JPS5967384A - 希土類元素含有合金からの有価金属の回収法 - Google Patents
希土類元素含有合金からの有価金属の回収法Info
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- JPS5967384A JPS5967384A JP57175355A JP17535582A JPS5967384A JP S5967384 A JPS5967384 A JP S5967384A JP 57175355 A JP57175355 A JP 57175355A JP 17535582 A JP17535582 A JP 17535582A JP S5967384 A JPS5967384 A JP S5967384A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は希土類元素を含み、かつＣ，ｏ、ＮｉＸＦｅ、
Ｃｕ、 Ｚｒ の少くとも１種を含有する合金から希
土類元素と、Ｃ０１Ｎ岐Ｆｅと、ＣｕＸＺｒとをそれぞ
れ別々に分離回収する方法に関する。
Ｃｕ、 Ｚｒ の少くとも１種を含有する合金から希
土類元素と、Ｃ０１Ｎ岐Ｆｅと、ＣｕＸＺｒとをそれぞ
れ別々に分離回収する方法に関する。
近年、高性能の磁石用合金或いは水素貯蔵用合金等とし
て希土類元素、特にサマリウム（Ｓｍ）、ランタン（Ｌ
ａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐ ｒ ）
、ネオジム（Ｎｄ）等とＣ０１ＮｉＸＦｅ、Ｃｕ。
て希土類元素、特にサマリウム（Ｓｍ）、ランタン（Ｌ
ａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐ ｒ ）
、ネオジム（Ｎｄ）等とＣ０１ＮｉＸＦｅ、Ｃｕ。
Ｚｒ 等との合金が多く用いられている。たとえばＳ
ｍＣｏ、 、Ｍ、ＭＣｏ、 （ＭＭは上記希土類元素の
混合物であるミツシュメタルを意味する） 、ＣｅＣｏ
、、Ｓｍ、（ＣＯｌＦｅ、 ＣｕＸＺｒ ’）、７など
が永久磁石用合金として、まだＬ ａＮ ｌ ！などは
水素吸蔵用合金の代表的なものであり年々その需要が高
まっている。
ｍＣｏ、 、Ｍ、ＭＣｏ、 （ＭＭは上記希土類元素の
混合物であるミツシュメタルを意味する） 、ＣｅＣｏ
、、Ｓｍ、（ＣＯｌＦｅ、 ＣｕＸＺｒ ’）、７など
が永久磁石用合金として、まだＬ ａＮ ｌ ！などは
水素吸蔵用合金の代表的なものであり年々その需要が高
まっている。
この希土類元素は高性能であることから、小さい寸法で
使用されることが多く、一般的に比較的大きい形状から
切削、研摩等により小さ々形状に仕上げるという工程に
よるため、加工屑や研摩粉（スクラップ）の発生量が多
い。これらの成分金属は高価なものであるから、これら
の有価金属を回収することは重要であって、これ棟で種
々の方法が提案されている。たとえば、（］、） Ｓｍ
Ｃｏ、合金を王水中で加温溶解し、その後トリエタノー
ルアミン、シアン化カリウムを添加１〜てＣＯを隠蔽し
、アンモニアで中１０することによってＳｍを水酸化物
として回収する方法（％開明４９−３６５２６号公報参
照） 、（２）希土類含有スクラップに造滓剤を添加し
て高周波溶解、アーク溶解、プラズマ溶解等で高温溶解
１．希土類の合金として回収する方法、（３）該スクラ
ップにカルシウムを添加し、アルゴン気流中で加熱して
スクラップ中の炭素、酸素を除去し希土類合金として再
生する方法（特開昭５６−３８４３８号公報参照）等が
ある。
使用されることが多く、一般的に比較的大きい形状から
切削、研摩等により小さ々形状に仕上げるという工程に
よるため、加工屑や研摩粉（スクラップ）の発生量が多
い。これらの成分金属は高価なものであるから、これら
の有価金属を回収することは重要であって、これ棟で種
々の方法が提案されている。たとえば、（］、） Ｓｍ
Ｃｏ、合金を王水中で加温溶解し、その後トリエタノー
ルアミン、シアン化カリウムを添加１〜てＣＯを隠蔽し
、アンモニアで中１０することによってＳｍを水酸化物
として回収する方法（％開明４９−３６５２６号公報参
照） 、（２）希土類含有スクラップに造滓剤を添加し
て高周波溶解、アーク溶解、プラズマ溶解等で高温溶解
１．希土類の合金として回収する方法、（３）該スクラ
ップにカルシウムを添加し、アルゴン気流中で加熱して
スクラップ中の炭素、酸素を除去し希土類合金として再
生する方法（特開昭５６−３８４３８号公報参照）等が
ある。
しかしながら、上記（１）の方法は王水を使用するため
特別な設備を必要とし、かつ衛生上好ましくないシアン
化カリウムを使用しコストも高い等の問題がある８上記
（２）及び（３）の方法の場合には、希土類とＣＯ等の
有価物と分離できないという欠点があシ、特にスクラッ
プ中に研摩材やガラス等の不純物が混入している場合に
は、その処理を困難にする等の問題点があった。
特別な設備を必要とし、かつ衛生上好ましくないシアン
化カリウムを使用しコストも高い等の問題がある８上記
（２）及び（３）の方法の場合には、希土類とＣＯ等の
有価物と分離できないという欠点があシ、特にスクラッ
プ中に研摩材やガラス等の不純物が混入している場合に
は、その処理を困難にする等の問題点があった。
本発明の目的は、上記の問題点を解消し比較的簡易な操
作によって、希土類元素とその他の有価物を酸化物また
は金属として分離回収する方法を提供することＫある。
作によって、希土類元素とその他の有価物を酸化物また
は金属として分離回収する方法を提供することＫある。
この目的を達成するだめ本発明者等は、希土類元素を含
み、かつコバルト、ニッケル、鉄、銅、ジルコニウムの
少くとも１種を含有する合金を硫酸水溶液で抽出して希
土類元素その他の有価物の大部分を溶解抽出したのち、
各元素を分離回収する方法について研究し、銅、ジルコ
ニウムは不溶解残渣として、コバルト、ニッケル、鉄は
不溶性電解法によシ合金として、希土類元素は酸化物と
してそれぞれ分離回収する方法に関する発明を主題とす
る別途特許出願によりこれを開示しだ。
み、かつコバルト、ニッケル、鉄、銅、ジルコニウムの
少くとも１種を含有する合金を硫酸水溶液で抽出して希
土類元素その他の有価物の大部分を溶解抽出したのち、
各元素を分離回収する方法について研究し、銅、ジルコ
ニウムは不溶解残渣として、コバルト、ニッケル、鉄は
不溶性電解法によシ合金として、希土類元素は酸化物と
してそれぞれ分離回収する方法に関する発明を主題とす
る別途特許出願によりこれを開示しだ。
本発明は前記の発明をさらに改良したものであって、前
記発明の酸抽出工程と電解の工程を一括して単一工程と
し、操作の簡易化を意図したものである。
記発明の酸抽出工程と電解の工程を一括して単一工程と
し、操作の簡易化を意図したものである。
本発明によれば前記の希土類元素含有合金を陽極とし、
希土類元素とＣｏ、 Ｆｅ 等の所定濃度を含む水溶
液を電解液としていわゆる直接電解法によシ、電解的に
該合金を溶解シ、Ｚｒ、Ｃｕを不溶解残渣として沈降さ
せると同時に陰極にＣｏ −４−Ｎｉ −）−Ｆｅの合
金を電解的に溶解した量に見合う量で析出せしめる第一
工程と、上記の電解終液に含有されている希十゛と・１
元素に対し当量以下の蓚酸を添加し、生成する希土類の
蓚酸塩沈殿を水溶液から分離し、これを大気中で焼成す
る第二工程とから成り、前記の分離した水溶液は電解液
として循環使用することにより、希土類元素及びＣｏ、
Ｆ’ｅ 等の有価物を効率よく分離回収する方法であ
る。本発明と前記本発明者による別途発明との重要な構
成上の区別は本発明において希土類元素含有合金粉末を
・直接陽極として使用する直接電解法の利用にある。
希土類元素とＣｏ、 Ｆｅ 等の所定濃度を含む水溶
液を電解液としていわゆる直接電解法によシ、電解的に
該合金を溶解シ、Ｚｒ、Ｃｕを不溶解残渣として沈降さ
せると同時に陰極にＣｏ −４−Ｎｉ −）−Ｆｅの合
金を電解的に溶解した量に見合う量で析出せしめる第一
工程と、上記の電解終液に含有されている希十゛と・１
元素に対し当量以下の蓚酸を添加し、生成する希土類の
蓚酸塩沈殿を水溶液から分離し、これを大気中で焼成す
る第二工程とから成り、前記の分離した水溶液は電解液
として循環使用することにより、希土類元素及びＣｏ、
Ｆ’ｅ 等の有価物を効率よく分離回収する方法であ
る。本発明と前記本発明者による別途発明との重要な構
成上の区別は本発明において希土類元素含有合金粉末を
・直接陽極として使用する直接電解法の利用にある。
すなわち、本発明の第一工程では希土類元素を含み、か
７７）Ｇｏ、Ｎ １．、 ｐ ｅ−、Ｃｕ、 Ｚ ｒ
の１種以上を含有する粉状才たは塊状の合金を、たと
えば網状ま／こは小孔を開けたチタンバスケット（必要
によりチタンバスケット（Ｊ耐酸性のテトロンのような
布でカバーする）に装入してこれを陽極とし、ステンレ
ス等の金属板を陰極とし、希土類元素（以下、Ｒと略称
する）濃度ｘ５ｙ／を以下あ好ましくは５〜１５ｆ／１
ＸＣｏ −１−Ｎｉ −１−Ｆｅ 濃度５０？／Ｌ以
下。
７７）Ｇｏ、Ｎ １．、 ｐ ｅ−、Ｃｕ、 Ｚ ｒ
の１種以上を含有する粉状才たは塊状の合金を、たと
えば網状ま／こは小孔を開けたチタンバスケット（必要
によりチタンバスケット（Ｊ耐酸性のテトロンのような
布でカバーする）に装入してこれを陽極とし、ステンレ
ス等の金属板を陰極とし、希土類元素（以下、Ｒと略称
する）濃度ｘ５ｙ／を以下あ好ましくは５〜１５ｆ／１
ＸＣｏ −１−Ｎｉ −１−Ｆｅ 濃度５０？／Ｌ以
下。
好−ましくけ２０〜５０ｙ／ｌ、 ｐｌ＋ １．５〜４
０１好寸しくは…２，０〜３．０の水溶液を電解液とし
て、ＤＫ ＝ ２ Ａ／ｄｎ♂以下、槽重、圧５Ｖ以下
で電解の操作を行う。
０１好寸しくは…２，０〜３．０の水溶液を電解液とし
て、ＤＫ ＝ ２ Ａ／ｄｎ♂以下、槽重、圧５Ｖ以下
で電解の操作を行う。
電解槽には通常連続的に前記電解液を給液し、電解槽の
オーバーフロー液は第二工程の脱Ｒ工程に送られ、そこ
で含有するＲに対し尚量以下の蓚酸水溶液号たけ固形蓚
酸を添加し、生成した沈殿を適当な濾過器で分離し、次
いで大気中で焙焼して希土類全酸化物として回収する。
オーバーフロー液は第二工程の脱Ｒ工程に送られ、そこ
で含有するＲに対し尚量以下の蓚酸水溶液号たけ固形蓚
酸を添加し、生成した沈殿を適当な濾過器で分離し、次
いで大気中で焙焼して希土類全酸化物として回収する。
−力水溶液はそのまま、或いは適当量の硫酸水溶液を添
加してから電解槽に循環使用し、πｊ１解槽内で不溶解
残渣として沈降するＺｒＸＣｕ は、オーバーフロー
させてから、或いは槽内で沈降させ適宜分離回収する。
加してから電解槽に循環使用し、πｊ１解槽内で不溶解
残渣として沈降するＺｒＸＣｕ は、オーバーフロー
させてから、或いは槽内で沈降させ適宜分離回収する。
本発明法において使用する電解液は、希土類元素とＣｏ
、Ｆｅ 等を含む合金を、たとえば５０〜１００１ｉ′
／を程度の希硫酸で常湛で抽出して得られるもので、各
金属の濃度とｐ＋（値は規定範囲内にあるように、、ｉ
′、１整する３、この電解液の−１は原料の合金用を加
減１７てへ１′、１整することができる。該合金は非常
に活性であるので、これを希硫酸溶液中に投入して攪拌
すると谷８に上記の電解液を得ることができる。電解液
中のＲ８度を１５り／を以下、好ましくは５〜□１５ｆ
／ｌの範囲とする理由は、該希土類元素をその溶解度の
限度１で電解的に希土類を溶解した後、次の脱Ｒ工程に
送るのが奸才しいからであって、脱Ｒ土程において添加
される蓚酸との反応を効率良く行うだめである。
、Ｆｅ 等を含む合金を、たとえば５０〜１００１ｉ′
／を程度の希硫酸で常湛で抽出して得られるもので、各
金属の濃度とｐ＋（値は規定範囲内にあるように、、ｉ
′、１整する３、この電解液の−１は原料の合金用を加
減１７てへ１′、１整することができる。該合金は非常
に活性であるので、これを希硫酸溶液中に投入して攪拌
すると谷８に上記の電解液を得ることができる。電解液
中のＲ８度を１５り／を以下、好ましくは５〜□１５ｆ
／ｌの範囲とする理由は、該希土類元素をその溶解度の
限度１で電解的に希土類を溶解した後、次の脱Ｒ工程に
送るのが奸才しいからであって、脱Ｒ土程において添加
される蓚酸との反応を効率良く行うだめである。
ここで添加された蓚酸と希土類元素との反応性が悪いと
、脱ＲＩ程でＲ２（Ｃ，０，）、の沈殿が充分に生成ぜ
す、江戸々分離後の旬液を電解液として給液する際に電
解槽内で沈殿して、不溶解残渣分として系外に排出され
てｔｆｔ失となり、或いは１だＣ。
、脱ＲＩ程でＲ２（Ｃ，０，）、の沈殿が充分に生成ぜ
す、江戸々分離後の旬液を電解液として給液する際に電
解槽内で沈殿して、不溶解残渣分として系外に排出され
てｔｆｔ失となり、或いは１だＣ。
−１−Ｆｅ 等の電着物に混入する等して正常な電解
を妨げる原因となる等、何れも好ましくない結果を生ず
る。
を妨げる原因となる等、何れも好ましくない結果を生ず
る。
次に Ｃｏ −１−Ｎｉ 十Ｆｅの濃度を５０ ｆｌ
／ Ｌ以下、好ましくは２０〜５０り／ｌの範囲とする
のは、これ以下の濃度では電解時に水素ガスの発生が多
くなって効率的な電解が行われず、これ以上の濃度にな
ると、電解終液の脱Ｒ工程でたとえ希土類元素濃度が充
分に高くても蓚酸との反応性を害するからである。壕だ
電解液の−１を１．５〜４．０と規制するのは、…が１
．５以下では電解時に水素発生が多くなり電流効率が低
下するためであり、ｐｌｌが４．０以上になると希土類
元素が酸化物として沈殿するためである。
／ Ｌ以下、好ましくは２０〜５０り／ｌの範囲とする
のは、これ以下の濃度では電解時に水素ガスの発生が多
くなって効率的な電解が行われず、これ以上の濃度にな
ると、電解終液の脱Ｒ工程でたとえ希土類元素濃度が充
分に高くても蓚酸との反応性を害するからである。壕だ
電解液の−１を１．５〜４．０と規制するのは、…が１
．５以下では電解時に水素発生が多くなり電流効率が低
下するためであり、ｐｌｌが４．０以上になると希土類
元素が酸化物として沈殿するためである。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明法はいわゆる直接電解法といわれる方式を適用し
て、希土類元素とＣｏ、Ｆｅ等の合金を、所定の電解液
を電解始液として電解的に溶解しながら一方では陰極に
Ｃｏ、 ＮｉＸＦｅ 等の金属のみを単独にまたは合金
として析出せしめるものであって、この電解工程では希
土類元素は電着せずまたＺｒは酸化物としてＣｕは一旦
溶解しても希土類等との置換反応によって金属となるも
のと思われるが金属として実質的に沈殿分離される。
て、希土類元素とＣｏ、Ｆｅ等の合金を、所定の電解液
を電解始液として電解的に溶解しながら一方では陰極に
Ｃｏ、 ＮｉＸＦｅ 等の金属のみを単独にまたは合金
として析出せしめるものであって、この電解工程では希
土類元素は電着せずまたＺｒは酸化物としてＣｕは一旦
溶解しても希土類等との置換反応によって金属となるも
のと思われるが金属として実質的に沈殿分離される。
このＺｒ、Ｃｕは永久磁石等の原料として再使用するこ
とができる。
とができる。
ＴｔＣＰ３槽にｒｊ、Ｉ Ｈｌ、Ｌされる［′４極ｔ、
１．不溶性の、たとえばチタン、ステンレス板 の周囲に小孔をあｋ）たノ；スク゛・ノドの中に本発明
の原料である希上り、１１を３有する合金を充填（７て
構成される１、１１１解の進行に伴い適宜原料を）（ス
ケ・メト中に補充する。一方、陰極は好寸［７くはステ
ンレス板であるがこのステンレス板をたとえば塩化ビ。
１．不溶性の、たとえばチタン、ステンレス板 の周囲に小孔をあｋ）たノ；スク゛・ノドの中に本発明
の原料である希上り、１１を３有する合金を充填（７て
構成される１、１１１解の進行に伴い適宜原料を）（ス
ケ・メト中に補充する。一方、陰極は好寸［７くはステ
ンレス板であるがこのステンレス板をたとえば塩化ビ。
ニル板にテトロン等の布をｉｔりつけて作ったボックス
中に収めて使用する。前述の雷、留液はこのボックス中
にシ′イ）液される。このように隔膜式にするとカソー
ドの析出物に不溶解物や沈殿物の混入を防止するだけで
なく、電解液のｐＨ；’、１．Ｍ整が容易となる等の利
点が得られる。
中に収めて使用する。前述の雷、留液はこのボックス中
にシ′イ）液される。このように隔膜式にするとカソー
ドの析出物に不溶解物や沈殿物の混入を防止するだけで
なく、電解液のｐＨ；’、１．Ｍ整が容易となる等の利
点が得られる。
この’ｆ！５．解において溶解されただけのＣ０１Ｎｉ
、、Ｆｅを、実質的に全）Ａ陰極に析出させ、電１解始
液とこの電解槽をオーバーフローする電解終液のＣ０１
Ｆｅ等の濃度やβ（をほぼ一定に調整するのが好ましい
。
、、Ｆｅを、実質的に全）Ａ陰極に析出させ、電１解始
液とこの電解槽をオーバーフローする電解終液のＣ０１
Ｆｅ等の濃度やβ（をほぼ一定に調整するのが好ましい
。
電解終液は第二工程である脱Ｒ工脚に送られるがここで
もまた箱、群槽内で溶解されただけの希土類元素の量を
全て沈殿させるように蓚酸、好オしくけ１０％蓚酸水溶
液を添加するのが好ましい。
もまた箱、群槽内で溶解されただけの希土類元素の量を
全て沈殿させるように蓚酸、好オしくけ１０％蓚酸水溶
液を添加するのが好ましい。
このように該水溶液中に含まれる希土類の全…°に対し
当量以下の蓚酸を添加する理由は前にも述べたように効
率良く希土類の沈殿を得て、これを真空濾過器等で分離
し、母液を第一工程の電解槽へ戻した際に電解析出物を
汚染したり、蓚酸金工の損失を防止するだめであるが、
そのほかにＣｏ（ＣｚＯＪ）２等の沈殿生成を完全に防
止する目的も達せられる。
当量以下の蓚酸を添加する理由は前にも述べたように効
率良く希土類の沈殿を得て、これを真空濾過器等で分離
し、母液を第一工程の電解槽へ戻した際に電解析出物を
汚染したり、蓚酸金工の損失を防止するだめであるが、
そのほかにＣｏ（ＣｚＯＪ）２等の沈殿生成を完全に防
止する目的も達せられる。
ここで生成する沈殿は、約１時間以上の熟成時間を経過
したのち母液と分離するのが好廿しい。
したのち母液と分離するのが好廿しい。
この上うＫして得られた沈殿は乾燥後、大気９約９００
℃の温度で焼成１．て希土類の酸化物を得る。
℃の温度で焼成１．て希土類の酸化物を得る。
電解槽内でカソード上に析出した金属は適当外時期に引
揚げて剥ぎ取り、また適当な周期で電解槽内に沈降した
Ｚｒ、Ｃｕを回収する。
揚げて剥ぎ取り、また適当な周期で電解槽内に沈降した
Ｚｒ、Ｃｕを回収する。
本発明の方法によって得られるＣＯ等の金属ならびに希
土類元素は実施例に見られるように高品位のものであり
、そのまま永久磁石や水素貯蔵合金等の原料として使用
することができる。
土類元素は実施例に見られるように高品位のものであり
、そのまま永久磁石や水素貯蔵合金等の原料として使用
することができる。
本発明法によれば、第一工程の終液を第一工程の電１質
液中に循環使用−Ｊ−るので合金中の各金属はＺ ｒ
＋い１の１；１、Ｃｏ、 Ｎｉ、Ｆｏの７１１′卦よび
希土類元素類の如く別々に１丑ぼ１００！！イの収率で
分離回収することができる。
液中に循環使用−Ｊ−るので合金中の各金属はＺ ｒ
＋い１の１；１、Ｃｏ、 Ｎｉ、Ｆｏの７１１′卦よび
希土類元素類の如く別々に１丑ぼ１００！！イの収率で
分離回収することができる。
甘た、その他の利点としては公知の直接′１１イ解法と
イ１ぐ酸金工訂ｊの沈１１り分離法を連ｆ・先約に行う
ことができるのでト）５作が中ｘ■ｐ （ｌ二され、］
二ｆ７間の無用の４１１失が防止できる。
イ１ぐ酸金工訂ｊの沈１１り分離法を連ｆ・先約に行う
ことができるのでト）５作が中ｘ■ｐ （ｌ二され、］
二ｆ７間の無用の４１１失が防止できる。
以下、実が１１例について説明する。
実施例】
添付図面に示しだような電解槽を用いて本発明の２１３
一工程を実施する。使用した′電解槽の大きさｔよ、’
１Ｍ’ｌ・、；（、Ｆ４行および高さがそれぞれ３５０
＋＋＋ｍ。
一工程を実施する。使用した′電解槽の大きさｔよ、’
１Ｍ’ｌ・、；（、Ｆ４行および高さがそれぞれ３５０
＋＋＋ｍ。
３００１および４００１である。陽極釦はイｊ六幅、長
さ（？よびｊすさく内寸）がそれぞれ２１８ｍｍ。
さ（？よびｊすさく内寸）がそれぞれ２１８ｍｍ。
２７０τ１および２０ｒａの寸法を有し５薗角の網目を
有するチタン製バスケット１を用い、添付図面に示すよ
うに、ブトロン製のバック２で包んで使用する。陰極と
して横幅、長さおよび厚さがそれぞれ２００ｗｍ、
３００ｗｍｍおよび３籠のステンレス板３を用い、この
ステンレス板を塩化ビニル製板とテトロン布で作製した
横幅、長さおよび厚さく内寸）がそれぞれ２６０ｖａｎ
、’ ３８０ｍｍおよび２０叫のボックス４に入れて使
用する。
有するチタン製バスケット１を用い、添付図面に示すよ
うに、ブトロン製のバック２で包んで使用する。陰極と
して横幅、長さおよび厚さがそれぞれ２００ｗｍ、
３００ｗｍｍおよび３籠のステンレス板３を用い、この
ステンレス板を塩化ビニル製板とテトロン布で作製した
横幅、長さおよび厚さく内寸）がそれぞれ２６０ｖａｎ
、’ ３８０ｍｍおよび２０叫のボックス４に入れて使
用する。
前記陽極バック３個と陰極ボックス２個を図示のように
交互に配置する。陽極バンク中に重量基準でＳｍ ３４
％、００６５％を含む合金からなる約ｌＯ調径の塊状磁
石スクラップをそれぞれｌ Ｋｇずつ装入する。
交互に配置する。陽極バンク中に重量基準でＳｍ ３４
％、００６５％を含む合金からなる約ｌＯ調径の塊状磁
石スクラップをそれぞれｌ Ｋｇずつ装入する。
この電解槽に電解液としてＣｏ ４０ｆ／Ｌ１ Ｓｍ”
／４ｐ’２．２の硫酸酸性水溶液を満たしたのち、それ
ぞれの陰極ボックス４に３５ｍｅ１分の速度で給液し電
解槽出口５からのオーバーフローは攪拌装置のある１Ｏ
ｔビーカー（図示せず）に受けこのビーカーを脱Ｓｍ槽
として使用する。この脱８ｍ槽に１０％蓚酸水溶液を２
．３ ｍｅ１分の割合に添加し、脱Ｓｍ槽のオーバーフ
ローは濾過器（ヌッチェ）を通過させたのち溶液に希硫
酸水溶液を添加して水溶液のｐＨを２２に調整して杓び
ｉＩ７．カイ槽内の陰極ボックスに循環するという手順
により第二工程と循環工程を実施する。電解条件はＤ
Ｋ １．５ Ａ／ ｄｎ♂、槽τ（）、圧４ Ｖ 、
’Ｔ１．苗液温電液温度５０℃時間１■マ、解した。な
お、脱Ｓｍ槽に入る電解終液中Ｓｍは１０ｆ’／を以上
を保つようにした。
／４ｐ’２．２の硫酸酸性水溶液を満たしたのち、それ
ぞれの陰極ボックス４に３５ｍｅ１分の速度で給液し電
解槽出口５からのオーバーフローは攪拌装置のある１Ｏ
ｔビーカー（図示せず）に受けこのビーカーを脱Ｓｍ槽
として使用する。この脱８ｍ槽に１０％蓚酸水溶液を２
．３ ｍｅ１分の割合に添加し、脱Ｓｍ槽のオーバーフ
ローは濾過器（ヌッチェ）を通過させたのち溶液に希硫
酸水溶液を添加して水溶液のｐＨを２２に調整して杓び
ｉＩ７．カイ槽内の陰極ボックスに循環するという手順
により第二工程と循環工程を実施する。電解条件はＤ
Ｋ １．５ Ａ／ ｄｎ♂、槽τ（）、圧４ Ｖ 、
’Ｔ１．苗液温電液温度５０℃時間１■マ、解した。な
お、脱Ｓｍ槽に入る電解終液中Ｓｍは１０ｆ’／を以上
を保つようにした。
この電解によって陰極上に析出した金属は、Ｃ０９９，
０％、Ｓｍ Ｏ−１”’以下のものが６３０ ｆ、この
間のスクラップ溶解量はｌ Ｋｌであり、仕込原料から
のＣｏの実収率ｄ、９６． Ｏｙ（、であった。また脱
Ｓｍ槽を経て濾過分離された沈殿Ｃ８ｗｍ（ｔ−ｔｏ＋
）ｓ ］は乾燥後、９００℃に保持したマツフル炉で１
時間半焼成したところ、Ｓｍ ８５．２％、Ｃｏ ０．
０６％のｂｒｒ＋ｔ Ｕｓ ３９０ ？が得られ、原料
からのサマリウム実収率は９７．７ ｙ（、であった。
０％、Ｓｍ Ｏ−１”’以下のものが６３０ ｆ、この
間のスクラップ溶解量はｌ Ｋｌであり、仕込原料から
のＣｏの実収率ｄ、９６． Ｏｙ（、であった。また脱
Ｓｍ槽を経て濾過分離された沈殿Ｃ８ｗｍ（ｔ−ｔｏ＋
）ｓ ］は乾燥後、９００℃に保持したマツフル炉で１
時間半焼成したところ、Ｓｍ ８５．２％、Ｃｏ ０．
０６％のｂｒｒ＋ｔ Ｕｓ ３９０ ？が得られ、原料
からのサマリウム実収率は９７．７ ｙ（、であった。
実施例２
Ｓｍ、 （Ｃｏ、Ｆｅ、 Ｃｕ、 Ｚｒ ）、７を高周
波溶解法によって製造する際に得られた、ｓｍ ４３．
７％、Ｃｏ ３２．９％、Ｆｅ ９．１５％、 Ｃｕ
５．１３％、Ｚｒ ０．９７％の組成を有するスラグ３
．６ Ｋｑを２メツシユ以下に粗砕したのち、実施例１
で使用したチタンバスケットにそれぞれ等分に分割して
甚大したものを陽極としＳｍ ８．０、Ｃｏ ３０．０
１Ｆｅ ］ （３，０各？／１を含有するｌ（ｌ ２．
０の水溶液を電ｗＣ液とし、ＤＫが１．〇へ／ｃＷであ
る以外は実施例１と同様にして２４時間電解した。その
結果、原料の溶解量は１．５ Ｋ９でありＣ（７ｓ、
４ ｙ（、、Ｆｅ ２１．０％、ｓｍ ｏ１％以下の電
着物６００りが得られ原料からのＣｏ −１−Ｆ ｅの
実収率は９４．６％であった。一方Ｓｍ化合物の沈殿は
乾燥後、９００℃に保持したマツフル炉で２時間焼成し
たところＳｍ ８４．５％、Ｃｏ −１−Ｆｅ ｏ、
１％以下のＳｍ、０３７５３ ｆが得られ、原料から
のＳｍの実収率は９７．１％であった。
波溶解法によって製造する際に得られた、ｓｍ ４３．
７％、Ｃｏ ３２．９％、Ｆｅ ９．１５％、 Ｃｕ
５．１３％、Ｚｒ ０．９７％の組成を有するスラグ３
．６ Ｋｑを２メツシユ以下に粗砕したのち、実施例１
で使用したチタンバスケットにそれぞれ等分に分割して
甚大したものを陽極としＳｍ ８．０、Ｃｏ ３０．０
１Ｆｅ ］ （３，０各？／１を含有するｌ（ｌ ２．
０の水溶液を電ｗＣ液とし、ＤＫが１．〇へ／ｃＷであ
る以外は実施例１と同様にして２４時間電解した。その
結果、原料の溶解量は１．５ Ｋ９でありＣ（７ｓ、
４ ｙ（、、Ｆｅ ２１．０％、ｓｍ ｏ１％以下の電
着物６００りが得られ原料からのＣｏ −１−Ｆ ｅの
実収率は９４．６％であった。一方Ｓｍ化合物の沈殿は
乾燥後、９００℃に保持したマツフル炉で２時間焼成し
たところＳｍ ８４．５％、Ｃｏ −１−Ｆｅ ｏ、
１％以下のＳｍ、０３７５３ ｆが得られ、原料から
のＳｍの実収率は９７．１％であった。
ＣｕとＺｒは、はとんど溶解せず電解液中の各濃度は何
れもｏ、ｏ Ｏ５ｙ７を以下であった。
れもｏ、ｏ Ｏ５ｙ７を以下であった。
実施例３
Ｌａ ３１．５％、残部Ｎｉからなる約１０ｗ径の塊状
のＬａＮｉ合金３ Ｋｆを実施例１と同様の操作を行っ
て電解しなからＮｉ及びＬａの回収を行ったところ、２
４時間操業で原料の溶解値は１．２ ＫＧＩ、Ｈ１け純
度９９．２５（、のものが９７，２％の実収率で、Ｌａ
は Ｌａ Ｒ５，１％のＬｉｔ、 Ｏ，が９４６％の実
収率、伺れも原料からの計算値で利られた。
のＬａＮｉ合金３ Ｋｆを実施例１と同様の操作を行っ
て電解しなからＮｉ及びＬａの回収を行ったところ、２
４時間操業で原料の溶解値は１．２ ＫＧＩ、Ｈ１け純
度９９．２５（、のものが９７，２％の実収率で、Ｌａ
は Ｌａ Ｒ５，１％のＬｉｔ、 Ｏ，が９４６％の実
収率、伺れも原料からの計算値で利られた。
以上、実施例シ）：何れも、電解液、回収希土類元素の
工程を循環方式で説明したが、単に電解工程のみ、或い
は希土類回収工程のみをそれぞれ循環させ充分に原料を
溶解寸たは希土類を回収してから次の工程に進む方式を
採用してもよい。
工程を循環方式で説明したが、単に電解工程のみ、或い
は希土類回収工程のみをそれぞれ循環させ充分に原料を
溶解寸たは希土類を回収してから次の工程に進む方式を
採用してもよい。
また、電Ｗｌ！の条件、希土類を回収するだめの蓚酸の
添加量及び沈殿の熟成時間等は、回収金属の使用目的に
応じ適宜Ｗ＾１整するのがよい。
添加量及び沈殿の熟成時間等は、回収金属の使用目的に
応じ適宜Ｗ＾１整するのがよい。
添付図面は本発明の実施に用いる例示電解槽の縦断面図
である。 １・・・チタンバスケット；２ テトロン製アノードパ
ック；３・・カソード板；４・・・カソードボックロ ス；５・・・オーバーフロー４５ ・’ｒｆｊ、 群槽
。 １＃許出ｉｒ人二 住女仝ノＴ’ｂ ｊ；、？：Ｉｆ！
（’Ｉ武会）・１代理人 ： −ノｊ、１＋ｉｉ Ａ；
’＋・、ト（′代じ４５９
である。 １・・・チタンバスケット；２ テトロン製アノードパ
ック；３・・カソード板；４・・・カソードボックロ ス；５・・・オーバーフロー４５ ・’ｒｆｊ、 群槽
。 １＃許出ｉｒ人二 住女仝ノＴ’ｂ ｊ；、？：Ｉｆ！
（’Ｉ武会）・１代理人 ： −ノｊ、１＋ｉｉ Ａ；
’＋・、ト（′代じ４５９
Claims (1)
- 希土類元素を含み、かつニッケル、コバルト、銅、鉄、
ジルコニウムの少くとも１種を含有する合金を陽極とし
、希土類元素濃度１５ ｆ／を以下、Ｃｏ −１−Ｎｉ
−４−Ｆ０５０グ／を以下、−１，５〜４０の電解液
を用いて電、解し、陰極にＣ０１Ｎｉ、 Ｆｅを析出せ
しめ、電解終液と不溶解残渣とを分離する第一工程と、
上記電解終液に含有されている希土類元素に対し当月以
下の蓚酸を添加［７生成する希土類の蓚酸塩沈殿を水溶
液から分離［７これを大気中で焼成する第二工程とから
成υ、第二工程で得られた水溶液を第一工程の電解液と
して循環使用することを特徴とする希土類元素含有合金
からの有価金属の回収法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57175355A JPS5967384A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 希土類元素含有合金からの有価金属の回収法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57175355A JPS5967384A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 希土類元素含有合金からの有価金属の回収法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5967384A true JPS5967384A (ja) | 1984-04-17 |
| JPH0210232B2 JPH0210232B2 (ja) | 1990-03-07 |
Family
ID=15994619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57175355A Granted JPS5967384A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 希土類元素含有合金からの有価金属の回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5967384A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06192879A (ja) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Japan Energy Corp | コバルトの精製方法 |
| JPH06192874A (ja) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Japan Energy Corp | コバルトの精製方法 |
| WO2014013929A1 (ja) | 2012-07-19 | 2014-01-23 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 希土類元素含有合金からの希土類回収方法 |
| JP2021123788A (ja) * | 2020-02-04 | 2021-08-30 | 北京科技大学 | Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂスクラップ溶液の電解再生方法 |
-
1982
- 1982-10-07 JP JP57175355A patent/JPS5967384A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06192879A (ja) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Japan Energy Corp | コバルトの精製方法 |
| JPH06192874A (ja) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Japan Energy Corp | コバルトの精製方法 |
| WO2014013929A1 (ja) | 2012-07-19 | 2014-01-23 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 希土類元素含有合金からの希土類回収方法 |
| CN104169471A (zh) * | 2012-07-19 | 2014-11-26 | 吉坤日矿日石金属株式会社 | 从含稀土元素合金回收稀土元素的方法 |
| JP2021123788A (ja) * | 2020-02-04 | 2021-08-30 | 北京科技大学 | Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂスクラップ溶液の電解再生方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0210232B2 (ja) | 1990-03-07 |
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