JPS5966428A - 経固に付着する金属皮膜を製造するためにカルボンアミド基含有熱可塑性プラスチツクを前処理する方法 - Google Patents
経固に付着する金属皮膜を製造するためにカルボンアミド基含有熱可塑性プラスチツクを前処理する方法Info
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- JPS5966428A JPS5966428A JP58167639A JP16763983A JPS5966428A JP S5966428 A JPS5966428 A JP S5966428A JP 58167639 A JP58167639 A JP 58167639A JP 16763983 A JP16763983 A JP 16763983A JP S5966428 A JPS5966428 A JP S5966428A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、強固に付着する金属皮膜を製造するだめに、
微細な無機付着型充填剤を含有する、カルボンアミド基
につき少なくとも10個の脂肪族結合の炭素原子を有す
るカルゼンアミド基含有プラスチック、例えばポリウン
デカン酸アミド(カルボンアミド基につきC−原子fi
lO)または特に?・リラウリンラクタム(カルダンア
ミド基につきa−原子数11)を前処理するための改良
方法に関する。
微細な無機付着型充填剤を含有する、カルボンアミド基
につき少なくとも10個の脂肪族結合の炭素原子を有す
るカルゼンアミド基含有プラスチック、例えばポリウン
デカン酸アミド(カルボンアミド基につきC−原子fi
lO)または特に?・リラウリンラクタム(カルダンア
ミド基につきa−原子数11)を前処理するための改良
方法に関する。
熱iJ塑性プラスチックに金属を電気化学的に被擬する
ことは基本的には公知〒ある。特にこの場合熱可塑性プ
ラスチックとしていわゆるABs−共重合体(アクリル
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体)または?リ
オレフイン、特に月ビリゾロピレンが有利室あると証明
された。ポリアミドはその極性特性のためおよび吸水性
のために特別な処理を必要とする。公知の方法は依然と
して満足できなかった。
ことは基本的には公知〒ある。特にこの場合熱可塑性プ
ラスチックとしていわゆるABs−共重合体(アクリル
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体)または?リ
オレフイン、特に月ビリゾロピレンが有利室あると証明
された。ポリアミドはその極性特性のためおよび吸水性
のために特別な処理を必要とする。公知の方法は依然と
して満足できなかった。
金属のための付着位置を準備するために本来の金属の電
気メッキの前に周知のようにプラスチックの必要な前処
理が行なわれる。この作業経過は中間洗浄処理を有する
相応する浴中で行なわれる。一般にはげ次の作業経過を
示すことができる:清浄化および脱脂後被覆すべき成形
品の表面に先ず大ていは酸の浴中で多数の微孔を形成す
る(酸洗または粗面化)。この酸洗として示される工程
を部分工程で行なうことも推奨される。その際第1浴中
〒表面が膨潤し、これは前浸漬として示される、かつ第
2洛中で本来の粗面化、ずなわぢ酸洗が実施される。次
いで例えば銀または・ξラジウムの芽晶の析出により活
性化を行なう。この芽晶は次いで例えば銅またはニッケ
ルの還元性析出によるm導層の析出をiJ能にする。次
いで金属の電気メッキを行なう。各工程の間に常法受前
記したように洗浄する。
気メッキの前に周知のようにプラスチックの必要な前処
理が行なわれる。この作業経過は中間洗浄処理を有する
相応する浴中で行なわれる。一般にはげ次の作業経過を
示すことができる:清浄化および脱脂後被覆すべき成形
品の表面に先ず大ていは酸の浴中で多数の微孔を形成す
る(酸洗または粗面化)。この酸洗として示される工程
を部分工程で行なうことも推奨される。その際第1浴中
〒表面が膨潤し、これは前浸漬として示される、かつ第
2洛中で本来の粗面化、ずなわぢ酸洗が実施される。次
いで例えば銀または・ξラジウムの芽晶の析出により活
性化を行なう。この芽晶は次いで例えば銅またはニッケ
ルの還元性析出によるm導層の析出をiJ能にする。次
いで金属の電気メッキを行なう。各工程の間に常法受前
記したように洗浄する。
プラスチックに微細な無機充填剤(他の充填剤と区別し
て以下で付着型充填剤と表示)を添加混合することが有
利であることも知られている。これらは第一に粗い表面
を与え、これは金属皮膜中に現われ、次にこれらが酸に
侵される場合には前処理および中間処理で付加的に微孔
を形成する(西ドイツ国特許第1621072号明細書
)。最後に金kA被覆すべきプラスチックに少なくとも
一部が硫酸に可溶である力1(機微粉末を含有し、かつ
シラスチックとともにコールタールピッチを含有するプ
ラスチック濃縮物を添加することも公知である(西ドイ
ツ国特許第2216330号明ボ(11書)。濃縮物中
のコールタールピッチの添加がその発ガン作用のために
支持されないことを除いても前記の炭化水素ポリマー、
例えばポリプロピレンの添加も混合物中の不相容性、し
たがって著しい内部応力、かつ施される金属皮膜の付着
強度の減少をもたらす。西Pイツ国特許第221633
0号明細書中マボリアミド−12への添加も推奨されて
いるが、追試した際に付着強固な金属皮膜は得られなか
った。
て以下で付着型充填剤と表示)を添加混合することが有
利であることも知られている。これらは第一に粗い表面
を与え、これは金属皮膜中に現われ、次にこれらが酸に
侵される場合には前処理および中間処理で付加的に微孔
を形成する(西ドイツ国特許第1621072号明細書
)。最後に金kA被覆すべきプラスチックに少なくとも
一部が硫酸に可溶である力1(機微粉末を含有し、かつ
シラスチックとともにコールタールピッチを含有するプ
ラスチック濃縮物を添加することも公知である(西ドイ
ツ国特許第2216330号明ボ(11書)。濃縮物中
のコールタールピッチの添加がその発ガン作用のために
支持されないことを除いても前記の炭化水素ポリマー、
例えばポリプロピレンの添加も混合物中の不相容性、し
たがって著しい内部応力、かつ施される金属皮膜の付着
強度の減少をもたらす。西Pイツ国特許第221633
0号明細書中マボリアミド−12への添加も推奨されて
いるが、追試した際に付着強固な金属皮膜は得られなか
った。
本発明の課題は、カルボンアミド基につき少なくとも1
0個の炭素原子を有するカルダンアミP基含有熱可塑性
プラスチック型平滑な、付着強固な金属皮膜を与える前
処理方法を提供することである。
0個の炭素原子を有するカルダンアミP基含有熱可塑性
プラスチック型平滑な、付着強固な金属皮膜を与える前
処理方法を提供することである。
この課題は本発明による方法により解決され、該方法は
、酸洗過程を少なくとも2つの部分工程で実施し、その
間に洗浄過程を挿入し、その際第1部分工程の前浸漬を
その表面張力が20℃で測定して最高25mN/mであ
る50〜96%硫酸中〒行ない、かつ活性化後または電
導層を設けた後金属の電気メツキ前に前処理されたプラ
スチックを70℃から形状安定性の限界までの温度で乾
燥することより成る。手段のこの組合せが方法の結果に
とって重要である。
、酸洗過程を少なくとも2つの部分工程で実施し、その
間に洗浄過程を挿入し、その際第1部分工程の前浸漬を
その表面張力が20℃で測定して最高25mN/mであ
る50〜96%硫酸中〒行ない、かつ活性化後または電
導層を設けた後金属の電気メツキ前に前処理されたプラ
スチックを70℃から形状安定性の限界までの温度で乾
燥することより成る。手段のこの組合せが方法の結果に
とって重要である。
好適な熱可塑性カルボンアミド基含有プラスチック(成
形フン・ぞランド)としてはホモポリアミド、例えばポ
リウンデカン酸アミド、特にポリアミド−12(ポリラ
ウリンラクタム)が挙げられる。射出成形タイプおよび
押出タイプ、特に″rel−値1.6〜2.3に相当す
る、粘度120〜260のもの(D工N西rイッ工業規
格53727)が好適である。前記のモノマーの構成要
素を主要量f含むコポリアミド並びに前記のポリアミド
構成要素をペースとするポリエステルアミドは余り有利
ではない。
形フン・ぞランド)としてはホモポリアミド、例えばポ
リウンデカン酸アミド、特にポリアミド−12(ポリラ
ウリンラクタム)が挙げられる。射出成形タイプおよび
押出タイプ、特に″rel−値1.6〜2.3に相当す
る、粘度120〜260のもの(D工N西rイッ工業規
格53727)が好適である。前記のモノマーの構成要
素を主要量f含むコポリアミド並びに前記のポリアミド
構成要素をペースとするポリエステルアミドは余り有利
ではない。
被覆すべきプラスチックは有利に既に付着型充填剤を含
む成形フン・ぞランrとして加工して被覆すべき成形体
にされる。有利な付着型充填剤は粉末ゼオライトまたは
粉末炭酸カルシウムtある。
む成形フン・ぞランrとして加工して被覆すべき成形体
にされる。有利な付着型充填剤は粉末ゼオライトまたは
粉末炭酸カルシウムtある。
成形コン・ぐランドの製造は有利にスクリューニーダ−
中で充填剤粉末と一緒にプラスチック顆粒または粉体を
再溶融することにより行なう。付着型充填剤粉末をプラ
スチック融液に配置し、引続き顆粒にすることも可能〒
ある。必要によりプラスチックは安定剤、滑剤、離型助
剤、軟化剤、着色料またはいわゆる付着型充填剤ではな
い他の充填剤、例えば二酸化チタン、タルク、ウオラス
トナイト、石英粉、■焼カオリン、雲母、最高1101
rまでの粒度を有するガラス繊維を常用のff1ffi
含んでいて良い。
中で充填剤粉末と一緒にプラスチック顆粒または粉体を
再溶融することにより行なう。付着型充填剤粉末をプラ
スチック融液に配置し、引続き顆粒にすることも可能〒
ある。必要によりプラスチックは安定剤、滑剤、離型助
剤、軟化剤、着色料またはいわゆる付着型充填剤ではな
い他の充填剤、例えば二酸化チタン、タルク、ウオラス
トナイト、石英粉、■焼カオリン、雲母、最高1101
rまでの粒度を有するガラス繊維を常用のff1ffi
含んでいて良い。
添加される付着型充填剤の量はプラスチックに対して1
〜45重社%、有利に2〜20重量%、特に3〜10重
暇%〒ある。付着型充填剤粉末の粒度は0.05〜51
1m ”Qあり、その際粒度はぜオライドの場合に】〜
5ノ柚であり、かつ炭酸カルシウムの場合に0.05〜
1爬である。粒度0.05〜I加の微細な粉末が優れて
いる、すなわち有利に炭酸カルシウムを使用する。
〜45重社%、有利に2〜20重量%、特に3〜10重
暇%〒ある。付着型充填剤粉末の粒度は0.05〜51
1m ”Qあり、その際粒度はぜオライドの場合に】〜
5ノ柚であり、かつ炭酸カルシウムの場合に0.05〜
1爬である。粒度0.05〜I加の微細な粉末が優れて
いる、すなわち有利に炭酸カルシウムを使用する。
充填剤および付着型充填剤から成る全量はプラスチック
に対して1〜100重量%〒重量%上い。有利にその全
量は2〜75重量%、特に3〜65重量%fある。換言
すれば全充填剤含社における付着型充填剤の割合は2〜
100重量%、有利に4〜100重量%、特に6〜10
0重量%である。付加充填剤は硫酸に実質的に不溶であ
るべきである。他の充填剤と合わせて比較的値かな鮒の
いわゆる付着型充填剤を使用することにより電気メッキ
される金属皮膜の付着の改善を達成することが可能であ
る。
に対して1〜100重量%〒重量%上い。有利にその全
量は2〜75重量%、特に3〜65重量%fある。換言
すれば全充填剤含社における付着型充填剤の割合は2〜
100重量%、有利に4〜100重量%、特に6〜10
0重量%である。付加充填剤は硫酸に実質的に不溶であ
るべきである。他の充填剤と合わせて比較的値かな鮒の
いわゆる付着型充填剤を使用することにより電気メッキ
される金属皮膜の付着の改善を達成することが可能であ
る。
特にゼオライトが存在する場合には保水能のために、成
形時の乾燥によって所望の重合度まで後縮合する、重合
時に調節されたプラスチックを使用するのが有利〒ある
。かかるプラスチックの重合度はηrθl〒表わしてη
rθ11.50〜2.00 、有利に1.6〜1.9、
特に1.7〜1.8フある。
形時の乾燥によって所望の重合度まで後縮合する、重合
時に調節されたプラスチックを使用するのが有利〒ある
。かかるプラスチックの重合度はηrθl〒表わしてη
rθ11.50〜2.00 、有利に1.6〜1.9、
特に1.7〜1.8フある。
前浸漬剤として50〜90%、有利に60〜70%硫酸
を使用し、これは添加剤として公知のM[lJ、例えば
ベルフルオルアルキルスルホン醸カリウムを含む。本発
明の操作方法にとって前浸漬溶液の表面張力が20°C
で測定して少なくとも25 mN/mに下げられなけれ
ばならない、すなわち公知技術よりも高い湿潤剤濃度〒
処理しなければならないことが肝要fある。有利に表面
張力は20℃で測定して16〜25mN/m、特に19
〜22 mN/mである。
を使用し、これは添加剤として公知のM[lJ、例えば
ベルフルオルアルキルスルホン醸カリウムを含む。本発
明の操作方法にとって前浸漬溶液の表面張力が20°C
で測定して少なくとも25 mN/mに下げられなけれ
ばならない、すなわち公知技術よりも高い湿潤剤濃度〒
処理しなければならないことが肝要fある。有利に表面
張力は20℃で測定して16〜25mN/m、特に19
〜22 mN/mである。
最後にもう1つの本発明に必須の工程は金属被覆前の中
間乾燥である。中間乾燥は有利に化学的金属析出後に実
施する。しかし活性化後に既に乾燥してもよい。これは
前記の後縮合のために行なわれるのではなく、すべての
使用されるプラスチックで必要であると証明された。
間乾燥である。中間乾燥は有利に化学的金属析出後に実
施する。しかし活性化後に既に乾燥してもよい。これは
前記の後縮合のために行なわれるのではなく、すべての
使用されるプラスチックで必要であると証明された。
このいわゆる中間乾燥は70’Cから形状安定性の限界
までの温度、特に90〜110°Cで行なわれる。もち
ろん乾燥時間は温度の高さに依存し、かつ一般に90℃
F30分の範囲にあり、かつ110°C110分の範囲
にある。
までの温度、特に90〜110°Cで行なわれる。もち
ろん乾燥時間は温度の高さに依存し、かつ一般に90℃
F30分の範囲にあり、かつ110°C110分の範囲
にある。
被覆された成形体をD工N53494による付着試験に
よって試験し、その際幅25朋の金属皮膜をプラスチッ
クから分離するための剥離力を測定する。更に熱応力の
かかる部分についてはD工N53496による温度変化
試験を実施する。
よって試験し、その際幅25朋の金属皮膜をプラスチッ
クから分離するための剥離力を測定する。更に熱応力の
かかる部分についてはD工N53496による温度変化
試験を実施する。
例1
ηreA’1.9のポリアミド−12100重量部およ
び平均粒度2/Imのゼオライト粉末5重量部もしくは
平均粒度0.07/JZr+、。
び平均粒度2/Imのゼオライト粉末5重量部もしくは
平均粒度0.07/JZr+、。
の炭酸カルシウム5重置部から成る成形フン7Zウンド
から成形された成形体を先ず2〜5分、表面張力を19
〜22 mN/mに下げた60%−硫酸中に室温〒前浸
漬し、引続き流れる、完全に脱塩した水中10.5〜2
分洗浄し、次いtクロム硫酸から成る酸洗溶液中で室温
10.5〜3分粗面化する。試料を完全脱塩水中〒室温
で0.5〜3分洗浄し、かつ約25%−塩酸溶液中で室
温で2〜10分還元した後成形体を先ず水中で40〜9
0°Cで5〜20分、引続き完全脱塩水中1室温で0.
5〜2分洗浄し、その後市販の活性剤系(Sn/Pdも
しくはsn/Ag )中で接種する。こうして準備され
た試料上に化学作用性銅浴中慣銅0.2〜0.5Bmを
析出させる。循環乾燥箱中〒90〜110°Cで10〜
30分の乾燥後試料を電解により銅を強化する。
から成形された成形体を先ず2〜5分、表面張力を19
〜22 mN/mに下げた60%−硫酸中に室温〒前浸
漬し、引続き流れる、完全に脱塩した水中10.5〜2
分洗浄し、次いtクロム硫酸から成る酸洗溶液中で室温
10.5〜3分粗面化する。試料を完全脱塩水中〒室温
で0.5〜3分洗浄し、かつ約25%−塩酸溶液中で室
温で2〜10分還元した後成形体を先ず水中で40〜9
0°Cで5〜20分、引続き完全脱塩水中1室温で0.
5〜2分洗浄し、その後市販の活性剤系(Sn/Pdも
しくはsn/Ag )中で接種する。こうして準備され
た試料上に化学作用性銅浴中慣銅0.2〜0.5Bmを
析出させる。循環乾燥箱中〒90〜110°Cで10〜
30分の乾燥後試料を電解により銅を強化する。
結果:析出した銅皮膜の付着強度はs ON / 25
朋まfであり、その際平均値60 N / 25 mr
xが測定された。D工N53496による温度変化試験
は応力級Aに合格した。
朋まfであり、その際平均値60 N / 25 mr
xが測定された。D工N53496による温度変化試験
は応力級Aに合格した。
例2
.1?リアミ)’ −12(′7re11.9) 10
0重量部、雲母45重量部(68M300)、炭酸カル
シウム(平均粒度0.071tm ) 4重量部、フェ
ノール性酊化防[I−剤1重量部およびステアリン酸カ
ルシウム083重量部から成る成形コン・ξランPを使
用して同様に良好な結果が得られる(NIN53494
による剥離試験、70 N / 25 am )。
0重量部、雲母45重量部(68M300)、炭酸カル
シウム(平均粒度0.071tm ) 4重量部、フェ
ノール性酊化防[I−剤1重量部およびステアリン酸カ
ルシウム083重量部から成る成形コン・ξランPを使
用して同様に良好な結果が得られる(NIN53494
による剥離試験、70 N / 25 am )。
比較例1
例1による成形体を、その表面張力が26mN/mであ
る60%−硫酸中に例1と同様にして前浸漬し、かつ例
1に記載されたようにして後処理する。不完全な銅MW
が得られる。
る60%−硫酸中に例1と同様にして前浸漬し、かつ例
1に記載されたようにして後処理する。不完全な銅MW
が得られる。
比較例2
例Iによる成形体を例1と同様にして、しかし中間乾燥
を除いて処理する。銅皮膜は表面から分離する(いわゆ
る膨れ形成)。
を除いて処理する。銅皮膜は表面から分離する(いわゆ
る膨れ形成)。
比較例3
ポリアミド−12の代わりに号?リアミドー6100重
量部もしくはポリアミ)’−6.6 100重鼠部をそ
れぞれゼオライト5重量部もしくは炭酸カルシウム5重
量部とともに例1のようにして処理すると、短時間の前
浸漬もしくは酸洗時間にもかかわらず表面はダロゼロに
なり、十分な被覆が得られない。
量部もしくはポリアミ)’−6.6 100重鼠部をそ
れぞれゼオライト5重量部もしくは炭酸カルシウム5重
量部とともに例1のようにして処理すると、短時間の前
浸漬もしくは酸洗時間にもかかわらず表面はダロゼロに
なり、十分な被覆が得られない。
次表1に他の試験(El〜E5)および比較試験(Vl
〜V4)の結果をまとめる。
〜V4)の結果をまとめる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 酸洗剤で処理し、電導層を施し、引続き電気メッ
キすることにより強固に付着する金属皮膜を製造するた
めに、微細な無機付着型充填剤を含有する、カルボンア
ミド基につき少なくとも10個の脂肪族結合の炭素原子
を有するカルボンアミド基含有熱可塑性プラスチックを
前処理するための方法において、酸洗過程を少なくとも
2つの部分工程で実施し、その間に洗浄過程を挿入し、
その際第1部分工程の前浸漬をその表面張力が20℃で
測定して最高25 mN/mである50〜96%硫酸中
〒行ない、かつ活性化後または電導層を設けた後金属の
電気メツキ前に前処理されたプラスチックを70’Cか
ら形状安定性の限界まフの温度で乾燥することを特徴と
する、強固に付着する金属皮膜を製造するためにカル7
1?ンアミド基含有熱可塑性シラスチツクを前処理する
方法。 2、 前処理したプラスチックを温度70〜110°C
で乾燥する、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、 プラスチックが無機付着型充填剤としてプラスチ
ックに対して1〜45重誓%のfflffi粒度0.0
5〜5/匍の炭酸カルシウムおよび/またはゼオライト
を特徴する特許請求の範囲第1項または第2項記載の方
法。 4 付着型充填剤をプラスチックに対して2〜20重琺
%の鮭〒使用する、特許請求の範囲第3項記載の方法。 5、 付着型充填剤として粒度0.05〜1.0胸の炭
酸カルシウム粉末を特徴する特許請求の範囲第3項また
は第4項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE32343639 | 1982-09-16 | ||
| DE19823234363 DE3234363A1 (de) | 1982-09-16 | 1982-09-16 | Verfahren zur vorbehandlung von carbonamidgruppenhaltigen thermoplastischen kunststoffen zur herstellung von festhaftenden metallueberzuegen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5966428A true JPS5966428A (ja) | 1984-04-14 |
Family
ID=6173385
Family Applications (1)
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| JP58167639A Pending JPS5966428A (ja) | 1982-09-16 | 1983-09-13 | 経固に付着する金属皮膜を製造するためにカルボンアミド基含有熱可塑性プラスチツクを前処理する方法 |
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| EP (1) | EP0108201B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5966428A (ja) |
| AT (1) | ATE19102T1 (ja) |
| CA (1) | CA1227767A (ja) |
| DD (1) | DD210469A5 (ja) |
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| DK (1) | DK417683A (ja) |
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