JPS5966473A - α−シアノアクリレ−ト系接着剤の増粘方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｑ！−シアノアクリレート系接着剤を増粘す
る方法に関する。

更に詳しくは、α−シアノアクリレートに重量平均分子
量２０万以上のポリメタクリル酸メチルとそれ以外のポ
リメタクリル酸エステル捷だけ、ポリアクリル酸エステ
ルの共重合体を配合してなるα−シアノアクリレート系
接着剤組成物に関する。

本発明の対象になる接着剤の主成分は次の一般式をもつ
化合物である。

（−Ｌ式において、ＲはＣ３〜Ｃ６のアルキル基、アリ
ル基、アルコキシアルキル基、テトラヒドロフルフリル
基、フェニル基、シクロヘキシル基ヲアラわす。） この種の化合物は、常温で流動性の良い無色透明の液体
であるが、これを物体の表面に薄膜状に塗布し、大気中
に数時間暴露すれば液膜は急速に硬化し強固々固体皮膜
を形成する。

この性質を二物体間の接着に応用し、接着剤を被着体の
表面に塗布し、単に接着面を重ね合わせる事により、何
等の加圧加温等を要せずに数秒ないし数十秒の間にきわ
めて強固に接着する。α−シアノアクリレートはこの様
な性質を有するため、これを主成分とする接着剤は一般
に瞬間接着剤と呼ばれている。

α−シアノアクリレートを主成分とする瞬間接着剤は、
精密機器類、木工家具類、弱電関係機器類等の分野で幅
広く使用され、一般家庭用としても需要を伸ばしている
。

Ｉ７か１２、これらの…冷の中で、未香ＪｆＩ　　価鳩
材料の様な多孔質面には、低粘度品を使用すると浸透が
激しく、接着層が１゛分形成されず接着力が発現さねな
い。寸だ、平滑面であっても低粘度のα−シアノアクリ
レート系接着剤を用いると、接着部以外への流出を起こ
し、接着部以外の美観が著しくそこなわれる事がある。

そこで、これらの問題を解決するために、接着剤自体を
増粘する方法がとられている。しかし、α−シアノアク
リレートは非常に高いアニオン重合性を有しているだめ
、α−シアノアクリレートに溶解するものであっても経
時後増粘されゲル化捷たは固化を起こすものがある。こ
れは、増粘剤として用いる高分子の基質に起因するだけ
て々く、それに含有される触媒、水分、捷だは他のアル
カリ成分などが貯蔵安定性に悪影響を及ぼすためである
。

これ捷てに、α−シアノアクリレート系接着剤の増粘剤
として名種高分子が検討された。たとえば、ポリ酢酸セ
ルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチルな
どである。この中で、ポリ酢酸セルロースはアルカリ性
成分を含有１７ており実用化するためには酸洗浄を要す
る。しかし、酸洗浄を行って聞合してもヤツトタイムが
延長する等、性能に悪影響を及ぼす事がある。ポリ酢酸
ビニルは、軟化点が低く水分を除去するにも３５°Ｃ以
−，ｈで乾燥できないだめ、真空乾燥の装置を必要とす
る。ポリツククリル酸メチルが通常よく使用されるが、
所定の粘度に達するためには多］辻のポリマーを配合し
なければならない。このことは前述のポリ酢酸ビニル、
ポリ酢酸セルロースについても同様の事が言える。捷た
、特にポリメタクリル酸メチルについてはポリマー自体
が硬いので、α−シアノアクリレートの欠点の−っであ
る硬さをより犬にし接着強度を低下させる原因ともなる
だめ好ましくない。

そこで、本発明者らは鋭意増粘剤の検討を１〜だ結果、
重量平均分子量２０万以上のポリツククリル酸メチルと
それ以外のポリメタクリル酸エステル捷たは、アクリル
酸エステルの共重合体がα−シアノアクリレート系接着
剤の増粘剤として好適であることを見い出した。

本発明に使用される１隈平均分子量２０万以−１−の共
重合体中のポリメタクリル酸メチル以外のポリメタクリ
ル酸エステルまだはポリアクリル酸エステルとしては例
えば、ポリツククリル酸メチル、ボリメククリル酸−ｎ
−プロピル、ポリメタクリル酸−１ｓＯ−プロピル、ポ
リメタクリル酸−ｎ−ブチル、ポリメタクリル酸−１ｓ
ｏ−ブチル、ポリメタクリル酸−ｎ−ヘキシル、ポリメ
タクリル酸−ｎ−ヘプチル、ポリメタクル酸−〇−オク
チル、ポリメタクリル酸−２−エチルヘキシル、ポリメ
タクリル酸ノニル、ポリメタクリル酸メトキシエチル、
ポリメタクリル酸メ１〜ギシプロピル、ポリメタクリル
酸メトキシエチル、ポリメタクリル酸エトキシプロピル
、ポリメタクリル酸アリル、ポリメタクリル酸テトラヒ
ドロフルフリル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル
酸エチル、ポリアクリル酸−ｎ−プロピル、ポリアクリ
ル酸−１ｓｏ−プロピル、ポリアクリル酸−ｎ−ブチル
、ポリアクリル酸−１ｓｏ−ブチル、ポリアクリル酸−
〇−ヘキシル、ポリアクリル酸−〇−ヘプチル、ポリア
クリル酸−ｎ−オタチル、ポリアクリル酸−２−エチル
ヘキシル、ポリアクリル酸ノニル、ポリアクリル酸メト
キシエチル、ポリアクリル酸メトキシプロピル、ポリア
クリル酸エトキシエチル、ポリアクリル酸エトキシプロ
ピル、ポリアクリル酸アリル、ポリアクリル酸テトラヒ
ドロフルフリルなどが挙げられ、これらのエステルは単
独捷たけ２種以−Ｌ混用されたものでもよい。捷だこれ
らのエステルは共重合体中に１〜５０モル％、好捷しく
は２〜３５モル％存在するのが望ましい。１モル％以下
では以下に述べる本発明効果が認められず、３５モル％
を超えるに従って次第にポリツククリル酸メチル、特に
重量平均分子量ｌＯ万以上のポリメタクリル酸メチルの
性質に近着き、５０モル％を超えると共重合体としての
本発明の特性を失う。

本発明の方法によれば重量平均分子量２０乃以りのポリ
メタクリル酸メチルとその他の（メタ）７　’）　Ｉｆ
　ル酸毛フ−’；　Ｉｌ、Ｌ小妊幣ム汁せ−ハ１　・−
・−クリレートに小品添加するだけで相当の増粘りｂ果
を示す。従って同じ粘度の接着剤を得るに当って従前の
ポリメタクリル酸メチル、特に重量平均分子ｌｅｔ　１
０万以下のポリメタクリル酸メチルを大ｎ１に添加する
ために生ずるセットタイムの遅れや、接着強さの低下々
どの欠点が改善されるようになった。

本発明のＱノーシアノアクリレート系接着剤に“、α−
シアノアクリレートに適宜のポリメタクリル酸メチルと
それ以外のポリメタクリル酸エステルの共重合体を混合
攪拌するだけで容易に製造する４■が出来る。

捷だ、本発明の接着剤には従来からのα−シアノアクリ
レート系接着剤に添加して…いられる安定剤、可塑剤、
着色剤、強度向−に剤、界面活性剤、溶剤等も添加使用
する事が出来る。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例１．〜３．比較例１．〜４゜ 亜硫酸ガス０００２重量％およびハイドロキノンＯ１重
置％を含有するエチル−〇−シアノアクリレートに表１
に示す各種ポリマーを添加して接着剤組成物を調製した
。これらの接着剤の粘度をＢＬ型粘度計で、各ローター
回転数を３０に１７、接着剤の液温を２０°Ｃに調節し
測定した。

＼ 表１より判る様に、重量平均分子量２０万以−１−のポ
リメタクリル酸メチルとポリメタクリル酸メチル以外の
ポリメタクリル酸エステル、捷たはポリアクリル酸エス
テルの共重合体は、重量平均分子量の低いポリメタクリ
ル酸メチルやポリメタクリル酸メチルとポリメタクリル
酸メチル以外のポリメタクリル酸エステルの重合体、賛
だけポリメタクリル酸メチルとポリアクリル酸エステル
との共重合体よりも、増粘効果が非常に良い事が判る。

実施例４〜６．　比較例５．〜８゜ 亜硫酸ガス０００２重量％およびノ・イドロキノン０１
重量％を含有するエチル−〇−シアノアクリレートに表
２に示す各種ポリマーを略同−粘度になる様に添加し、
各接着剤組成物のセットタイム、および引張剪断強度を
ＪＩＳＫ６８６１に準じて試験した。保存安定性は容量
２０ＣＣの低密度ポリエチレン容器に、各接着剤組成物
を、２０ｙ入れ、７０°Ｃ１７日間暴露した後粘度測定
を行い、粘度変化により判定した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 重量平均分子量２０万以上のポリメタクリル酸メチルと
   それ以外のポリメタクリル酸エステルまたは、」ニリア
   クリル酸エステルの共重合体を配合１−てなるα−シア
   ノアクリレート系接着剤組成物。