JPS5966426A - 人造大理石の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不弁明ＦｆｆＳＭＣ（シート・モールディング・コンパ
ウンド）１πＨＢＭＣ（バルク・モールディング・フン
バウンド）にＬる透明性、表向光沢、衣闇ｗ！度に丁ぐ
Ｉした人造人坤石の製造方法に関する。

ＳＭＣとに不飽和ポリエステル但Ｉ脂に炭酸力ルンウム
など（／Ｊ無イ炒質光横卸］、円都唐型沖１．１代収給
卸」、盾色剤、楕粘剤會油付してガラス横紐に含浸し両
ｌＩｌ］ケフィルムで包みシート状にし、熟成して半固
形状とした我形相科のこと″Ｔ：域形時にはＣｒｌ葡迩
当ｌ形状に切〃［シ１両１月〕のフィルム了けがし、て
金型上ＶＣ，積み１にねてプレス成形子／：Ｓものであ
る。また、ＢＭＣとにＳＭＣと１川様々組敗りものをニ
ーダ−゛℃混紳して塊状にしたｌｉＹ形材料のことでＳ
ＭＣと同８！ｌ取扱いがでさゐ。リブ、ボスｌＬ！：Ｃ
ｌＪついた複雑な形状θ成形も容易であり、画題性に丁
ぐ１１．るｋめ神々の分野で広く用いらＩしていゐ。

しかし、最近清書が増えている人通大理石Ｖこ関してＳ
ＭＣ，ＢＭＣにその成形品に透明性かないために大理石
独特の半透明性に工ゐ深みが傅らｒｌ　ｆ％でＵＪｋめ
に人造大理石ｔゴもっばら１１芹性ｕ−Ｊ悪いａ型状あ
ゐいはノーンドレイアップ法に頼っている現状である０ ところで最近、用途に工ってに、　？ｌＪえば抗血化粧
台、流し台カウンターなどでに透明性の他に１費用時に
１秘がつきにくいことが望りｎ−表面硬度の筒いもの會
望む声が非常ＶＣ賢くなってきてい６　ｏ　Ｃ７１につ
いてに注型法、ノーンドレイアップ法によってもいまた
満足のいくもりａ倫らｎ−ないのが現状である。

不発明の目用１に上記のＢＭＣＭＣ１Ｂυ不透明性を改
良し、ＳＭＣ，ＢＭＣＶＣ透明性を付与了をとともＶＣ
，ｓＭｃ、ＢＭＣの表面硬度を改良し％　ＳＭＣ，’！
たＩｃＢＭｃに工ゐ人造大理石の製造を可能にしさらに
表面硬１屍會同土さぜることに工ってその用途會広ける
ことにめゐ。

人造大理石に拍近、浴ｍ１洗而化粧台、流し付カウンタ
ーなどｃ／Ｊ高級化、ファッション化に伴ない、そｐ、
ｒ、Ｑ分野で４央に普すが伸びてきてお・す、そｎ−ぞ
ｎ峙鑵會もっπ数多くのＣｕ類の人造大理石が開発さ！
１ていゐ。しかしなからそり製コち方法ｔａ側Ｄｉｎ　
（Ｑ配付、λ埋石模椋ＶＪ付は力など′Ｔ：七１１そｒ
ｌ、！黴かあるものの根本的に乞よ注型法あるいはハン
ドレイアップ法に工ゐものでめゐ０とＣろかこり注型法
、）為ンドレイアング紘はぼとんとか手作業であ／８′
ｔｃめに被照性か悪く、製品価格も高くなる欠点かあり
、知Δ；ｉ′１．に丁ぐｎ＊磯ｍｓｇ形、＋ｙＬＳＭＣ
，ＢＭＣｂＪｅｆＥにＬゐ開発か望−ｆ　２’ｌていゐ
。１πざらに、そＩＩともｖＬ　Ｓ　Ｍ　Ｃ、Ｂ　Ｍ　
Ｃも宮めて牛紛、和ポリニスデル情脂を用いた５ν形品
（ｑメラミン化粧根、陶器ｌとに比べて表Ｕ１ｆＩ硬度
か低く、そのπめに１中相時ＶＬ陽がつきゃ丁いという
夾用土の欠点もあり、ヤ（ｌＪ＋又艮も電く望１１１ゐ
状況になってさている。

ＣＩ＋ら２つの間趙点に関して１′ｔ″透明性ＶＣつい
ていえばＳＭＣ，ＢＭＣ成形品に透明性かｌい０に第１
Ｖこ樹脂と充填剤として一般に用いらｎ、６炭酸カルシ
ウムの屈折率か一般しないこと、第２　ｖｃ成成形部湛
（１５０〜１５０℃）の金型力・ら脱型した佐に成形品
の冷却過程で樹脂と充填剤界面、あゐいは樹脂とカラス
界面で躊Ｉ離が起こ６＋Ｑが王な原因である。

本発明省らｒｔこの点Ｖ？−烏目して先に充填剤に水酸
化アルミニウム？用い、樹脂として一般の不飽和ポリエ
ステル樹脂エリちらに屈折率が水酸化アルくニウムりぞ
ｎ、に近く、接層性に丁ぐｆｌ、て界面剥離τ起こしに
くいビニルエステル樹脂χ用いることによって透明性７
人さく改善でさることを見い出した。

上記発明にエリ従来のＳＭＣ，ＢＭＣ成形品にない透明
１生ＶＬ丁ぐｎた成形品が・ＢＩらＩＬりわけであるが
、表面光沢１表面硬峡についてに光分でｌく、時に表＠
光沢、表面硬度か安来さｒｌ−ゐ用途に展開丁ゐＶＬに
さらに改良がｇｖｎる０１′ｒ表面光沢ＶＣに樹脂１／
Ｊ讐夏形温度か人きく影響する。ＳＭＣ，ＢＭＣに一般
ＶＣ１４０℃付５− 近の茜崗で加圧酸形さ１１．、硬化俊脱型して〃・ら目
然令却さｒＩる。したかって樹脂０熱實形堝度か低いＪ
ｆｉｌ甘に０樹脂が軟化した状態の筐１脱型さＩＩる（
／Ｊで放冷中に４＋４４脂が収縮し、表［ｍに小さな凹
凸が発生して光沢が失ｌわ１ｊるのでめゐ〇ビニルエス
テル樹脂Ｖｔは一般ｒＣその用いにエポキシ樹脂り横細
ＶＣＬリノボラック糸とビスフェノール系かあり、ノボ
ラック糸は萌加の膚色（茶色）が価く人造大理石ＣｔＪ
Ｌ′）に白色その龍淡色のものが侠求さＩＬる用途ｖＣ
に不通であり、ビスフェノール系がこの用途には通して
いる。

ところかビスフェノール系ビニルエステル６７　ｊＷに
熱変形温度か低く（９０〜１１０℃）ＩそのｋＩＩ＋′
）に成形品の表囲光沢が低下丁／８のである〇したかっ
て表面光沢ケ向上させるには樹脂の熱汲形崗朋倉同上さ
せｌけ７１ばｌらｌい。

１次１表ｒｔｒ＋＜ｅ度に用いる樹脂（ｌＪ柚類に工っ
て次′！Ｆｒ）、硬い樹脂としてはメラミン樹脂、シリ
コーン系樹脂などがあるが、不飽和ポリエステル樹脂、
ビニルエステル樹脂でに大差がｌ〈。

６− こ７またけでにＬ反貝に望めない。

こＱＪ工つｌ状況から不発町名らはＣＩＩらの点′（１
７解決丁べく徨々検討ン竹なっに鮎来、ビスフェノール
系ビニルエステルゼ１脂に一般り不飽第１」ボリエ、ス
プル１創月百ケ＋！ｆポリ書り甘でイ′昆せして用い、
をらにトリス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌル１
賓了タリル酸エステル、アゐいＦＬ　）リス（２−ヒド
ロキシエチル）インンアヌル版メタクリルｃ４ｐエステ
ルを松の０丁６Ｃとに工って透明性イ用な１つ丁に表向
光沢、表面硬度ケ―」土でさることを見い出し本発明才
な丁に至っπ。

丁ｌわら、本発明はＳＭＣ，ＢＭＣＣｌＪ構成成分甲ｓ
　１ｆＬ）ｆｆｌとしてビスツーノール糸ビニルエステ
ル樹脂＋Ｏｗｔ％〜７０ｗｔ％と不飽和ポリエステル槓
↑ＪＩＦｉ６０ｗｔｆｏ〜９０ｗｔ％ケγ昆台した仙脂
ケ用い、こ（ｌＪ混混性脂１０Ｄ３４ｊ酋都に対してト
リス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌル帳アクリル
酸エステル、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシア
ヌル酸メタクリル［エステルあるいにその混合物ケ１Ｏ
Ｎ倉部〜６０矩猪部配付し、さらに充填剤として水散化
アルミニウムを用いることを特徴とするものである。

ビニルエステル樹脂と不飽オロポリエステル樹脂會混性
して１ψ用丁ゐのに透明性と表向光沢のπめであゐ。つ
〜チリ、ビニルニスデル膣（）指だけでｒｔ熱熱変形態
度低く良好な表向光沢か伶ら１１ないので表向光沢の良
好な不飽和ポリエステル惨脂會混性するＣとに工って改
良するりでおゐ〇その配せ比會土δピりように規ず丁ゐ
のにビニルエステル樹脂か１０ｗｔ％未７Ｉ＋ｌｌ！、
不飽和ポリエステル樹脂か９０ｗｔ％ケ越えると表向光
沢に丁ぐＩＪるものり透明性の低下か人さく半透明性が
侍ら７＋、　７ｊ　ｌ／″まため、またビニルエステル
樹脂が７０ｗｔ％倉越え不飽和ポリエステル側）伯が６
０ｗｔ％未満では坊明性に十分たが表出１光沢がさほと
改善さ７＋−１いためでおる。

ここで用いるビスフェノール糸ビニルエステル倒脂とｔ
ゴ、ビスフェノール系エポキシＶこアクリル酸、メタク
リル酸などのビニル糸不飽第１」カルボン酸紫付加算せ
させて侍らＩＩπもり會スチレン、ビニルトルエン、メ
タクリル醒メチルなどのビニル糸卑輩体に俗解しπも（
ｌＪである。ＳＭＣ用としては増枯戊ＬＣ，ケ行なうた
めに仙］珀に水酸葦、カルボキシル恭會導入したもりが
あゐか木兄ゆ」では増粘性Ｖこ丁ぐＩＬπ不飽和ポリエ
ステル樹脂と混性して１史用−！−ゐπめ、ごの工９１
震性勿行なったものでも行なわないもυでも使用了ゐこ
とができな。

不飽和ポリエステル樹脂に無水２タル酸、イソフタル酸
、アジピン敢、セパテン酊、テトラヒトｃＩ無水フタル
酸、無水ヘッド酸ｌとＵＪ飽和二塩丞削、無水マレイン
酸、フマル緻、イタコンＭｌとの小飽邪二塩＆酸、およ
びエチレングリコール、プロヒレングリコール、ジエナ
リングリコール、１．４−ブタンジオール、１．６−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、水添ビスフェ
ノールＡｎとυクリコール知ケエステル化反比、させて
伶らｆＬ１ζ不飽和アルキドをスナリンビニルトルエン
、夕ロルスナリン、メチルメタクリレート、ジアリルフ
タレート、ドリア９− リルンアヌレートなとりビニル里垣捧Ｖこ俗解した％、
（ｌＪが１史出できめ。

この混當樹脂Ｖｔ　トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ンシアヌル阪アクリル屯エステルブ１こ０トリス（２−
ヒドロキシエチル）インシアヌル殴メタクリル酸エステ
ル會配せ３−ωのｆＪ衣聞硬度紫ば長子／Ｓためでめゐ
０こ１１らの化せ物―次の式にボ丁構造式をもつもりで ＲＵ＋＜ １１１ 、ｑｉ独必ゐいに不飽和ポリエステル作り１１丁、ヒニ
ルエステル但（脂とも架橋反応して硬化丁なものであ麿
表面硬度が尚く、不飽和ポリエステル■（脂あゐい自ビ
ニルエステル樹脂か鉛１剰處で１１程度な＋／−ＩＶＣ
対し、４Ｈ程匿υ硬度會もつもりでめゐｏ　　ＣＶＪ雫
υＣ硫ｑ」配せ麺Ｑコ樹刀ロ　１００　追入ｔイｈβＶ
ｔ−１〇− 対して１０申門都未満では表ＦＩＴＩ硬度仏ノ改良効果
か十分ｔな（，３ＯＮ貫部會越えゐとこ１１は位工膚甲
Ｖこ浴厨しで使用丁ゐところからそり俗解此以上となり
分散フノム不均一となって均一な外貌の１７．７形品か
侍ら′！ＩないＯｌたこｎ才冷那丁りＯとＶＣよって衣
１用調度とともＶこ表１田元沢も向上する。

こ７−１．　ｉｌｌ　（Ｌの化せ物り■・１熱性、熱俊
形扇度が〜１〈。

−ｔ　（／Ｊ　ｙ乙めにＣＨＩγ１１「二せした樹脂化
］熱笈形編度が費＜７２ゐ７Ｃめ−Ｃめな、。

光填納ｒユ水酸化アルミニウムケ１す！ｍ１な０水＃友
化アルミニウム會１丈用丁＠りほでの屈折率かイ゛ｊし
１１１、何にビ　ルエステルツ４舶（／Ｊ屈り１率１／
（Ｌ近く。

ぞＵ、Ｊ　７（：めＩＩＩＬＣ］１を光填介Ｊｆ／こ用
い７０と１成形品の透明性が丁ぐ１１ゐためであゐ。−
奴のＳＭＣ，Ｂｌｓ’Ｉ　ＣＶＣ％］いら１１ていゐ炭
酸カルシウムケ充填剤（Ｉ′Ｌ用い１ζＪυ甘す、ｊビ
ニルエステル側＋ｉ＝　ｋ用いても透明１午ｒＣ丁ぐＩ
１１′ｃ成形品は侍ら７１ない。なお水酸化アルミニウ
ム（ＬＪ４！ＪＩ類ａ不発明り範囲？眠ボするものＣは
ないか粒径ＶＣ関し、ては平均粒径２０μ以上゛Ｃけ夕
１−の清らかさが若干低）シ、カラス繊維に（λっ刀１
かって遍在しゃ丁く々るので２０μ未満りものが好まし
い０１に１水酸化アルミニウムの白色度汀カｙ形品の白
色度に人さｌ影響を与えるので白色ＤＪ、り簡い成形品
を伶るに６１白色層９５％以上の水酸化アルミニウムケ
用いるのか好適である。さらに水酸化アルミニウムの添
加幇に特に規ポしないが樹脂１００垂１１都に対して５
０Ｊｔ１ｍ部〜２５０車′ｔＡ都か好ましい０５０垂１
６都末南でに樹脂り１更出石か掻くなってコストアップ
になり、また樹脂と充填剤が分陥しや丁〈ｌる０２５０
爪量部ケ越えろと樹１１ｉｑｕ枯ＩＷが高くｌって作業
性が低下し、さらに成形品の光沢が低下するためである
。

ｌｉ−″、水酸化アルミニウムに透明性ケ人さく低下さ
せない範囲で炭酸カルシウム等地の充填剤會併用しても
さしつかえ７’ｌ　’／’　。

次にＳＭＣ，ＢＭＣとしての他の構成カ又分について祝
明丁ゐ。

１″ｒ偕化Δす１Ｊ一般に用いらＩＬる過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブナルバーベンゾエート、クメンハイドロパー
オキサイド、１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）　
−３，３，５−ト１ｊメナルシクロヘキサンなどの有機
過酸化物、県止剤はＰ−ベンゾキノン、ハイドロキノン
など？虜求さ′ｉ′Ｌゐ硬化特性に応じて逸宜選んで便
用丁ゐことができゐＯ 低収縮剤Ｑコポリエチレン、ポリスチレン、ポリメタク
リル酸メチル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
カプロラクタム、飽才１］ポリエステルなとの熱可塑１
生イ＠脂、あるいにボリン“タジエンゴム、ポリブタジ
ェン−スチレン共軍せゴムなどのゴム状物を便用丁ゐこ
とかでさめ。

内部ｌｌ＃型沖］にけステアリン酸、ステアリン酸１１
１ｉ−鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン取アル
ミニウムなどυ金Ｉｆ４石けん類、リン酸エステル知ｌ
とが用いらＩＬゐ。

涜色削は透明性ケ株持するためには采科糸層色剤ケ１史
用するのがよく、透明性ケＩＳ目害する顔料糸層色剤ケ
使用するとさＤ　（”　ＬＪＪ　１塗用幇に多重に押λ
る必安か必るｏ１π宥色剤を使用しなく　１５− とも樹脂充填剤の色を生かした自然な色の成形品全得々
ことができる。

１ｋＰＮ　粘剤ｇ　酸化マグネシウム％酸化カルシウム
、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカ
リ土類金用り酸化物、水酸化物が一般に用いらｎる。

以下、央流狗會挙けて具体的に説明する。

（９両４施１クリ） 第１表Ｖｔホ丁工うに棟々（／Ｊ配付エリｌゐＳ〜ＩＣ
γ作カ又し成形偏度１４０℃、成形圧力８０ｋｇ／−１
成形時間５分の条件で灰形會行ない、厚さ２．５ｍｍの
平板を得た００ｒＬらの板の透明性ケハンター比色度＃
Ｆを用いて不透明度（ＪＩＳＰ８１２３）および鉛筆硬
度を測足しｌこ。い７４１も良好な透明性全方し、表面
硬１良も高く５表面光沢にも丁ぐＩした大堆石独％υ深
７９−のめる外観ケもった成形品が得らｎた。

（比４ｉ！２例） 第２表に示すように本発明の範囲外の配付で極々（／Ｊ
　Ｓ　Ｍ　Ｃ全作成し、実施？ｌＪと同様の条件で　１
４− ｌｊ父形ケイ丁々っｌこ。そ（ｊＪボ古果、実施し０の
ように透１＋　ｉ’ｌ：　、表ｔｉｎ硬ｉＬ、表面光沢
ともに、−ｆぐ７’ｌ　ｆ　ＪＦｉＣ形品に１得ら）＋
、７ｚかっπ０ 第　１　衣 １）　ビスフェノール　　　　スチレン４０％力　イノ
−ネオペンチル系　スチレン４０％３）　イソ系　　　
　　　　　スチレン４５％４）水酸化アルミニウム　　
（ｉｔ’和軽全軽金属製商品名）トリス（２−ヒドロキ
ノエテル）イソ／アヌＡ−酸メタクリル酸エステル６）
トリス（２−ヒドロキンエチル）イソシアヌル醒アクリ
ル酸エステル第　　２　　表 】）不透間服Ｉ′ｊ９０チ現ノ下で深みのめる半透明性
を示すが９０％以」−となると半透明＋８ｔがなくＩＩ
り大理石独特の深みかシ〈好１しくない。

２　目視により沖ｊ足 ◎）光沢良を（ ○　光沢めり ×　光沢なし 以−ヒ、本発明のようにＳＭＣ，ＢＭＣの賛成成分のう
ち、樹賄としてとスフ、ノール糸ビニルニスデル団１１
ｍと小飽和ポリエステル１飼脂會混付して用い、九填剤
に水酸化アルミニウムを用い、σらにトリス（２−ヒド
ロキノエテル）イソンアメル［技アタリル酸エステル′
！にはトリス（２−ヒドロキノエテル）インンアヌル隈
メタクリル市エステルケ配付することによって透明性、
表１ｍ硬度、表面光沢に丁ぐｒｌに成形品を狗ろことが
′Ｔ：さる（）こｎ、　ＩＫ−工って従米童諏性の悲い
ｆ＋型型状ハンドレイアップ法Ｖｔ籾ってい女人造人炊
石（／Ｊ製製造方力１ノイー性丁ぐ１また機械カ又形に
工り司Ｈ目に１々とともにこ７１　’ｌで表面硬度か低
く傷η・つきや１力・った欠点ケ表面１）ｉｌ’ｌｆ高
くするＣとで人声〈重畳できるもの−Ｃある０代理人升
坤士　若　林　川　彦 １７− 第１頁の続き ＠発　明　者　関口正継 日立市東町四丁目３番１号日立 化成工業株式会社山崎工場内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ビスフェノール糸ビニルエステル樹ｕｈ　１゜ｗ
   ｔ％〜７０ｗｔ％　と不飽和ポリエステル樹１１旨　３
   　０　　ｗｔ％　　〜　９　　Ｄ　　ｗｔ　　％　　）
   ヒ　υモせ　し＊　（１１４）ｌｌｉ　’に用い、水酸
   化アルミニウムを充填剤として用い、さらにトリス（２
   −ヒドロキシエチル）インシアヌル酸アクリル酸エステ
   ル、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌル敵メ
   タクリル酸エステルあるいａそＱ）混せ物を樹脂１００
   貞會都に対して１０〜６０皿事部配付して’ｆｌ　６シ
   ートモールデイングコンバウンド１７ｔＱバルクモール
   デイングコンハウンドケ用いて成形子ゐことを特徴とす
   る人造大埋石の製造方法０ ２、水酸化アルミニウムの配付駕′が樹脂１００庫菫Ｓ
   に対して５０隼量都〜２５０皿重都であ６待ｒＦ請求（
   ／Ｊ範囲第１項記載の人造大理石ＵＪ製造方法。