。

本発明の目的および効果をさらに下記実施例によって説
明するが、それ等実施例で用いた特定材料およびその量
、並びにその他条件および細部は本発明を不当に制限す
るように解釈されるべきでない。

実施例１ コロナ下塗樹脂コーテッドペーパーペース支持体（シフ
エラー。ペーパー、タイシフ００−３０、下引き層なし
）上に設げられた硬化可能な写真要素用感光層（Ａ）お
よび保護層（Ｂ）は次のようにして製造した；尚、この
ペースをペース１と呼ぶ二人。ヨウ臭化銀乳剤（９２，
６モル％の臭化銀と１４モル％のヨウ化銀）を銀被覆量
０．３５９／ｍ２、乳剤層ゼラチン／全タンニング現像
剤重量比１７、、．８　（８８，８重量％のハイドロキ
ノンと１１．２重量％のフェニドン）で、そして３０：
３０ニア ４０比率の７レキソニルゾルーハとコラニルレッドＦＯ
ＲとコロニルイエローＦＧＬ　−Ａの顔料プレンＰを黒
色像が得られる量（顔料／乳剤層ゼラチン重量比０，４
５および銀／乳剤ゼラチン重量比０．１８を使用）で含
有している着色された感光性未硬化ゼラチン層を製造し
た。全顔料は０．８７７ｇ／ｍ２のレベルで存在した。

Ｂ、ゼラチンを被覆量０．４８９／ｍ”で、そして非拡
散性ノーイドロキノン（２，５−ジイソオクチル・・イ
Ｖロキノン）を被覆量０．１５９／ｍ２で含有している
未硬化ゼラチン保護層。

それから、この材料を従来の陰極線管コンビュグラフイ
ツク［Ｆ］モデル９６００植字機（コンぎニゲラフイッ
ク社、臥州つイルミントン）で露光しく高照度短時間露
光）、そして１２重量％の硫酸ナトリウム、２重量％の
炭酸ナトリウムおよび−を１０．１　Ｋ調整するために
十分な重炭酸ナトリウムを１１の溶液中に含有している
タンニング活性剤で９０°ｐ（３２℃）で３２秒間現像
し、その後４１°０（１０５°Ｆ）の温水で約６５秒間
つォン８ シュ・オフ処理して着色ゼラチン層の非露光域を除去し
たとき、５４０　ｎｍの緑色光源での反射光学濃度１．
３を有するエツジの鮮鋭な画像が得られた。この結果は
第１表に示されている。

第２の写真要素は実施例１の手順および配合で製造した
：但し、この硬化可能要素はペース支持体と着色感大層
の間に０．２〜０．６ｇゼラチン／　ｍ”の範囲のゼラ
チン塗布量の未硬化ゼラチン下引き層を有するコロナ下
塗り樹脂コーテッドペース支持体（ＲＣペーパータイシ
フ０Ｏ−３０）上に設けられた。このペースをペース２
と呼ぶ。結果は第１表に示されている。

第３の写真要素はペース３を用いて実施例１の手順と配
合によって製造した：ペース３はペース２のゼラチン下
引き層中にゼラチン１ｇ当り約２重量％のクロムみょう
ばん硬膜剤が含有されているペース（即ち、硬化下引き
層を有するＲＣペーパー７００−３０）である。結果は
第１表に示されている。

第１表 第１表のデータから明らかなように、未硬化ゼラチン下
引き層を有するコロナ下塗ペースぐ−ベース支持体（ペ
ース２）を用いて製造した写真要素は非常に良好な貯蔵
性および良好な画質を有した。

ペース１を用いて製造した写真要素は優れた新鮮画質お
よびまあまあの貯東画質を有した。硬イヒゼラチン下引
き（ペース６）を用〜・た写真要素＆ま現実の用途には
不満足なものであった。

この実施例の試験を、露光源としてキセノンフラッシュ
型コンビュグラフイツク■ＡＣ’Ｍモデル９０００植字
機を用いて、繰り返したところ同様な結果が得られた。

ベース１およびベース２を用いたサンプルは反射カメラ
を使用したコぎ−で高画質を生じた。

実施例２ 感光層中の顔料プレンｒの他に保護層Ｂにも３０：３０
：４０（フレキソニルゾル−ＡＮ：コロニルレットＦＧ
Ｒ：コロニルイエローＦＧＬ　−Ａ　）の顔料ブレンド
を添加した以外は実施例１の方法と同じ配合によってベ
ース２を用いて写真要素を製造し、露光しそして現像し
た。結果は第２表に示されている。

７　　　　０　　　　　　０　　　　　　１．３５８　
　　　３．５　　　　　０．１４９　　　　１．３７９
　　　　７．０　　　　　０．２９８　　　　１．４５
１０　　　１０．５　　　　　０．４４６　　　　１．
４６１１　　　１４．１　　　　　０．５９５　　　　
１．４７１ 第２表のデータから明らかなように、全体にＤｍａｘは
Ｂ層への顔料添加量が増加するにつれて増大したが、そ
れでも尚同じ露光設定で良好なエツジ鮮鋭度の原画コぎ
−が得られた。

実施例３ ゼラチンを２．３０〜１．２７ｇ／ｍ２の範囲で変動さ
せた以外は実施例１と同じ高感度分光増感層Ａをベース
２上に同じように設け、露光し、そして現像した。いず
れの場合も銀は０．３５ｇ／ｍ”のレベルで存在し、そ
して顔料は０．８７７９／ｍ”のレベルで存在した。そ
の結果は第６表に示されている。

第３表 １２　　０．３８　２．３０．！ｉＩ／ｍ　　Ｏ，０２
１，２４良好１３　０．４３　２．０４９／ｍ　　Ｏ，
０２１，２３最良１４　　０．４９　１．７９９／ｍ２
０．０２　１．２２　　良好１５　０．５７　１．５３
９／ｍ”　０．０２　１．２０　　劣悪１６　　　０．
６９　　１．２７．！ｉ’／ｍ２　０．０２　１．１９
背景部かぶり２ 第３表のデータから明らかなように、層Ａ中のゼラチン
の量が減少するとやや低下したＤｍａｘが得られた。最
良の画質（サンプル１３）は良好な硬化を行うに十分低
いゼラチン量であるが劣悪な塗布品質と背景部かぶりを
生ずる程低くないゼラチン量において達成される。いず
れのサンプルにおいても、層の非露光域は完全に洗い落
されたのでＤｍｉｎはベースそのものの反射濃度に等し
かった。

実施例４ 感度特性応答を調べるために銀含有量を変動させること
によって銀／乳剤ゼラチン重量比を変動させた以外は実
施例１に従ってベース２を用いて材料を製造し、露光し
、そして現像した。サンプル中のゼラチンはいずれも２
．０４９／ｍ２の量で存在した。Ｄｍｉｎはいずれも０
．０２であった。結果は第４表に示されている。

第４表 １８　　　　０．１２　　　０．２５ｇ／ｍ　　　１．
２１　　やや弱い画像１９　　　　０．１７　　　０．
３５９／ｒｎ２１．２０　　良好な画像２０　　　　０
．２２　　　０．４５ｇ／ｍ２１．２４　　良好な画像
２１　　　　０．２７　　　０．５５ｇ／ｍ”　　　１
．２５　　良好な画像第４表のデータから明らかなよう
に、銀塗布量が減少すると濃度は低下した。これは硬化
反応の函数であり、そして画質が銀量０．２５　ｆｌ　
／　ｍ２以下および銀／乳剤ゼラチン重量比０．１２以
下で悪化すると云うことは明らかであった。

実施例５ 最終コピーの感度特性応答を調べるために層人中の現像
剤比率を変動させた以外は実施例１の方法によってベー
ス２を用いて写真要素を製造し、露光しそして現像した
。その結果は第５表に示されている。

第５表 ２２　　　　　　　１６．５　　　　　　　１．１９　
　　　弱い画像２３　　　　　　　　７．７　　　　　
　１．２４　　　良好な画像２４　　　　　　　　３．
４　　　　　　　１．２３　　　良好な画像２５　　　
　　　　　１．２　　　　　　１．２０　　　　薄い画
像第５表のデータから明らかなように、現像剤成分の重
量比は濃度および画質に影響する。サンプル２６におけ
るハイドロキノン／フェニドンの比率は最適な濃度およ
び画質を有する写真要素を生成した。

実施例６ 層Ａ中の顔料をカーボンブラックの水性分散物で置き換
えた以外は写植用途に適する増感された乳剤を使用して
、実施例１の方法によって、ベース２を用いた写真要素
を製造し、露光しそして現像した。カーがンブラックの
水性分散物であるアクアデラックス１００（＆−デン、
ピグメント。

５ 部門＝６６０グレンダルーミルフォード、ローＰ、シン
シナティ、オハイ第４５２１５）は顔料／乳剤層ゼラチ
ン重量比０．２８７になるように添加された。実施例１
で使用した陰極線管写真植字機によっては画像が得られ
なかった（層Ａに入射する光はカーボンブラックによっ
て遮光された）。許容ぎりぎりの画像を得るには密着型
の５ＫＮバーキイ、アスコル（カタログ４１６０１−４
８）真空プリンター（バーキイ、テクニカル社、ＮＹ　
州ウッドサイド）で６２秒迄露光を増大させねばならな
かった。

この実施例によって説明されるように、層Ａ中の顔料と
してカーがンブラックを使用して製造した写真要素は本
発明の低銀含量での高照度短時間露光の写植用またはカ
メラ作業用には有効でなかった。

実施例７ 層Ａのヨウ臭化銀乳剤を塩臭化銀型乳剤で置き換えた以
外は実施例１と同じようにベース２を用いて硬化可能な
写真要素を製造し、下記のように６ 露光し、そして実施例１の方法で現像した。この乳剤は
６４モル％塩化銀と３６モル％臭化銀を含有するカメラ
スーーｒ用のものであって公知の方法で製造された。

それから、この写真要素の２個のサンプルを１）パルス
キセノン光源を使用する従来の印刷用カメラでｆ／３２
で４．５秒間、また２）　１１　フルーメン出力の１０
０Ｗタングステン点光源を使用する従来の印刷用密着フ
レームで光源から１６３ｃＩｒＬの処で９秒間露光した
。さらに、同一組成物を従来の印刷型透明ポリエステル
ペース支持体上に塗布しそして同じように２種の光源で
露光した。これ等写真要素はいずれもエツジの鮮鋭なネ
ガ原画を作成しそして印刷用の高画質を得た。この実施
例はいろいろな感度の多様な写真要素を製造するために
乳剤および支持体を変動できると云うこのタンニング系
の利点を説明するものである。この写真要素は乳剤感度
に応じて異なる能力を有するので、高スピード植字用ペ
ーパーおよびフィルムにも使用できるし、低スピーｒ密
着ペーパーおよびフィルムにも使用できる。これと同じ
感光層は硬い不透明材料にも適用できそして実施例１に
記載されている通常の方法で現像処理できる。

実施例８ コロナ下塗りされかつ未硬化ゼラチン下引き層を有する
可剥性膜ペース（即ち、シロエラー。ペーパーベースＭ
ＩＳ　、　ＬＯＴ　６７３７　）上に塗布層を設けたこ
と及び実施例１の顔料プレンＰを５０１５０（７）フレ
キソニルゾル−ＡＮ／コロニルレツＰＦＧＲのブレンド
で置き換えて実施例１と同じ総顔料量和した以外は実施
例１のように３種類の感光性硬化可能構造体を製造し、
露光し、そして現像した。このシステムの利点は個々の
カラーまたは組合わせで露光することが可能でありそし
て乳剤を現像処理した後剥離してバックリット用の厚い
透明基体のようないろいろな基体上に張りつけることが
可能なフィルムを作成できると云うことである。

実施例９ 硬化可能な写真要素の２つのサンプルを製造した。一方
はＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）下塗ポリエステル支
持体（この支持体をベース４と呼ぶ）上に適用され、そ
して他方は硬化ゼラチン下引き層を有するＰＶＤＣ支持
体（この支持体をベース５と呼ぶ）上に適用された。感
光層Ａは実施例７と同じであり、表面層Ｂは実施例１と
同じであった。

露光および現像方法は実施例１と同じであった。

像形成された要素は５４０　ｎｍの緑色光源で１．１３
の透過光学濃度を有していた。結果は第６表に示されて
いる。

第６表 サンプル　　Ｄｍｉｎ　　　Ｄｍａｘ　　　　画　質ベ
ース４　　０．０４　　１．１３　　　非常に良好ベー
ス５　　０．０６１．１３　　　非常に良好第６表のデ
ータはどちらのベースを使用しても非常に良好な結果が
得られると云うことを示しているが、硬化下引き層を有
するベース５は少し背景部かぶりを生じた。また、この
かぶりは材料の自然老化と共に現実の用途に不適当なレ
ベル忙まで増大する。

９ 実施例１０ 第１サンプルは実施例１の顔料プレンｒを有するが、他
のサンプルはそれぞれイエロー顔料のみ、レッＰ顔料の
み、およびブルー顔料のみを実施例１の顔料総重量と同
じ量で有している以外は実施例７の方法によって４種類
の密着スビーＰ用カラー校正刷り材料を、実施例９のベ
ース４を用いて、製造しそして現像した。これ等材料を
１１フルーメン出力の１００Ｗタングステン点光源下で
光源から１６６ｃＩＩＬの処で９秒間、それぞれの密着
ネガと共に密着露光した；それから、ブラック、イエロ
ー、マゼンタおよびシアン要素をレジスターで重ね合わ
せてオリジナルコピーに極めて類似した４色分割オリジ
ナル校正刷りを作成した。マクベス■ＴＤ　−５０４透
過濃度計（コルモルデン社のマクベス部門、ＮＹ州ニュ
ーパーグ）によって測定したとき、青色像は／１６２レ
ッＶフィルターテ最大透過濃度１．６を示した；黄色像
は／Ｉ６４ブルーフイルターで最大透過濃度１．２を示
した；赤色像は腐９３グリーンフィルターで最大透過濃
度１．９を０ 示した。このベース４で得られたと同じ高品質の結果が
コロナ下塗処理のみの＆　ＩＪエステル支持体において
も達成された。それぞれのカラーでエツジの鮮鋭な画像
が形成された。これ等材料を現像処理サイクルで漂白一
定着浴または定着浴に通して塗布層に残存する銀を除去
したところ清澄な明るい最終画像が得られた。

実施例１１ 重量比で６６．８％の塩化銀と６６％の臭化銀と０．２
％のヨウ化銀からなるハロゲン化銀を含有する高照度短
時間露光用に増感された高感度乳剤で乳剤を置き換えた
以外は実施例１０の方法によってレーザー走査用カラー
校正刷り材料の４種類のサンプルを製造し、そして現像
した。これ等材料ヲ約４８８　ｎｍの２−りエネルギー
発光のヘルＤＣ’３００アルインイオン可視レーデ−ス
キャナー（ＨＣＭグラフィックシステムズ、ＮＹ州ダグ
レートネックで露光してから現像した。得られたエツジ
鮮鋭画像を重ね合わせて、オリジナルに極めて近い非常
に良好なカラー校正刷りを作成した。

実施例１０および１１におけるこれ等材料は裏面にハレ
ーション防止層を有していてもよいし、また、現像処理
サイクルで漂白一定着浴または定着浴を使用してもよい
。

実施例１２ 実施例９のベース４を使用し、感光性乳剤を０、３９　
／　ｍ”の銀被覆量で塗布したことおよび顔料／乳剤層
ゼラチン重量比を１．４に増大せしめたこと以外は実施
例１の方法によって写真要素を製造しそして現像した。

この材料を密着フレームから１６３儂離れたパーキイー
キング、デュアル１０００モデル１１６−０６１．５０
０Ｗ石英ヨウ素ランプで１６秒間露光して透過濃度３．
０のエツジ鮮鋭画像を形成した。

実施例１３ 硬化可能な写真要素を実施例１の方法で製造し、下記の
ように露光し、そして実施例１の方法で現像した。実施
例９のベース４およびベース５を用い、そして実施例７
の乳剤を利用した；但し、極短時間露光の相反特性を向
上せしめるために公知の硫黄／全乳剤熟成法を使用した
。さらに、この乳剤は３．３′−ジエチルチオトリカル
がシアニンヨーシトによって分光増感された。これによ
って乳剤の感度−一りは約８１３　ｎｍで赤外線レーザ
ーダイオ−Ｐのそれと合致した。

この塗布された材料をシリーズ７（コダック）安全光の
下で取り扱い、それから８１０　ｎｍナローカットの０
．７Ｎ、Ｄ、フィルターを介して光源から６０ｃｒＩＬ
の処で０〜３ウエツジ忙対してキセノンフラッシュで１
０−５秒露光した。得られたＤ　−１ｏｇＥ曲線はこの
材料が優れたスピードとコントラストを有することを示
していた。また、この材料は赤外線レーザーダイオード
系で露光可能であるので両サンプルを約８１７　ｎｍの
１２ｍＷダイオーＰで、輻射光路中に０．３８　Ｎ、Ｄ
、フィルターを用いて露光した。優れたエツジ鮮鋭画像
が形成された。

他の発光系と比較してレーテータイオーｒイメージング
系の独自性から、オリジナルコピーの低コスト再生走査
が可能であった。これはペーパーおよびフィルム上の不
透明イメージドハードコぎ３ −の作成並びにカラー校正刷り用の個々の４色分割の作
成にとって大いに有利であった。

実施例１４ 実施例９のベース４およびベース５を使用し、８５モル
％臭化銀と１５モル％塩化銀を含有する塩臭化銀乳剤で
層Ａのヨウ臭化銀乳剤を置き換えた以外は実施例１の方
法によって写真要素を製造しそして現像した。

この乳剤は公知のように製造され、カルボシアニン染料
（西独のリープルーＰ・ヘインの８−９３９）によって
６３３　ｎｍの分光感度が増感されていた。この材料を
１．４〜２．０　ｍＷの範囲のヘリウムネオンレーデ−
ダイオ−Ｐ輻射線で露光した。この電子的に発生するハ
ーフトーンパターンから、不透明バートコ＆−［適する
並びにカラー校正刷りの個々の４色分割に適するペーパ
ーおよびフィルム上にエツジの鮮鋭な画像が形成された
。

当業者にとっては、本発明の範囲内の種々の変形例が明
らかになるであろうので、本発明はここに記載されてい
る具体的態様に不当に限定される４ べきものでない。

代理人　浅　村　　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　順に ａ、　下塗りされた不透明、半透明または透明のベース
   支持体、 ｂ、　該ベース支持体の下塗り表面上に０．３　ｇ／ｒ
   ｎ”未満の塗布量で塗布された実質的に未硬化のゼラチ
   ンｔた扛他の親水性コロイドからなる任意の下引き層、 ｃ、硬膜剤を実質的に含有せずそしてタンニング現像剤
   少なくとも１種および３５０〜７００ｎｍの範囲の輻射
   線を吸収する分散着色顔料少なくとも１種を含有してい
   るゼラチンハロゲン化銀乳剤の層：該ハロゲン化乳剤層
   中の銀は０、６　／ｌ　／　ｍ未満の量で存在し、そし
   て該乳剤層のゼラチンは銀／ゼラチン重量比０．５未満
   および乳剤層ゼラチン／全タンニング現像剤重量比５〜
   ２５範囲になる量で存在する、およびｄ、非拡散性ハイ
   −ロキノン仕合物＝ｉ　０．０２〜０．３　、！ｉｌ　
   ／　ｍ２の範囲で含有している実質的未硬化ゼラチンの
   保護表面層、 を有する積層桐造の硬化可能な写真要素であって、該要
   素はｐＨ９，５以上のアルカリ性溶液からなる水性タン
   ニング活性剤中で現像可能であり、そして次いでゼラチ
   ン層の非露光部分を除去するためのウォッシュ・オフ法
   で処理され、 該顔料は、不透明または半透明ベース支持体を用いた要
   素に対しては１．０〜２．０の範囲の反射光学濃度上、
   そして透明ベース支持体を用いた要素に対しては１．０
   〜６．５の範囲の透過光学濃度全付与するに十分な量で
   該要素中に存在している、写真要素。 （２）　　さらに該保護表面層中に該顔料の３０重量％
   以下を分散含有している、特許請求の範囲第１項の写真
   要素。 （３）　　該タンニング現像剤はハイドロキノン、１−
   フェニル−６−ビラデリジドンおよびＮ−メチル−ｐ−
   アミノフェノールスルフェートかう選択される、特許請
   求の範囲姫１項ｆたは第２項の写真要素。 （４）該着色顔料は黒く見える１＃！全生成するための
   少なくとも２種の顔料からなる、特許請求の範囲第１項
   から＄６項のいずれか一項の写真要素。 （５）該支持体は樹脂コーテツＶペーパーである、特許
   請求の範囲第１項から第４項のいずれか一項の写真要素
   。 （６）該支持体の可撓性、硬質、または可剥性である、
   特許請求の範囲第１項から第５項のいずれか一項の写真
   要素・ （力　該要素は密着スピード用ペーパーもしくはフィル
   ム、カメラスピード用ペーパーもしくはフィルム、写真
   植字用ペーパーもしくはフィルム、レーザー走査用フィ
   ルム、または透明ペースのレーデ−走査校正刷り用フィ
   ルムである、特許請求の範囲第１項から第６項のいずれ
   か一項の写真要素。 （８）該顔料は黒色１１Ｊｋ得るために赤色、青色およ
   び黄色顔料である、特許請求の範囲第１項から第７項の
   いずれか一項の写真要素。 （９）順に ａ、　下塗りされた不透明、半透明または透明のペース
   支持体、 ｂ、　該ペース支持体の下塗り表面上に０．３　、！ｉ
   ’／ｍ２未満の塗布量で塗布された実質的に未硬化のゼ
   ラチンまたは他の親水性コロイドからなる任意の下引き
   層、 Ｃ１硬膜剤を実質的に含有せずそしてタンニング現像剤
   少なくとも１種および６５０〜７００ｎｍの範囲の輻射
   線を吸収する分散着色顔料少なくとも１種を含有してい
   るゼラチン−・ロデン化銀乳剤の層：該ハロゲン化乳剤
   層中の銀は０．６ｇ／ｍ未満の量で存在し、そして該乳
   剤層のゼラチン゛は銀／ゼラチン重量比０．５未満およ
   び乳剤層ゼラチン／全タンニング現像剤重量比５〜２５
   範囲になる量で存在する、およびｄ、非拡散性ハイドロ
   キノン化合物ｆｔ０．０２〜０４ｇ／ｍ２の範囲で含有
   している実質的未硬化ゼラチンの保護表面層、 を有する積層構造の硬化可能な写真要素（但し、該要素
   はｐＨ９，５以上のアルカリ性溶液からなる水性タンニ
   ング活性剤中で現像可能であり、そして次いでゼラチン
   層の非露光部分を除去するためのウォッシュ・オフ法で
   処理され、 該顔料は、不透明または半透明ペース支持体を用いた要
   素に対しては１．０〜２．０の範囲の反射光学濃度金、
   そして透明ペース支持体を用いた要素に対しては１．０
   〜６．５の範囲の透過光学濃度を付与するに十分な量で
   該要素中に存在している）に着色像を生成せしめる方法
   であって、ａ）該要素を３００〜１０００　ｎｍの範囲
   の輻射線で露光し、 ｂ）この露光された要素ｅｐＨ９，５以上の活性剤水溶
   液と接触させ、 Ｃ）塗布ゼラチン含有層の非露光部分を除去して像を形
   成し、そして ｄ）この像形成された要素を乾燥する 工程を有する方法。 （ｌＧａ）　　上記特許請求いずれか一項の写真要素少
   なくとも６種（各要素はイエロー、シアン、およびマゼ
   ンタ顔料から選択された顔料少なくとも１種を含有して
   いる）を別々に可視レーデ−で露うｔし、 ｂ）この露光された要素を別々にｐＨ９，５以上の活性
   剤溶液と接触させ、 ｃ）非露光部分をウォッシュ・オフ法によって除去し、
   次いで任意に、各要素の鹸布ゼラチン含有層の露光部か
   ら望ましくない銀濃度を漂白して純な着色像を生成し、 ｄ）この着色像が形成された要素を乾燥し、そして ｅ）この乾燥した着色像形成要素を重ねて多色校正刷を
   作成する 工程からなる透明ペース上に着色像を作成する方法０