JPS596698B2 - サンカマグネシウムシヨクバイ ノ サイカツセイカホウ - Google Patents

サンカマグネシウムシヨクバイ ノ サイカツセイカホウ

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JPS596698B2
JPS596698B2 JP50140320A JP14032075A JPS596698B2 JP S596698 B2 JPS596698 B2 JP S596698B2 JP 50140320 A JP50140320 A JP 50140320A JP 14032075 A JP14032075 A JP 14032075A JP S596698 B2 JPS596698 B2 JP S596698B2
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JP
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catalyst
magnesium oxide
magnesium
water
oxygen
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JP50140320A
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ユーゲン ペカツク ウイリアム
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/20—Regeneration or reactivation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/92—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水を使用して酸化マグネシウム触媒を再活性化
する改良法に係わり、触媒は加熱された後この水に接触
される。
Ｈａｍｉｌｔｏｎの米国特許３４４６８５６にはフェノ
ールのオルト位置をメチル化するアルキル化法が示され
ている。
この方法は、酸化マグネシウム触媒の存在下で触媒床温
度４７５〜６００℃にてフェノールをメタノールと気相
反応させるものである。ハミルトン（Ｈａｍｉｌｔｏｎ
）触媒の有効寿命は反応が起る温度が高いため比較的短
かかつた。ハミルトン触媒のメタノールに関する選択性
は４０〜５０％の範囲内にあることもわかつていた。参
考としてここに挙げるＢｅｒｎａｒｄｕｓＪ、ＶａｎＳ
ｏｒｇｅの米国特許出願１１４６９８（英国特許１２０
４９９７）に記載された酸化マンガン−酸化マグネシウ
ム触媒は有効寿命を延長しハミルトン触媒より選択性の
程度が高い。しかしながら、酸化マグネシウム触媒は炭
化（コーキング）をこうむり、結局これ等触媒を再活性
化する必要がある。酸化マグネシウム触媒を再活性化す
る標準的方法は酸素を含む雰囲気中で炭化された触媒を
加熱することによつている。この方法は触媒を部分的に
再活性化してはいるものの再活性化された触媒が新たに
調製された触媒程に活性となる程度には至つていない。
従つて、酸化マグネシウム触媒を再活性化する改善法を
提供することが本発明の主たる目的である。
又、酸化マグネシウム触媒を再活性化して触媒活性度を
新たに調製された触媒の有する活性度レベルに復活する
ことのできる方法を提供することも本発明の目的である
。
ここに、炭化された酸化マグネシウム触媒を熱にさらし
次いで触媒を水と接触させる再活性化方法が提供される
。
加熱法は当業界で周知であり、酸素含有雰囲気の存在下
で実施されて炭化触媒をおおう炭素をば焼却せしめてい
る。
これをなす温度は臨界的ではなく、２００〜８０００Ｃ
の温度が使用できる。酸素含有雰囲気としては、空気又
は酸素個渇空気が使用できる。酸素０．７５〜２％と窒
素との混合物が好ましい。しかし、所望されるときは純
粋な酸素又は酸素と不活性気体との混合物を使用しても
よい。加熱工程の後、この加熱処理した触媒を水浴中に
浸して、触媒を水と接触させることができる。これは冷
却しながら又は冷却なしに行つてよい。又、熱処理した
触媒の充填床又はカラムに水蒸気を通して、触媒を水と
接触させてもよい。水蒸気を使用する場合、温度は触媒
を脱活性化する温度を越えてはならない。水蒸気を使用
するときは、温度は３００℃以下に保たねばならぬ。水
の使用量は臨界的ではなく、ただ、触媒の活性度を新た
に調製された触媒が有する活性度レベルまで回復せしめ
るに十分な量の水を使えばよい。普通、水対触媒の重量
比を１：１０〜１０：１とするのが便宜であるが、これ
より量が多くても少なくてもかまわない。ハミルトンの
酸化マグネシウム触媒を本発明に従つて再活性化するこ
とができ、又他の促進化された酸化マグネシウム触媒を
使用することもできる。
これ等の促進された酸化マグネシウム触媒にはモリブデ
ン、テルル又はマンガン硫酸塩そして最も好ましくは酸
化マンガンを含有したものが含まれる。参考として妓に
挙げる米国特許３７５１４８８には各種のモリブデン−
マグネシウム酸化物触媒が記載されている。
また参考として妓に挙げる米国特許出願１４２７９８に
は酸化マグネシウム一硫酸マンガン触媒が記載されてい
る。テルルで促進された触媒はこれも参考として妓に挙
げる米国特許３７０７５６９号に記載されている。酸化
マンガンで促進された触媒は同じくここに参考迄に挙げ
る米国特許出願１１４６９８に記載されている。酸化マ
ンガンで促進された酸化マグネシウム触媒の酸化マンガ
ン成分は酸化マンガン、三酸化二マンガン、四酸化三マ
ンガン、七酸化マンガン又はこれ等の混合物でよい。
３〜５重量％の三酸化ニマンガンを含んだ三酸化二マン
ガン一酸化マグネシウム触媒ペレツトの再生に於いて最
適の結果が得られた。
これ等触媒は酸化マグネシウムと三酸化二マンガンとを
配合してからこれを湿潤化し、ペレツト化しそして乾燥
して調製できる。
これ等の手法は米国特許出願１１４６９８又は米国特許
３７５１４８８に全記載がある。
当業者が本発明をより理解されるよう以下に実施例を示
すが、該実施例は説明にとまり何等限定的意味をもたな
い。
三酸化二マンガン３〜５重量％を含んだ炭化された三酸
化二マンガン一酸化マグネシウム触媒ペレツト０．４８
ｃＴｎ（３／１６インチ）の２００ｙを３４３℃（６５
０′Ｆ）の温度で２４時間、２％酸素−９８％窒素雰囲
気中で熱して炭素を焼去した。
その後、このペレツトを水中に浸した。気体と熱が発生
したことから強い発熱反応が起つていた。約１５分で、
水温が沸点に到達した。発熱が完結した後、触媒を単離
し１５０℃で１時間乾燥して過剰の湿分を除去した。こ
の触媒を反応器内に装入し、フエノールをメタノールで
選択的にメチル化して２・６−キシレノールを形成した
。
再活性化した触媒と同じロッドから新しいまだ使つてな
い触媒を取りこれを使つて対照反応を行つた。再反応を
行つた条件、即ち、供給組成物、時間あたり液体空間速
度、温度プロフイルそして反応器あたりの装入触媒容量
は同じだつた。メタノールリブエノール：０−クレゾー
ルの供給モル比は４：０．７：０．３（＋３％重量Ｈ２
Ｏ）だつた。ＬＨＳＶ（時間あたり液体空間速度）は２
．０／Ｈｒであり装入触媒容量は１１０ｍ１であつた。
反応生成物の試料を反応の間の種々な時間間隔にて取り
出しガスクロマトグラフイ一で分析した。結果を表１に
示す。実施例 ２ 炭化された三酸化二マンガン一酸化マグネシウム触媒を
実施例１の方法に従い加熱し３００ＣＴｎ（１０フイー
ト）長の５．１ＣｒＩＬ（２インチ）管に入れた。
この管に１５０℃の温度で５０分水蒸気を通した。その
後、本発明に従つて新しい触媒、非水和再生触媒及び水
和再生触媒の存在下でメタノールによりフエノールをア
ルキル化した。実施例１と同じ反応条件を使用した。比
較例 高温の水蒸気を使用することは酸化マグネシウム触媒の
再活性化として効果的な方法ではない。
再生触媒の試料を３１６℃（６００′Ｆ）で水蒸気によ
り水和した。この触媒を反応器に装入し、反応を行つた
。同じだが水和されてない触媒を使つて対照反応を行つ
た。両反応を同一反応条件下で同時に行つた。結果は６
００′Ｆでの水蒸気による水和が再生触媒の活性度に有
害であることを示した。上述の実施例は本発明の変更例
及び変形例を各種示しているが、上記に教示したところ
からすれば他の変更や変形も可能である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ フェノールアルキル化反応に使われて炭化されてし
    まつた炭化された酸化マグネシウム触媒を酸素含有雰囲
    気中で熱にさらして炭素を焼失し部分的に再活性化され
    た触媒を形成して成る前記触媒の再活性化方法に於いて
    、前記部分的に再活性化された触媒を十分量の水と３０
    ０℃以下の温度で接触させて前記触媒の活性を復活させ
    ることから本質的になる前記方法。
JP50140320A 1974-11-25 1975-11-25 サンカマグネシウムシヨクバイ ノ サイカツセイカホウ Expired JPS596698B2 (ja)

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US05/527,139 US3962126A (en) 1974-11-25 1974-11-25 Reactivation of a magnesium oxide catalyst

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JPS5183090A JPS5183090A (ja) 1976-07-21
JPS596698B2 true JPS596698B2 (ja) 1984-02-14

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DE (1) DE2552477A1 (ja)
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GB (1) GB1523330A (ja)
NL (1) NL7513541A (ja)

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DE2552477A1 (de) 1976-05-26
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