JPS5966475A - シアノアクリレイト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は良好な貯蔵安定性を有するα−シアノアクリレ
イトをベースとするｊν看剤絹組成に関する。

一般式 のシアノアクリレイト類１はたとえば機械４１号造、装
置構造、電気工学、宝石工業１時計数ｌ造玉条、家事等
の如き４＋ＩＩ々の技術分野において多数のＩＩ料、た
とえｔｊ’ゴム、プラス・チックス、４　ＪＩＡ　ｍ　
Ｒｉ、及び木材の（ｌ膚に理想的に適している迅速硬化
性接着剤である。部品はほんの数秒という非常に短い時
間成分接着剤を形成する反応性モノマーは、接合される
べき部品間に薄いフィルムとして適用される場合にはた
とえば水（たとえば表面水分）の如き非常に弱い塩基性
作用性化合物（ルイス塩４）の少痕跡ｔ［によってすら
開始されるアニオン性４ｆ合によシ触媒の非存在下にお
いて大抵硬化する。

これらの蒸着剤の極端な反応性により、貯蔵安斤゛性に
対して不利な効果を有する手遊ぎる重合の抑制が必要で
ある。従って、従来は、ＣＶ性ガス。

たとえば、二酸化個１黄、−酸化窒素、二酸化炭素、フ
ッ化水素等がこれらの接着剤に加えられた。更に、鉱酸
、たとえば塩化水累酸、傭酸、及びポリリン酸、無水物
、たとえば無水リン酸、スルボンＩＷ及びカルがン酸、
たとえば、酢酸、イタコン酸、及びベンゼンスルホン酸
を包含するプロトン酸が　５− 安定剤として使用された。前記安定剤に関する代表的特
許は、ＵＳ−ＰＳ２７６５３３２．　ＵＳ　−ＰＳ２７
９４ＴＢＢ、ＵＳ−４’、Ｓ”２７５６２５１、ＵＳ−
ＰＳ２９１２４５４．ＵＳ−ＰＳ２９２６１８８−　Ｕ
Ｓ−ＰＳ３７２８３７５．ＵＳ−Ｐｇ３９９３６７８及
び１）Ｅ−Ｏ８２３０’Ｔ８３４である。

しかしながら、ガス状安定剤はα−シアノアクリレイト
の効果的安定化に対しては１奴られた程度にしか嫡して
いない。何故々らは、液体Ｉ？ｅ着剤における計＋外が
困鉗であり、セして貯蔵１＃、ｉ間中、不定魁が手鍋ぎ
て逃散することがあるからである。

高いｙ＃度のばツ性ガス又は非ガス性酸を１す１用する
」＾合には、α−シアノアクリレイトの硬化速度は迅速
に減少する。他方、余りにも近い濃度を使用する場合に
は、十分な安定化が達成されない。

驚くべきことに、先行技術安定剤の上記困難及　６− び欠点はα−シアノアクリレイトをペーストスる接着剤
組成物に含１れた安定剤として下記する成る化合物の使
用によって取除かれることができる。

これらの化合−吻は凹１体又は、牧体１吻質の形ルーで
十分に甲、定された昂で容易に加えることができ、α−
シアノアクリレイトをペースとする得られる接着剤組成
物における限定された濃度１〜か必要とせず、−ｊ＋〜
て改良された貯蔵安定性をもたらす。更に。

慣用の安定剤の効率はこれらの化合物と組合せた場合に
犬ぎ〈高められる。

本発明はα−シアノアクリレイトをペーストシそして本
明細書に記載し且つ特許ｍｌ求のｉｌｌ＼囲に記−１，
叱された如き慣用の添加剤を嵜有することができるイ・
・（着剤に［１成物に関する。

本発明に従う接％ｆ剤Ａ、目成物のペースとして作用す
る一般に知られたα−シアノアクリレイトは〔式中、Ｒ
は直か−又は分岐粕アルキル厚、メチル、エチル＋　　
ｎ−ｆロピル、イソプロピル、ｎ−グチル、イソグチル
、ペンチル、ヘキシル、等、及びハロゲン原子もしく　
ｋｌ：アルコキシ基危換アルギル−たとえｕ′２−クロ
ロエチル−３−クロロプロピル、２−クロロブチル。

トリフルオロエチル、２−メトキシエチル、３−メトキ
シブチル、２−エトキシゴチル基等、直鎖又は分岐角′
１アルケニル々１．たとえばアリル、メタリル、クロチ
ルへ・、直１ｊＮ（又は分ｊ１１りρ１箋アルギニルー
１．オミ、たとえばプロノぞルギル等；エーテル）、ｔ
：　ｘ　−Ｏ−ｙ又はＸ−０−Ｘ−０−Ｙ（式中Ｘば２
〜４仙の炭素ｊ重子を有するｉｊ団相和アルキレン基あ
り、そしてＹけ２〜６個炭案原子を有するアルキル基で
ある）；アＩＪ−ル基たとえばフェニル等；又はアラル
キル基。

たとえばペンツル、クレジル等である〕を有する。更に
、西ドイツ公開公報１）Ｅ−Ｏ８２゜８１６．８３６は
多数の好適なα−シアノアクリレイトにｂ及しており、
これは側照により本明細書に加入する。本発明に従う接
着剤組成物は、更に慣用の添加物、たとえば増粘剤、可
塑剤、重合触媒、史に共）１１合可能なモノマー、溶媒
、香料、染料、顔刺、Φ゛Ｃを含有することができる。

勿論、本発明に従う接５１．．剤組成物は、切に慣用の
申合抑制剤を含有することができる。これらの添加物は
従来から知られており、先行技術の一部を形成し。

ぞしてそれらの実施例は前記参考文献に記載されている
。本発明に従う接着剤組成］吻の全重笛に基づいて、こ
れらの添加剤はｌＯ係より少ない量で辿常存在する。

本発明に従う接着剤組成物に含有された主題安　９一 定則は基　ＯＯを含有するスル ーＣ−ＮＨ−８ｏ、Ｎｌｉ　−Ｃ− ファミド＃、”ｉ　フ辱体で多）る。本う１゛明に従っ
て使用されるスルファミド赫導体は、好捷しくけ下記一
般式％式％ の化合物！である。

この式において＋　幕ｎ１ｖ：＋ｒｓ＋−であるが又は
相異なり、そして各ｊ％、！、合に水素、１〜１８個の
炭素原子を有する糸−状又は分岐状頓アルキル、３〜８
個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニルメチル
、又はアルコキシ−ＯＲ”、（ここでＲ２は１〜１８個
の炭素原子を有する線状又は分岐状釦アルキル、３〜８
個の炭素原子を翁゛するシクロアルキル−フェニル、ア
ルキル基ニおいて１〜４個の炭素原子を有するフェニル
アルキル又１ｄアルキル基内に１〜４個の炭素原子を有
するアルキル−１０− フェニルである）を表わす。Ｒ１はトリフルオロ−又は
トリクロロメチル又はアルコギシーＯＲ”、（式中Ｒ２
はソフェニルー又はトリフェニルメチルである）である
こともできる。

＃、Ａ／’−ソアシルースルファミド知は長く知られて
きた。かくして−Ｃ、Ｉｉ　、　　Ａｎｄｇｒｓｏｎ及
びＥ。

１”、Ｉ）ｇｇｅｒｉｎｇばＰｒｏｃ、　　Ｉｎｃｉｉ
ａｎａ　Ａｃａｄ、　　５ｃｉ１９４６．５６，１３４
−１３５において、下記式、 ２ＣＨ，Ｃ−０−Ｃ−Ｃ１ｆ３＋　ＮＨ，−８０２−Ｎ
ｆｌ、　　−＋ＣＤ、−Ｃ−ＮＨ−８ｏ、−ＮＨ−Ｃ−
Ｃｌｉ、　＋２　ＣＭ、Ｃ０ＯＨニ従って溶媒の非存在
下にスルファミドをアシル化することによって坤齢１の
５５％の収率でこの柚の化合物の欣、る代表曲なものの
製造を記載している。西ドイツｌ険許第８７６．８４６
号は、やはセスルファｉドのアシル化をベースとしてい
る変性さしｆｃ方力法訃シｌ成している。＃、ＡＩ”−
ソアセチルスルファミドのｋＶ晴に対して理論の７８係
の収率がこの場合に得られる。

スルファミドのル１１糸が時間を消費しそして複雑な７
’０−ｉ＝ス（Ｃｆ　Ｈ’０ＵＢＥＮ−ＷＥＹＬ、　　
Ａ、１ｅｔｈＯｄｇｎｄｅｒ　Ｏｒ（Ｉａｎｉｓｃｈｇ
ｎ　Ｃｈｅｔｒｔｉｅ、　Ｖｏｌ、Ｍ　／　２　。

４ｔｈ　ｅｃｌｉｔｉｏｎ、　１９５８　ｒ　７１３　
’）でイりり、そして又４４係の収率でしかスルファミ
ドを烏えないので、商い我輩及びが１１朋でｊ９［望の
＃、Ａ／”−ソアシルスルファミドを与える方法をｔ：
「ｌ　”Ａすることは有利であった。

Ｈ：ｊ（べきことに、スルフリルノイソシアネイト０Ｃ
Ｎ−８ｏ２−ＮＣＯにおいて両インシアネイト基はカル
ボン酸と円滑に反応して？１：、：い収率でＮ、Ｎ’−
ヅアシルスルファミドを与えることがｗ１出された。

２Ｒ−Ｃ−ＯＨ＋　　０ＣＮ−８ｏ、−ＮＣＯ→Ｒ−Ｃ
−ＨＮ−５Ｑ、−Ｎｌｉ−Ｃ−Ｒ＋　　２　　Ｃｏ。

ＣＯ２発生が停止するまで有機溶媒中で２つの成分を加
熱することが単に必要である。これは一般に１〜２時間
７０８Ｃ〜８０℃の温度で竹なうことを必要とする。出
発物質として必砦なスルフリルヅイソシアネイトは西ド
イツ特許９４０．３５１の方法により得ることができる
（ｃｆ　ａｌｓ。

ＨＯＵＢＥＮ−ＷＥＹＬ、Ｍｇｔｈｏｄｅｎ　ｄｇｒ　
ＯｒｇａｎｉｓｃｈｎｎＣｈｅｒｎｉｅ、　Ｖｏｌ、　
Ｍ／　２　ｒ　４ｔｈ　ｅｄｉｔｉｏｎ　、　１９５８
゜７２４も参照）。

特に有利には、使用される反応体は脂肪族カルボン酸で
ありぞしてＲは水素、線状もしくは分岐状鎖Ｃ０−”＋
ｓアルキル基又はＣ、−Ｃ、アルキル基又ｈベンジル基
であることができる。

−１３− 上記方法は始めて−それらの何れも文献には記載されて
いｂい＃、Ｖ’−ジホルミルスルファミド及ヒＮ、Ｎ′
−ビス−（シクロヘキシルカルはニル）−スルファミド
を製ｊ青することを用゛能にした。

出発物質は可溶性であるが所望の最終生成物は不溶性で
ある適当な溶媒の選択によって、最終生成ｖｌＪはゆっ
くりと結晶化し、高純度で朴１られ、そして再結晶する
必要はない。

最終生成物も可溶性である溶媒中で反応を行なうことは
成る用途に有Ａ゛１１であることが証明された。

これは、たとえばＡＩ’、＃’−ソアシルスルファミド
が溶液の形態で更に処理されるべき場合であり、その結
果反応生成物を再電解することは不必要である。本発明
の特定の態様に従えば、デトラヒドロフランは、溶媒と
して使用される。何故ならば。

後者はＷ合により反応に参加してベンゼンの如き不活性
ηｉ媒による有】釈四間中浴液から沈澱しない＝　１４
− 安定剤を与えるからであり、そしてこのことはα−シア
ノアクリレイトをペースとする接別剤における安定剤と
して本発明に従う１史用を非常に容易にする。

Ｎ、Ｎ’−ビス−（アルコキシカルボニル）−スルファ
ミド及び＃、Ｎ’−ビス−（アリールオキシカルがニル
）−スルファミドは対応するアルコール又はフェノール
をスルフリルヅイソシアネイトに加えることによって定
量的収率で得ることができる： ２　Ｒ−ＯＨ＋０ＣＮ−８ｏ２−ＮＣＯ→ＵＳ　　ｐａ
ｔｇｎ、ｔ　３，３２６，９６７　、　Ｒ，Ａｐｐｅｌ
　ａｎｄＨ，Ｇａｒｂｇｒ、　Ｃｈｅｍ、Ｂｓｒ、９１
　、１２００−１２０３　（１９５８）、　Ｎ’、　　
Ｏｎｏｄｇｒａ、　Ｋｏｇｙ。

ＫａｇａｋｕＺａｓｓｈｉ　６５　、７９０−７９３（
１９６２）。

ＵＳ　ｐａｔｅｎｔ　３．４２０．８６７参照。

本弁明に従う一般式Ｉのスルファミド誘導体を含有する
称゛／ｂ剤ｆｆ１Ｅｌ成物の使用は貯蔵１０１間中の改
良された安定性を示すことが意外にもリー５出された。

ここに記暗される安力！剤の有利な作用により、優れた
貯蔵特性をイ（するためにα−シアノアクリレイト乎鞍
着剤に（移°石剤絹成物の全ｉｒ　＊ｒを基■として）
０、　ＯＯＯ１’ｉ’（ｆセ１係乃至０．１　＋ｊ・ｈ
、”係、好ましくは０００１軍ｔ１％乃至Ｏ，ＯＳ東１
ｊ−・係という少お”を加えさえすればよい。シ！に、
α−シアノアクリレイト快后か団１成物の硬化速ＬＷは
、水弁、明に従う安定剤を加えるととにより損なわれな
い。

前記した如く常用の接着剤を本発明に従う接着剤組成物
に加えることができる。かくして、ラジカル重合に対す
る晋辿σ月１ｉｌ　ｔｔｊｌｌ剤を安定化されたα−シ
アノアクリレイトをベースとするし治−剤に加えること
ができる。かかる抑制剤は、たとえばキノン、ハイドロ
キノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール等であ
る。これらの抑制は接着剤組成物の全Ｍｉ量を基準とし
てｏ、ｏｏｏｉ市愉係乃至１重１＝＋＜係の濃度で加え
ることができる。

本発明に従う接着剤組成物の性質はフェノール性安定剤
（酸化時（ｌ二剤）を加えることによって更に改良する
ことができる。フェノール性噴化防止剤はスルファミド
縛導体と同じ匂で加えることができるが、貯蔵条件及び
セ゛を看剤組成物の意図する用途に依存して少量又は犬
ｔｉのフェノール性安定剤を使用することもできる。従
って接着剤組成物の全車ｉｉを基準として０．０００１
重量％乃至１重屋チのフェノール性安定剤は大抵の場合
十分である。

１７− に従うフェノール類は助安定則として好適である：式中
−基Ｒ４，Ｒ５，Ｒ？及びＲ８は各々、水素又は１〜４
　（１＋ｈ：の民素原子を有するアルキル基を表わし、
そして示Ｒ６は同じ慧味を不するか又はヒドロキシもし
くはメトキシ吉である。

立体障害フェノール類、！（年に有利であることが証明
されている２、５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルヒドロキノ
ンは好寸しい。

前記した如く庫弁明に従う接着剤１・１］成物は常用の
イ′Ａ＼力旧勿究＝言有することかできる。かくして、
たとえば、多孔性材料を成金する歩合には、接着剤が相
互に接層されるべき表向の細孔に侵入するのを回メイす
るために増粘剤を加えることによって粘度をＪ？Ｉ加す
ることが１９Ｔ望される。史に、特に多孔性／酸性表面
に対する本発明に従う接着剤の硬化時間は、西ドイツ公
開公報ＤＢ　−ＯＳ　３，０２５，１２７及びＤＥ−Ｏ
８３，１０９，２２０に開示されたー　１８− ｐｏｄａｎｄｓの如き重合触媒により減じることができ
る。上記公報は側照により本明細書に加入することがで
きる。かかる修正は文献に十分に記載さ力、ている。

下記実Ｍ！ｉ例は証明の目的で挙げられており、特許請
求の範囲にＦ賊、された通りのもの以外は本発明に対す
る限定であることを意味しない。すべての部及び貞分率
は特記しない限り重惜による。

実施例１ 無水酢酸１２ｇを無水ベンゼン１５０ｍ１中に溶解し、
そしてスルフリルソイソシアネイト１４．８ｇ（西ドイ
ツ特許第９４０，３５１号に従って製造された）を攪拌
しながら、周囲の温度で２０分以内に滴下により加える
。温度は２１℃から３９°Ｃまで上昇しそしてＣＯ２発
生及び無色の沈澱が生じる。反応混合物を、ガスの発生
が２時間かかって終るまで攪拌しなから油浴によって６
０℃に加熱する。反応混合物を冷却し、沈澱を吸引濾過
により除宏し、そして６０℃で乾燥した。融点１６７−
１６９℃の、イソプロ）？ノール及び酢酸から再結晶で
きる無色の結晶１７．８　ｇ（理Ｓセ・の９８．８％）
が得られた。このものは赤外スペクトルば３２２０ｃｒ
ｎ″″のバンドを示す（ＮＨ−伸縮振動）、１７１０イ
１（Ｃ＝Ｏ−伸縮振動）及び１４９０／１１７０−４　
〔非対称（ａｓｙｒｎｍｇ　ｔｒｉｃ　’Ｉ及び対称５
Ｏ２−伸縮振動）〕。

ＩＨ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−Ｈ６）（ｒ：ｆ下
記吸収を有する： δ＝１．９６　ｐｐｒｎ、−ｓ−２個のＣｌ−１，基に
対するＵ１δ＝　１２．１０　ｐｐｒｎ−ｓ広い％　２
つのＮＨ基に対する２１１−１）、Ｏで交倹−＋ｊｌ能
。

元素分析： ０４Ｈ，Ｎ、　０４Ｓに対する計算値：Ｃ２６，６６チ
　Ｈ４，４８％　　＃ｘｓ、ｓｓ係実測値： Ｃ２６，６４チ　Ｈ４，３５係　＃ｘｓ、６ｓ％同じ方
法が下記Ｎ　、　Ｎ’−ソアシルスルファミドの製造に
対して使用される。

１１　　　　　　９１チ　　１４７−１４８°Ｃエチル
　　　　　　９６チ　１５２−１５３°Ｃｎ−プロピｋ
　　　　８９％　　　１４８−１５１°Ｃシクロヘキシ
ル　　８８チ　１７９−１８２°Ｃペンツル　　　　　
８４％　１７４−１７５°Ｃ実施例 実施ラヒドロフラン中のスルフリルヅイソシアネイトと
酢酸との反応 無水酢酸３６．９を無水テトラヒドロフラン２００罰中
に入れそしてスルフリルジイソシアネイト４４、４　ｇ
を１愛拌しながら、２０分以内に滴下によ−２ｌ　− シ加える。温度はテトラヒドロフランの遠流湛度に１で
上昇する。これはＣＯ２発生を伴ない。

ＣＯ７発生は２時間後に終る。テトラヒドロフランを真
空中で蒸発させ、そして僅かに僑った粘性の黄色油の形
１崖にある残留物を無水ベンゼンで希釈する。巾側の黄
色フレイソが形成しそして底部に沈降。透明なベンゼン
溶液を真空中で蒸発する。

黄色粘性油１００．１９が残り、このものは長い放置後
ですら結晶化しない。このようにして製造されたｄ周製
物はすべてα−シアノアクリレイトをペースとする接層
剤における安定化効果に関してＮ。

Ｎ′−ソアセチルスルファミドの特性−＋−ａする。し
かしながら−それは優れた浴解件の第１１つを有する。

トリフルオロメチルＱ’、’Ｍ　４体は同じ方法で調製
される。

実施例３ Ｎ、Ｎ’−ビス−（ペンツルオキシカルボニル）−一　
２２− スルファミドの製造 無水ベンツルアルコール１ｏｆｌｆ無水ベンゼン１ＳＱ
ｍｌ中に入れ、セしてスルフリルヅイソシアネイト７．
４μを＋ｉ月１！（−ながら７１４山下により加える。

生じる発Ｍ１４反応は４５℃への幅度の上昇をもたらし
そして出発１父のハ１い時間の後注ン毀が形成される。

稀Ｊケ１〜ｉ＋！下に絖いて、十・■拌は）みｌ囲の現
度で１時間続けられる。・得られる沈ｒｌＲを（１λ４
引沖過しそして６０パＣで憬拌して（訓点１３９−１４
１℃の、エタノールから再結晶することができる無色の
結晶１８．０６ｇ（理論の９９．２係）の１し、率を与
える。

ＩＲスペクトル：３２９０／３２１０ごＩ（ＮＨ−伸Ｉ
Ｍ’ｊＱｍｈ　）−１７５５６Ｆ’　　（Ｃ＝Ｏ伸縮振
動）、１４９５／　１１５０Ｃ７＋１−、’　　（非対
称及び対称ＳＯ。

伸出」辰動）及び１２２５α’（Ｃ−Ｏ伸縮振動）。

＋　１１−　＃　Ｍ　Ｒスペクトル（アセトン−ｄ６）
：δ＝　５．１８　ｐｐｒｎ、ｓ、２つ（７）−０Ｃｆ
ｌ、＄に対すル界。

δ＝７．３５　ｐｐｍ、、ｒ、　　２つのフェニル基に
対する１０Ｈ１ δ＝　１０．　’ｒ　ｐｐｍ、−ｓ、広い、２つのＮ　
Ｈ）ｋに対する２Ｈ−Ｄ２０により交換可能である。

Ｃ，６１１，、Ｎ２０．Ｓ　ＶＣ苅する削僧イ的：ｃ　
　５　２．　７　４　　％　　ノ１４．４３％　　　Ｎ
　７．６９　　％実測値； Ｃ５２，４０係　１１４．３４係　Ｎ　７．７４係ｌｉ
ｔじ方法が下６（ｉ付７Ｊｉｌ生成物の定ｔ１的収亭で
のシ↓漬に使用される。

一０ＣＩＩ、１６３−１６５°Ｃ −ＱＣ，Ｈ，１６８−１６９°Ｃ −ＱＣ３Ｈ１（ｎ　）　　　　　　　　　　１３７°Ｃ
−ＱＣ，Ｈ，（７！、）　　　　　　　　　　７８−７
９°Ｃ−ＱＣ（Ｃｆｌ、”）、１５２−１５３°Ｃ−Ｑ
Ｃ６Ｈ，１５３−１５４°Ｇ 実施例４ 表１に記載された如き本発明に従ういくつかの安定剤を
００１重量％ヒドロキノン及び２０　ｐｐｍ５Ｏ１を含
不する新たに蒸留したモノマーエチル−２−シアノアク
リレイトに加えた。得られる接動する目安としての粘度
の変化を第１図にプロットする。

２０日間の力１’ｌ速された老化の候１本発明に従う安
定化されたα−シアノアクリレイトをペースとする接着
剤は、粘度の僅かな増加を示しただけであり、そして加
速老化の前及び佐も種々の支持体に対する硬化１′１．
′Ｉ！１１４１を短かくした。

同様にして、メチル、Ｃ，−Ｃ，、−アルキル−、シク
ロアルキル、アルコキシアルキル−及びフェニル−２−
シアンアクリレイト及びこれらのエステ−２５− ルの混合物を試験した。得られた結果は、η；本的に同
じであった。

表１ 安定剤　　　　　増粘剤 誘褥体　　　　　　　Ｃｐｐｍ）　　　　（重置チ）Ｏ １１１ Ｒ−Ｃ−ＮＨ−８Ｏ，Ｎ厘畳 − １、安定剤なし　　　　　　　　　　　　　　５２　メ
チル　　　　　　　　１００　　　　５３、ベンジルオ
キシ　　　　１００　　　　５４、トリフルオロメチル
　　１００　　　　　５本発明を成る好ましい態様に関
して説明したが前記した特定の形態に本発明を限定する
ことを意−２６− を特徴する 特許出願人　　チロシン・ケ゛ゼルシャフト・ミツト・
ペシュレンクテル・ハフラング ２７− 図面の浄書（内容に変更なし〕 第１図 粘度 ２０日 ５０℃１４（フシ打Ａ月−閤も 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 特幀昭５８−１６８４９１号 ２、発明の名称 シアノアクリレイト接雇斎）・組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　　所　　　トイツユ東邦共和国６９００ハイデルベ
ルクトハンスープンテーシュトラーセ４ ４、代　理　人〒１０７ ６、補正の対象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 −Ｃ−ＮＨ−Ｓ　Ｏ，ＮＨ−Ｃ− ファミド誘導体をゲ定剤として含有するα−シアノアク
   リレイトをペースとする接触剤組成物。 Ｚ　スルファミドｂ５導体が一般式 ％式％ 〔式中、基Ｒ１（同−又は相異なることができる）は、
   各々水素、１〜１８１１ａｉの炭素原子を有する線状又
   は分岐状鎖アルキル、３〜８個の炭素、原子を有するシ
   クロアルキル、フェニルメチル、トリフルオロ−又はト
   リクロロメチル又はアルコキシ−０Ｒ２，にこでＲ２は
   １〜１８個の炭素原子を有する線状又は分岐状鎖アルキ
   ル、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェ
   ニル、＠Ｌ＜Ｈトリフェニルメチル、アルキル基におい
   て１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル又はア
   ルキル停基内に１〜４個の炭素原子を有するアルキルフ
   ェニルから成る群より選ばれたものである）から成る群
   よ秒ぺばれたメルである〕 の化合物である特許ｉ＞末の範囲第１項紀載の接着剤組
   成物。 ３、　スルファミド防導体がソアシルスルファミドであ
   る特許請求の範囲第２項記載の良肩剤組成物。 ４、　スルファミド誘冑２体がテトラヒドロフラン中の
   スルフリルジイソシアネイトとカルボン酸ＲＩＣＯＯＩ
   ｉ　（式中Ｂｌは前記した通りであるがアルコキシ基で
   はないことがあり得る）との反応生成物である特許請求
   の範囲第２項記載の接着剤組成物。 ５、該組成物が０．０００１　Ｍｋ係乃至０．０１重帽
   ″チのスルファミド誘導体を含有する時計ｈｆｆ求のホ
   ｉ）西紀１項記載の１や宥剤組成物。 ６、　フェノール性１顆゛化防止剤を特徴とする特許請
   求の範囲第１〜５項の何れかに記載の接着剤組成物。 ７、　フェノール性酸化防止剤が一般式（式中、Ｒ４，
   Ｒ−Ｒ）及びＲδは各々水素及び１〜４個の炭素原子を
   有する低級アルキルから選ばれた基であり、基Ｒ６は水
   素、１〜４個の炭”ＡＪＱ子を櫓する低級アルキル、ヒ
   ドロキシ又はメトキシから成る群より選ばれた基である
   ） のフェノールであるｉＢ）、　ｔＦＦ　ｉ、ｊ−求（Ｄ
   　Ｔｈｌ’ｊ　間第６　項記ｊｊ’２　（ｉ’）鮫盾剤
   組成物。