JPH04191340A - 高純度錫の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明はアルカリ溶液の浮液と、この清浄液からのＳ　
ｎ”電解採取法等に関する。特に高純度銅の製造に最適
な方法である。

［発明の従来技術］ 従来の錫の製造法としては、錫含有物（Ｎａ、ＳｎＯ、
、ＳｎＯ，、ＳｎＯｅｔｃ、）を水、アルカリ溶液等で
浸出した後、浸出液中のｐｂ、ｓｂ等の不純物を除去す
るため硫化処理を行なうか、あるいはＳｎメタルで置換
処理を行なった。しかしながら、硫化処理及びＳｎメタ
ル置換による浮液では浮液復液中のｓｂが充分に除去で
きず、例えば電解採取により得られた電気錫は９９．９
％以上純度を上げることが出来なかった。このため、電
気錫のｓｂ、ｐｂの不純物を低減させた高純度電気錫の
製造方法が、特開昭６２−２７０７３５公報に開示され
ている。同公報に記載された錫の製造法では錫よりも卑
な金属である鉄等の混入を効率よく抑制出来ず得られた
電気錫の再電解精製が必要等の問題がある。

また、近年のエレクトロニクス分野における技術の発展
は目覚ましく、その主役であるＩＣや超ＬＳＩ等の発達
も急速であり、これら半導体集積回路の組立等に用いら
れるロー付剤や半田材料等として錫の高純度化のニーズ
は次第に高くなっている。

本発明者等は、これら従来技術の欠点とエレクトロニグ
ス分野にお（Ｊるニーズに対応するため鋭意検討した結
果、以下の発明をなした。

［発明の構成］ 本発明は、（１）不純金属を含む錫含有アルカリ性溶液
から錫を回収する方法において、液中の不純物を硫化処
理後、還元用金属と再酸化防止剤を含めて置換還元し、
液のＰＨを１０．０−１２．５に調整後、析出した不純
物を分離後、所定の方法で錫を回収することを特徴とす
る高純度電気錫の製造法。（２）（１）で得られた錫含
有アルカリ溶液のＰＨを１０．０〜１２．５の範囲に調
整しながら液中のＳ　ｎ”を電解採取することを特徴と
する高純度鋼の製造法に関する。

［発明の詳細な説明］ 本発明の対象処理液は不純金属を含む錫含有アルカリ性
溶液である。例えば、鉛製錬工程等から発生する錫含有
スカム（Ｎａ、　ＳｎＯ，、ＳｎＱ、　ＳｎＯ，、ｅｔ
ｃ）を水、アルカリ溶液等で浸出したものである。

これらの、溶液はＩ）Ｈが】２．５以上ある強アルカリ
性である。

強アルカリ性である場合、錫はＳｎ○３−゛等の形態で
存在し、また不純金属はＳｂＯ２−、，１−ＩＩ）ｂ○
、′−、Ｃｕ○′〜、トＩＦｅ○、′−の形態で存在す
る。

この対象液に硫化処理剤である硫化剤及びＳｎメタルを
添加し再酸化防止剤例えばＮａ、　Ｓ、　０．が共存す
る中で置換処理を行なう。前記処理により液中のＳｂ、
Ｐｂ、Ｃｕの不純物を分離後、Ｓｎ１を回収するが、こ
れには、電解採取（陽極−−−ＳＵＳ、Ｆｅ等）及びＺ
ｎ末等による還元処理、溶媒抽出法等で回収する。

この置換処理時のＰＨを１０．０−１２．５する。これ
は、不純物の除去を極力効率的に行うためである。

また例えば、電解採取により回収する場合は、電解採取
時の電解液のＰＨｆ！：Ｓｎ濃度が４０〜６０ｇ／Ｑの
場合、１２，０〜１２．５に調整する。これは、この液
のＰ　Ｈが１２．５よりも大きくなると液中のＨＦｅＯ
ｌ−の濃度が高くなり、電着鍋中のＦｅ濃度が高くなり
、ＰＨが１２．０よりも小さくなると液中のＳｎｏ、”
−が加水分解して５ｎ（ＯＨ）、を生成してＳｎＯ。

′−濃度が低下するからである。さらにＳｎ濃度の低下
と共にＰＨを１０〜１１まで低下させることにより、電
着銅にＦｅ等の不純物の混入を防止できる。

これは、この液のＰ　ｌ（が１２．５よりもアルカリ性
が強くなると陽極及び電槽材（ＳＯ５，Ｆｅ材）等から
のＦｅの溶出量が増加し、電着銅へのＦｅ混入率が高く
なるため、Ｆｅの混入を抑制するにはＦｅ”の溶解度が
最も小さいＰＨ：ｌＯ〜１１にすることが望ましいから
である。

また、液中のＦｅ”濃度が低下するとｔ着錫中のＦｅ品
位が低下し、陰極の水素過電圧が低下しないため、液中
のＳｎ濃度を０．５ｇ／　Ｑまで低下させても、この電
流効率を９０％以上確保出来る。しかし、ＰＨを１２．
５から１０に下げて行くとＳｎＯ，’−の溶解度が減少
し、５ｎ（ＯＨ）、泥を生成するため望ましくは第１図
に示すように電解液中のＳｎ濃度の低下と共にＰＨ値を
１０まで下げることが肝要である。また、電解液のＰＨ
を１０．０〜１２．５に調整することにより電解採取時
の電流効率を９０％以上と飛躍的に向上出来る知見を得
ることが出来た。

［実施例１］ 鉛製錬工程で産出された錫スカムを水に溶解した。該液
に水硫化ソーダを添加し液中の大部分のｐｂ”をＰｂＳ
として固定した後、還元用金属であるＳｎメタルを装入
してボールミル型の置換反応槽で液を循環しながら置換
を起こさせる。

反応時に酸化防止剤であるＮａ、Ｓ、０．・５Ｈ，０を
２ｇ／Ｑ添加した。反応温度は８０℃で行なった。

置換反応終了後、硫酸を添加して液のＰ　Ｈを１２．３
に調整し液中に含まれる析出物を濾過分離した。

この結果、表−１のごとく不純物の含有が少ない液が得
られた。特にＦｅ品位は、Ｏ，０００５ｇ／　Ｑ以下と
極めて低い値である。

以下余白 この処理後液中のＳ　ｎ”を次の条件下で電解採取を行
った。

電解液温度；８０℃（下部加熱）とし、さらに電流密度
は、７０　Ａ　／ｍ’　、アノード・カソード材は、５
ＵＳ３１６、電槽材は、５ＵＳ３１６、極間距だ。

一８ｎ”濃度　５６．５　→４０ｇ／ｆｆ−−−−−Ｐ
　Ｈ；　１２．３４０　　→２５ｇＩＱ　−−−−−Ｐ
Ｈ；　１２．０２５　　→１０ｇ／ｆｆ　−−−−−Ｐ
　Ｈ；　１１．５１０　　→５ｇ／Ω−−−−−　Ｐ　
Ｈ；　１１．０・　　〃　　　５　→Ｏｇ／Ω−−−−
−　Ｐ　Ｈ；　１０，５この結果、表−２のごとく不純
物の含有の少ないＦｅ品位が０．００１ｗｔ％以下とい
う９９．９９％以上の電気錫を効率よく得ることが出来
た。

以下余白 ［発明の効果コ （１）Ｆｅ濃度が０．００１ｗｔ％以下という９９．９
９％以上の高純度の金属錫の製造が再電解精製等の処理
を行なわないで容易になし得る。

（２）錫の回収を電解採取で行う場合、電解採取時の電
流効率が８５〜９５％と大巾に向上する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る一実施例におけるｐＨとＳｎ”
の溶解度の関係を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）不純金属を含む錫含有アルカリ性溶液から錫を回
   収する方法において、液中の不純物を硫化処理後、還元
   用金属と再酸化防止剤を含めて置換還元し、液のＰＨを
   １０．０〜１２．５に調整後、析出した不純物を分離後
   、所定の方法で錫を回収することを特徴とする高純度錫
   の製造法。
2. （２）特許請求の範囲第１項で得られた錫含有アルカリ
   溶液のＰＨを１０．０〜１２．５の範囲に調整しながら
   液中のＳｎ＾＋＾４を電解採取することを特徴とする高
   純度錫の製造法。