JPH0325512B2 - - Google Patents
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- JPH0325512B2 JPH0325512B2 JP8947085A JP8947085A JPH0325512B2 JP H0325512 B2 JPH0325512 B2 JP H0325512B2 JP 8947085 A JP8947085 A JP 8947085A JP 8947085 A JP8947085 A JP 8947085A JP H0325512 B2 JPH0325512 B2 JP H0325512B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
- C23C18/22—Roughening, e.g. by etching
- C23C18/26—Roughening, e.g. by etching using organic liquids
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- Organic Chemistry (AREA)
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、改善されたポリフエニレンスルフイ
ド樹脂成形品の表面金属化方法に関する。 〔従来の技術〕 従来、ポリフエニレンスルフイド成形品の表面
を金属化する方法としては、特公昭56−25453号
公報に、該成形品の被金属化面を機械的に粗面化
処理し、次にクロム化合物、硫酸およびリン酸を
主体としてなる強酸化性水溶液でエツチングした
後に化学メツキする方法が提案されている。 〔本発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら前記公報記載の方法においては、
被金属化面をサンド・ブラストあるいはサンドペ
ーパーなどにより機械的に粗面化する必要がある
ため、三次元的な凹凸を有する成形品には適用し
がたいという欠点がある。更に、引き続く強酸化
性水溶液の処理により粗表面化効果のないことは
該公報に記載の通りであるが、得られる金属メツ
キ膜と樹脂成形品との接着力も不十分であり有効
な方法とは言えない。 そこで本発明者らは、機械的な粗表面化処理を
行うことなく、化学的エツチングによりポリフエ
ニレンスルフイド樹脂成形品の粗表面化が実現さ
れ、十分な金属メツキ膜との接着力が得られる方
法について鋭意検討を行い、ポリフエニレンスル
フイド樹脂に特定の充填剤を特定量配合せしめて
なる成形品を特定の薬液中で処理し、更に酸また
はアルカリまたは塩で処理を行い次いで通常のメ
ツキ処理を施すことにより特異的にメツキ接着力
のすぐれた表面金属化ポリフエニレンスルフイド
樹脂成形品が得られることを見出だし本発明に到
達した。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明は、ポリフエニレンスルフイド
樹脂100重量部に対して、平均粒子径が0.5〜10μ
の範囲の無機充填剤10〜250重量部を含有せしめ
てなるポリフエニレンスルフイド樹脂成形品を、
無水塩化アルミニウム、五塩化アンチモン、無水
塩化第二鉄、二塩化テルル、四塩化テルル、無水
塩化第二スズ、四塩化チタン、三塩化ビスマス、
塩化亜鉛等からなるフリーデル・クラフツ反応触
媒の群より選ばれた一種または二種以上を有機溶
媒に溶解せしめた液を用いて粗表面化処理した
後、更に酸またはアルカリまたは塩で処理を行つ
たのちメツキ処理することを特徴とするポリフエ
ニレンスルフイド樹脂成形品の表面金属化方法を
提供するものである。 本発明で用いるポリフエニレンスルフイド（以
下PPSと略称する）とは、 構造式
ド樹脂成形品の表面金属化方法に関する。 〔従来の技術〕 従来、ポリフエニレンスルフイド成形品の表面
を金属化する方法としては、特公昭56−25453号
公報に、該成形品の被金属化面を機械的に粗面化
処理し、次にクロム化合物、硫酸およびリン酸を
主体としてなる強酸化性水溶液でエツチングした
後に化学メツキする方法が提案されている。 〔本発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら前記公報記載の方法においては、
被金属化面をサンド・ブラストあるいはサンドペ
ーパーなどにより機械的に粗面化する必要がある
ため、三次元的な凹凸を有する成形品には適用し
がたいという欠点がある。更に、引き続く強酸化
性水溶液の処理により粗表面化効果のないことは
該公報に記載の通りであるが、得られる金属メツ
キ膜と樹脂成形品との接着力も不十分であり有効
な方法とは言えない。 そこで本発明者らは、機械的な粗表面化処理を
行うことなく、化学的エツチングによりポリフエ
ニレンスルフイド樹脂成形品の粗表面化が実現さ
れ、十分な金属メツキ膜との接着力が得られる方
法について鋭意検討を行い、ポリフエニレンスル
フイド樹脂に特定の充填剤を特定量配合せしめて
なる成形品を特定の薬液中で処理し、更に酸また
はアルカリまたは塩で処理を行い次いで通常のメ
ツキ処理を施すことにより特異的にメツキ接着力
のすぐれた表面金属化ポリフエニレンスルフイド
樹脂成形品が得られることを見出だし本発明に到
達した。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明は、ポリフエニレンスルフイド
樹脂100重量部に対して、平均粒子径が0.5〜10μ
の範囲の無機充填剤10〜250重量部を含有せしめ
てなるポリフエニレンスルフイド樹脂成形品を、
無水塩化アルミニウム、五塩化アンチモン、無水
塩化第二鉄、二塩化テルル、四塩化テルル、無水
塩化第二スズ、四塩化チタン、三塩化ビスマス、
塩化亜鉛等からなるフリーデル・クラフツ反応触
媒の群より選ばれた一種または二種以上を有機溶
媒に溶解せしめた液を用いて粗表面化処理した
後、更に酸またはアルカリまたは塩で処理を行つ
たのちメツキ処理することを特徴とするポリフエ
ニレンスルフイド樹脂成形品の表面金属化方法を
提供するものである。 本発明で用いるポリフエニレンスルフイド（以
下PPSと略称する）とは、 構造式
【式】で示される繰返し単
位を70モル％以上、より好ましくは90モル％以上
を含む重合体であり、上記繰返し単位が70モル％
未満では耐熱性が損なわれるため好ましくない。 PPSは一般に、特公昭45−3368号公報で代表さ
れる製造法により得られる比較的分子量の小さい
重合体と特公昭52−12240号公報で代表される製
造法により得られる本質的に線状で比較的高分子
量の重合体等があり、前者の重合体においては、
重合後酸素雰囲気下において加熱することによ
り、あるいは過酸化物等の架橋剤を添加して加熱
することにより高重合度化して用いることも可能
であり、本発明においてはいかなる方法により得
られたPPSを用いることも可能である。成形品自
体の機械特性の面で、また、メツキ接着面での
PPSの凝集剥離に由来するメツキ膜接着力の低下
を回避する意味では、前記特公昭52−12240号公
報で代表される製造法により得られる本質的に線
状の重合体が、より好ましく用いられ得る。 また、PPSはその繰返し単位の30モル％未満を
下記の構造式を有する繰返し単位等で構成するこ
とが可能である。
を含む重合体であり、上記繰返し単位が70モル％
未満では耐熱性が損なわれるため好ましくない。 PPSは一般に、特公昭45−3368号公報で代表さ
れる製造法により得られる比較的分子量の小さい
重合体と特公昭52−12240号公報で代表される製
造法により得られる本質的に線状で比較的高分子
量の重合体等があり、前者の重合体においては、
重合後酸素雰囲気下において加熱することによ
り、あるいは過酸化物等の架橋剤を添加して加熱
することにより高重合度化して用いることも可能
であり、本発明においてはいかなる方法により得
られたPPSを用いることも可能である。成形品自
体の機械特性の面で、また、メツキ接着面での
PPSの凝集剥離に由来するメツキ膜接着力の低下
を回避する意味では、前記特公昭52−12240号公
報で代表される製造法により得られる本質的に線
状の重合体が、より好ましく用いられ得る。 また、PPSはその繰返し単位の30モル％未満を
下記の構造式を有する繰返し単位等で構成するこ
とが可能である。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
実施例１〜13、比較例１〜４
溶融粘度1200ポアズ（320℃、剪断速度1000秒
-1）の粉末状PPS（米国フイリツプス・ペトロリ
アム社製“ライトン”Ｐ−４）100重量部に対し、
第１表で示した、各種無機充填材を第１表に示し
た割合でドライ・ブレンドし、310℃に設定した
スクリユー押出機により溶融混練したのちストラ
ンド状で引き取り、ストランド・カツターでペレ
タイズした。 次に各ペレツトを310〜320℃に設定したスクリ
ユーインライン型射出成形機に供給し、金型温度
130〜140℃の条件で、一辺が80mmの正方形で、厚
さ約３mmの試験片を成形した。 次いで、無水塩化アルミニウム50ｇをトルエン
500c.c.に溶解させ80℃に加熱してあるエツチング
液に、液を撹拌しつつ各試験片を１分間浸漬し粗
表面化処理を行つた。 これら試験片をエタノール、アセトン、水で洗
浄したのち、更に超音波洗浄を行つたのち、第１
表に記載の酸またはアルカリまたは塩処理を次の
要領で行つた。 (A) 塩酸処理 ６規定の塩酸に、60℃で２分間浸漬した。 (B) 硫酸処理 濃硫酸に、120℃で３分間浸漬した。 (C) リン酸処理 濃リン酸に、120℃で３分間浸漬した。 (D) 水酸化ナトリウム処理 10規定の水酸化ナトリウム水溶液に、80℃で
２分間浸漬した。 (E) 硫酸アンモニウム処理 10規定の硫酸アンモニウム水溶液に、80℃で
３分間浸漬した。 次いでこれら試験片に再び水中で超音波洗浄を
施したのち、以下に示す工程を順次行うことによ
りメツキ処理を施した。 (1) キヤタリステイング Ａ−30キヤタリスト（奥野製薬工業(株)製）溶
液に、25℃で３分間浸漬処理した。 (2) 水洗 (3) アクセレーテイング 10％硫酸溶液に40℃で３分間浸漬処理した。 (4) 水洗 (5) 無電解銅メツキ 硫酸銅（CuSO4・5H2O）100ｇとホルマリ
ンの35％水溶液400c.c.とを水で稀釈して１と
したメツキ液Ａと酒石酸カリウムナトリウム
（４水和物）400ｇと水酸化ナトリウム100ｇを
水で稀釈して１としたメツキ液Ｂ、各200c.c.
を使用直前に混合し水で２に稀釈したメツキ
液に、空気をバブリングしながら、室温で８分
間浸漬処理した。 (6) 水洗 (7) 電気メツキ 無電解メツキを施した試験片を、濃硫酸50
ｇ、硫酸銅（５水和物）200ｇ、光沢剤として
SCB−MU10c.c.、SCB−11c.c.（奥野製薬工業(株)
製）および水1000c.c.からなる酸性銅メツキ浴中
におき、温度約25℃、電流密度3A／ｄm2で15
分間、次いで12A／ｄm2で９分間電気メツキを
行い、厚み約50μの銅メツキ膜を形成した。 得られた表面金属化PPS成形品について、メツ
キ膜を巾10mm、長さ40mmにわたつてＴ剥離する際
に必要な力をメツキ膜の接着力として評価した結
果および外観観察によるメツキ光輝性の評価結果
を第１表に示す。
-1）の粉末状PPS（米国フイリツプス・ペトロリ
アム社製“ライトン”Ｐ−４）100重量部に対し、
第１表で示した、各種無機充填材を第１表に示し
た割合でドライ・ブレンドし、310℃に設定した
スクリユー押出機により溶融混練したのちストラ
ンド状で引き取り、ストランド・カツターでペレ
タイズした。 次に各ペレツトを310〜320℃に設定したスクリ
ユーインライン型射出成形機に供給し、金型温度
130〜140℃の条件で、一辺が80mmの正方形で、厚
さ約３mmの試験片を成形した。 次いで、無水塩化アルミニウム50ｇをトルエン
500c.c.に溶解させ80℃に加熱してあるエツチング
液に、液を撹拌しつつ各試験片を１分間浸漬し粗
表面化処理を行つた。 これら試験片をエタノール、アセトン、水で洗
浄したのち、更に超音波洗浄を行つたのち、第１
表に記載の酸またはアルカリまたは塩処理を次の
要領で行つた。 (A) 塩酸処理 ６規定の塩酸に、60℃で２分間浸漬した。 (B) 硫酸処理 濃硫酸に、120℃で３分間浸漬した。 (C) リン酸処理 濃リン酸に、120℃で３分間浸漬した。 (D) 水酸化ナトリウム処理 10規定の水酸化ナトリウム水溶液に、80℃で
２分間浸漬した。 (E) 硫酸アンモニウム処理 10規定の硫酸アンモニウム水溶液に、80℃で
３分間浸漬した。 次いでこれら試験片に再び水中で超音波洗浄を
施したのち、以下に示す工程を順次行うことによ
りメツキ処理を施した。 (1) キヤタリステイング Ａ−30キヤタリスト（奥野製薬工業(株)製）溶
液に、25℃で３分間浸漬処理した。 (2) 水洗 (3) アクセレーテイング 10％硫酸溶液に40℃で３分間浸漬処理した。 (4) 水洗 (5) 無電解銅メツキ 硫酸銅（CuSO4・5H2O）100ｇとホルマリ
ンの35％水溶液400c.c.とを水で稀釈して１と
したメツキ液Ａと酒石酸カリウムナトリウム
（４水和物）400ｇと水酸化ナトリウム100ｇを
水で稀釈して１としたメツキ液Ｂ、各200c.c.
を使用直前に混合し水で２に稀釈したメツキ
液に、空気をバブリングしながら、室温で８分
間浸漬処理した。 (6) 水洗 (7) 電気メツキ 無電解メツキを施した試験片を、濃硫酸50
ｇ、硫酸銅（５水和物）200ｇ、光沢剤として
SCB−MU10c.c.、SCB−11c.c.（奥野製薬工業(株)
製）および水1000c.c.からなる酸性銅メツキ浴中
におき、温度約25℃、電流密度3A／ｄm2で15
分間、次いで12A／ｄm2で９分間電気メツキを
行い、厚み約50μの銅メツキ膜を形成した。 得られた表面金属化PPS成形品について、メツ
キ膜を巾10mm、長さ40mmにわたつてＴ剥離する際
に必要な力をメツキ膜の接着力として評価した結
果および外観観察によるメツキ光輝性の評価結果
を第１表に示す。
【表】
【表】
(2) メツキ光輝性
○(良好)、△(やや良)、×(不良)
実施例 14 実施例３で用いた試験片について、無水塩化ア
ルミニウムのトルエン溶液で粗表面化処理をした
代りに、無水塩化アルミニウム50ｇをキシレン
500c.c.に溶解されたエツチング液を用い、液温を
90℃としたことのほかは、実施例３と全く同様の
操作を行い表面金属化PPS成形品を得た。メツキ
膜の接着力を評価したところ2330ｇ／cmであつ
た。 実施例 15 実施例３で用いた試験片について、無水塩化ア
ルミニウムのトルエン溶液で粗表面化処理をした
代りに、五塩化アンチモン50ｇをトルエン500c.c.
に溶解させたエツチング液を用い、浸漬時間を２
分としたことのほかは、実施例３と全く同様の操
作を行い表面金属化PPS成形品を得た。メツキ膜
の接着力は2280ｇ／cmであつた。 比較例 ５ 実施例３で用いた試験片について、無水塩化ア
ルミニウムのトルエン溶液で粗表面化処理したあ
と塩酸処理を施した代りに、重クロム酸カリウム
162ｇ、濃硫酸390c.c.、濃リン酸99c.c.、水999c.c.の
混合液に50℃で３分間浸漬したことのほかは、実
施例３と全く同様の操作を行い表面金属化PPS成
形品を得た。メツキ膜の接着力を評価したところ
210ｇ／cmであつた。 比較例 ６〜16 実施例１〜13で、無水塩化アルミニウムのトル
エン溶液で粗表面化処理を行つたあとの酸または
アルカリまたは塩による処理を行わなかつたこと
のほかは、実施例１〜13と全く同様の操作を行い
表面金属化PPS成形品を得た。得られた成形品に
ついて評価したメツキ膜接着力は第２表記載の通
りであつた。
○(良好)、△(やや良)、×(不良)
実施例 14 実施例３で用いた試験片について、無水塩化ア
ルミニウムのトルエン溶液で粗表面化処理をした
代りに、無水塩化アルミニウム50ｇをキシレン
500c.c.に溶解されたエツチング液を用い、液温を
90℃としたことのほかは、実施例３と全く同様の
操作を行い表面金属化PPS成形品を得た。メツキ
膜の接着力を評価したところ2330ｇ／cmであつ
た。 実施例 15 実施例３で用いた試験片について、無水塩化ア
ルミニウムのトルエン溶液で粗表面化処理をした
代りに、五塩化アンチモン50ｇをトルエン500c.c.
に溶解させたエツチング液を用い、浸漬時間を２
分としたことのほかは、実施例３と全く同様の操
作を行い表面金属化PPS成形品を得た。メツキ膜
の接着力は2280ｇ／cmであつた。 比較例 ５ 実施例３で用いた試験片について、無水塩化ア
ルミニウムのトルエン溶液で粗表面化処理したあ
と塩酸処理を施した代りに、重クロム酸カリウム
162ｇ、濃硫酸390c.c.、濃リン酸99c.c.、水999c.c.の
混合液に50℃で３分間浸漬したことのほかは、実
施例３と全く同様の操作を行い表面金属化PPS成
形品を得た。メツキ膜の接着力を評価したところ
210ｇ／cmであつた。 比較例 ６〜16 実施例１〜13で、無水塩化アルミニウムのトル
エン溶液で粗表面化処理を行つたあとの酸または
アルカリまたは塩による処理を行わなかつたこと
のほかは、実施例１〜13と全く同様の操作を行い
表面金属化PPS成形品を得た。得られた成形品に
ついて評価したメツキ膜接着力は第２表記載の通
りであつた。
本発明のポリフエニレンスルフイド樹脂成形品
の表面金属化方法は、機械的粗面化処理の工程を
経ずに行われるため、三次元的凹凸構造の面を表
面金属化することが可能であり、一方、本発明の
方法により得られた表面金属化ポリフエニレンス
ルフイド樹脂成形品はすぐれたメツキ膜接着力、
表面光輝性およびPPSに由来するすぐれた耐熱、
耐薬品性、機械特性を有し、金属代替用途をはじ
めとする各種部品および、プリント配線基板とし
て有用である。
の表面金属化方法は、機械的粗面化処理の工程を
経ずに行われるため、三次元的凹凸構造の面を表
面金属化することが可能であり、一方、本発明の
方法により得られた表面金属化ポリフエニレンス
ルフイド樹脂成形品はすぐれたメツキ膜接着力、
表面光輝性およびPPSに由来するすぐれた耐熱、
耐薬品性、機械特性を有し、金属代替用途をはじ
めとする各種部品および、プリント配線基板とし
て有用である。
Claims (1)
- １ ポリフエニレンスルフイド樹脂100重量部に
対して、平均粒子径が0.5〜10μの範囲の無機充填
剤10〜250重量部を含有せしめてなるポリフエニ
レンスルフイド樹脂成形品を、無水塩化アルミニ
ウム、五塩化アンチモン、無水塩化第二鉄、二塩
化テルル、四塩化テルル、無水塩化第二スズ、四
塩化チタン、三塩化ビスマス、塩化亜鉛等からな
るフリーデル・クラフツ反応触媒の群の中より選
ばれた一種または二種以上を有機溶媒に溶解せし
めた液を用いて粗表面化処理した後、更に酸また
はアルカリまたは塩で処理を行つたのちメツキ処
理することを特徴とするポリフエニレンスルフイ
ド樹脂成形品の表面金属化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8947085A JPS61250174A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | ポリフエニレンスルフイド樹脂成形品の表面金属化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8947085A JPS61250174A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | ポリフエニレンスルフイド樹脂成形品の表面金属化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61250174A JPS61250174A (ja) | 1986-11-07 |
| JPH0325512B2 true JPH0325512B2 (ja) | 1991-04-08 |
Family
ID=13971601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8947085A Granted JPS61250174A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | ポリフエニレンスルフイド樹脂成形品の表面金属化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61250174A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015702A (en) * | 1989-10-06 | 1991-05-14 | Phillips Petroleum Company | Treatment of poly(arylene sulfide/sulfone) polymers |
| US5350834A (en) * | 1989-11-06 | 1994-09-27 | Phillips Petroleum Company | Treatment of polyarylene sulfide/sulfone polymers |
| JP2001131444A (ja) * | 1999-11-05 | 2001-05-15 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 被膜形成用原料液およびこれを用いた金属酸化物膜付きガラス板の製造方法 |
| JP2003335870A (ja) * | 2002-05-22 | 2003-11-28 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 光学部品 |
-
1985
- 1985-04-25 JP JP8947085A patent/JPS61250174A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61250174A (ja) | 1986-11-07 |
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