JPS5967237A - ２−メチル−４，５，６−トリアルコキシフエノ−ルの製造法 - Google Patents
２−メチル−４，５，６−トリアルコキシフエノ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS5967237A JPS5967237A JP17641182A JP17641182A JPS5967237A JP S5967237 A JPS5967237 A JP S5967237A JP 17641182 A JP17641182 A JP 17641182A JP 17641182 A JP17641182 A JP 17641182A JP S5967237 A JPS5967237 A JP S5967237A
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- acid
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、下記（１）式で示される２−メチル−４゜５
．６−）！＋アルコキシフェノールの製造方法に関する
ものである。
．６−）！＋アルコキシフェノールの製造方法に関する
ものである。
（１）
但し、 （１）式中、Ｒは、メチル基、エチル基、プ（
１） ロピル基等の低級アルキル基である。印式で示される化
合物中、Ｒがメチル基である化合物は、そ １− れを酸化する事によって、２．３−ジメトキシ−５−メ
チル−１，４−ベンゾキノン（■）に変える事が可能で
ある。
１） ロピル基等の低級アルキル基である。印式で示される化
合物中、Ｒがメチル基である化合物は、そ １− れを酸化する事によって、２．３−ジメトキシ−５−メ
チル−１，４−ベンゾキノン（■）に変える事が可能で
ある。
（１１）
化合物（ＩＩ）は、補酵素Ｑ合成の中間体として、極め
て有用な化合物である。補酵素Ｑは、生体酸化還元反応
に関与する電子伝達物質であり、その構造は、 （１）
式中、ｎが１〜１２の化合物である。これらは、自然界
に多数存在しており、またすぐれた薬理作用を有してい
る。特にｎが１０の化合物は、心臓循環器系などの医薬
として用いられている。
て有用な化合物である。補酵素Ｑは、生体酸化還元反応
に関与する電子伝達物質であり、その構造は、 （１）
式中、ｎが１〜１２の化合物である。これらは、自然界
に多数存在しており、またすぐれた薬理作用を有してい
る。特にｎが１０の化合物は、心臓循環器系などの医薬
として用いられている。
（１）
化合物（１）を得る方法として、■ ２−メチルー４．
５．６７ ）リメトキシベンズアルデヒドを、アルカリ
条件下、過酸化水素と反応する方法が知られている。（
特開昭４９−８００３１）また、過酸化水素を酸化剤と
して、ベンズアルデヒド類をツーノール類に変える反応
は、 Ｄａｋｉｎ反応として知られている。Ｄａｋｉｎ
反応は、アルカリ性の過酸化水素を用いて酸化する反応
であり、オルト位にヒドロキシル基のような活性水素含
有基間を持つベンズアルデヒド類の場合には、７０〜８
０％程度の、比較的高収率でフェノール類が得られる事
が知られている。本発明における。２−メチル−４，５
，６−）リアルコキシベンズアルデヒドの酸化の場合に
は。
５．６７ ）リメトキシベンズアルデヒドを、アルカリ
条件下、過酸化水素と反応する方法が知られている。（
特開昭４９−８００３１）また、過酸化水素を酸化剤と
して、ベンズアルデヒド類をツーノール類に変える反応
は、 Ｄａｋｉｎ反応として知られている。Ｄａｋｉｎ
反応は、アルカリ性の過酸化水素を用いて酸化する反応
であり、オルト位にヒドロキシル基のような活性水素含
有基間を持つベンズアルデヒド類の場合には、７０〜８
０％程度の、比較的高収率でフェノール類が得られる事
が知られている。本発明における。２−メチル−４，５
，６−）リアルコキシベンズアルデヒドの酸化の場合に
は。
Ｄａｋｉｎ反応の特殊な例と考えられるが、このような
、オルト位に活性水素含有基間を持たないベンズアルデ
ヒド類を、アルカリ性過酸化水素で酸化した場合には、
後で示す比較例でも解るように。
、オルト位に活性水素含有基間を持たないベンズアルデ
ヒド類を、アルカリ性過酸化水素で酸化した場合には、
後で示す比較例でも解るように。
反応速度が遅く、収率も満足の行くものではない。
この点に鑑み２本発明者らは、２−メチル−１１゜５．
６−）リアルコキシベンズアルデヒドから、２−メチル
−４，５，６−）１）アルコキシフェノールを発明を完
成するに至った。
６−）リアルコキシベンズアルデヒドから、２−メチル
−４，５，６−）１）アルコキシフェノールを発明を完
成するに至った。
即ち２本発明は、２−メチル−４，５，６−）リアルコ
キシベンズアルデヒドを、酸触媒存在下、過酸化水素と
反応させ、２−メチル−４，５，（ｉ −） ！１アル
コギンフェノール（■）を得るものである。
キシベンズアルデヒドを、酸触媒存在下、過酸化水素と
反応させ、２−メチル−４，５，（ｉ −） ！１アル
コギンフェノール（■）を得るものである。
本発明では、２−メチル−４，５，６） ！Ｉアルコキ
シベンズアルデヒドを、メタノール、エタノール、プロ
パツール、イソプロパツール、ｔ−ブタノール等の有機
溶媒に溶解させておぎ、酸触媒存在下、過酸化水素と反
応させる事により、９６％以上の高収率で２式（１）で
示されるフェノール化合物を得る事が出来る。
シベンズアルデヒドを、メタノール、エタノール、プロ
パツール、イソプロパツール、ｔ−ブタノール等の有機
溶媒に溶解させておぎ、酸触媒存在下、過酸化水素と反
応させる事により、９６％以上の高収率で２式（１）で
示されるフェノール化合物を得る事が出来る。
酸触媒上しては、硫酸、硝酸、リン酸、過塩素酸、塩酸
などの鉱酸、さらに、■）−１−ルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸２強酸性陽イオン交換樹脂、トリフルオ
ロ酢酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸等の有機酸が利
用出来る。反応温度は。
などの鉱酸、さらに、■）−１−ルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸２強酸性陽イオン交換樹脂、トリフルオ
ロ酢酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸等の有機酸が利
用出来る。反応温度は。
特に加熱する必要はなく、室温伺近で十分であり。
反応も速かに完結する。
以下に本発明を実施例で説明する。
実施例１
２−メチル−４，５，６−）リメトキシベンズアルデヒ
ド１０．Ｏｆを、硫酸０．５１を含むメタノール２０ｒ
ｎｌに溶解させ、これに６０％過酸化水素２．３９ｍ１
！を、４０”０以下の温度で滴下し、一時間反応させる
。この反応液を中和後、メタノールを除去し。
ド１０．Ｏｆを、硫酸０．５１を含むメタノール２０ｒ
ｎｌに溶解させ、これに６０％過酸化水素２．３９ｍ１
！を、４０”０以下の温度で滴下し、一時間反応させる
。この反応液を中和後、メタノールを除去し。
池留液をトルエンで抽出し、水洗、乾燥後、トルエンを
留去して、２−メチル−４，５訂−トリメトキンフェノ
ール９．１３ Ｆ （収率９６．８％）ヲ得り。
留去して、２−メチル−４，５訂−トリメトキンフェノ
ール９．１３ Ｆ （収率９６．８％）ヲ得り。
２−メチル−４，５，６−）リメトキシフェノールは。
淡黄色の液体で、赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴ス
ペクトル、質量分析スペクトルで、その構造を確認した
。
ペクトル、質量分析スペクトルで、その構造を確認した
。
実施例２〜５
酸とその仕込み量２反応時間２反応温度を変えた他は、
実施例１と全く同様にして第１表に示すような収率で、
２−メチル−４，５，６−トリメトキンフェノールを得
た。
実施例１と全く同様にして第１表に示すような収率で、
２−メチル−４，５，６−トリメトキンフェノールを得
た。
５−
第１表
比較例１
実施例１において、硫酸の代りに水酸化ナトリウム０．
２２を用いた。その結果、得られた生成物は、数種の副
生物を含む混合物であり、その内の２−メチル−４，５
，６−）リメトキシフェノールをガスクロマトグラフィ
ーで分析すると、３．２ｆ（収率３３゜９％）である事
が解った。
２２を用いた。その結果、得られた生成物は、数種の副
生物を含む混合物であり、その内の２−メチル−４，５
，６−）リメトキシフェノールをガスクロマトグラフィ
ーで分析すると、３．２ｆ（収率３３゜９％）である事
が解った。
比較例２
２−メチル−４，５，ｆｉ−）リメトキシベンズアルデ
ヒド１２．６ ｆを２規定水酸化ナトリウム２９ゴおよ
びエタノール１．００ ｍｌに溶解し、これｔこ３〇
６− ％過酸化水素４１−を加え、５０’Ｏ以下に保ちながら
２時間反応させる。反応液からエタノールを減圧でとば
し、残留液をベンゼンで抽出し、水層部を塩酸酸性とし
てからクロロホルムで抽出する。
ヒド１２．６ ｆを２規定水酸化ナトリウム２９ゴおよ
びエタノール１．００ ｍｌに溶解し、これｔこ３〇
６− ％過酸化水素４１−を加え、５０’Ｏ以下に保ちながら
２時間反応させる。反応液からエタノールを減圧でとば
し、残留液をベンゼンで抽出し、水層部を塩酸酸性とし
てからクロロホルムで抽出する。
抽出液について、ガスクロマトグラフィーで分析Ｌ タ
結果＋ ２−メチル−４，５，６−）リメトキシフェ
ノールは、７．２９（収率６３１％）含まれている事が
解った。
結果＋ ２−メチル−４，５，６−）リメトキシフェ
ノールは、７．２９（収率６３１％）含まれている事が
解った。
日本パ−オギサイド株式会社
７−
２５３−
Claims (1)
- ２−メチル−４，５，６−）リアルコキシベンズアルデ
ヒドを、酸触媒存在下、過酸化水素と反応させる事を特
徴とする。２−メチル−４，５，６−）リアルコキシフ
ェノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17641182A JPS5967237A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | ２−メチル−４，５，６−トリアルコキシフエノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17641182A JPS5967237A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | ２−メチル−４，５，６−トリアルコキシフエノ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5967237A true JPS5967237A (ja) | 1984-04-16 |
Family
ID=16013207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17641182A Pending JPS5967237A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | ２−メチル−４，５，６−トリアルコキシフエノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5967237A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60224649A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ６−メチル−２，３，４−トリメトキシフエノ−ルの製造方法 |
| JP2017101020A (ja) * | 2015-11-25 | 2017-06-08 | 宇部興産株式会社 | 高純度フェノール化合物の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4980031A (ja) * | 1972-12-07 | 1974-08-02 | ||
| JPS5346926A (en) * | 1976-10-12 | 1978-04-27 | Eisai Co Ltd | Preparation of 6-methyl-2,3,4-trimethoxyphenol |
-
1982
- 1982-10-08 JP JP17641182A patent/JPS5967237A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4980031A (ja) * | 1972-12-07 | 1974-08-02 | ||
| JPS5346926A (en) * | 1976-10-12 | 1978-04-27 | Eisai Co Ltd | Preparation of 6-methyl-2,3,4-trimethoxyphenol |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60224649A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ６−メチル−２，３，４−トリメトキシフエノ−ルの製造方法 |
| JP2017101020A (ja) * | 2015-11-25 | 2017-06-08 | 宇部興産株式会社 | 高純度フェノール化合物の製造方法 |
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