JPS5968319A - 変性ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents
変性ポリエチレン樹脂組成物Info
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- JPS5968319A JPS5968319A JP17950382A JP17950382A JPS5968319A JP S5968319 A JPS5968319 A JP S5968319A JP 17950382 A JP17950382 A JP 17950382A JP 17950382 A JP17950382 A JP 17950382A JP S5968319 A JPS5968319 A JP S5968319A
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- polyethylene
- density
- density polyethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属成形体表面に対して接着性の良好な変性ポ
リエチレン樹脂組成物に関する。特に鋼板あるいは鋼管
に対して接着性が良く、成形加工性が良好でかつ、接着
強度も大きい樹脂組成物に関する。
リエチレン樹脂組成物に関する。特に鋼板あるいは鋼管
に対して接着性が良く、成形加工性が良好でかつ、接着
強度も大きい樹脂組成物に関する。
鋼管、鋼板等の製品に変性ポリエチレン樹脂を接着し、
あるいはさらにポリエチレン樹脂との複層で彼覆を行う
ことはよく知られている。
あるいはさらにポリエチレン樹脂との複層で彼覆を行う
ことはよく知られている。
このような用途に用いられる変性Ｉｖｉ省に要求される
７行性にはさまざ捷々ものがあるが、近年、省エネルギ
ーの面ヅノ・ら、被覆される鋼管ないし鋼板の予熱温１
ルーは出来るだけ低いことが９寸れている。即ち、従来
技術においては鋼管や鋼板を１ｓｏｔ３以上、通常λｏ
ｏ”ｒ３前後に加熱しておき、その上に溶融した変性ポ
リエチレンを接Ｍさせ、加圧接着するのが通例であった
が、／左ＱＣ以下の予熱では接着力が著しく低下する傾
向があった。又、比較的低温に於て接着性を示す変性ポ
リエチレンもあるが、そハ、らは低温域での接着はする
ものの、接着力の絶対強度が劣り特に、比較的高温の雰
囲気中に積層物が置かれるような状態での接着力、いわ
ゆる接着の耐熱特性に於て、不満足なものであった。
７行性にはさまざ捷々ものがあるが、近年、省エネルギ
ーの面ヅノ・ら、被覆される鋼管ないし鋼板の予熱温１
ルーは出来るだけ低いことが９寸れている。即ち、従来
技術においては鋼管や鋼板を１ｓｏｔ３以上、通常λｏ
ｏ”ｒ３前後に加熱しておき、その上に溶融した変性ポ
リエチレンを接Ｍさせ、加圧接着するのが通例であった
が、／左ＱＣ以下の予熱では接着力が著しく低下する傾
向があった。又、比較的低温に於て接着性を示す変性ポ
リエチレンもあるが、そハ、らは低温域での接着はする
ものの、接着力の絶対強度が劣り特に、比較的高温の雰
囲気中に積層物が置かれるような状態での接着力、いわ
ゆる接着の耐熱特性に於て、不満足なものであった。
本発明者らはこれらの欠点を改良するために検討した結
果特定の範囲の特性を持つポリエチレンを組合せること
により、低温での接着性が良く、高温雰囲気でも接着強
度の低下しない変ｆ１−ポリエチレンをＭ（１１造出来
ることを見出した。
果特定の範囲の特性を持つポリエチレンを組合せること
により、低温での接着性が良く、高温雰囲気でも接着強
度の低下しない変ｆ１−ポリエチレンをＭ（１１造出来
ることを見出した。
即ち、本発明のＷ旨はメルトインデックスが０．７〜３
０であり、密度０．９４（汐以上の高密度ポリエチレン
ｑＯないｔ、 ｓθ市借部と中低圧法で作られたタルト
インデックス０．／〜１０であり、密度０．９３０以下
の線状低密度ポリエチレンＩＯないし左０ ％ｊ （、
（部とから々る樹脂組成物にアクリル酸、マレイン酸お
よび無水マレイン酸より選ばｈた少くとも一秤の不飽和
カルボンＩｖ１ｆＯ，０／〜／重帯係グラフトしてなる
ことを特徴とする変ｆｉポリエチレン組成物にある。
０であり、密度０．９４（汐以上の高密度ポリエチレン
ｑＯないｔ、 ｓθ市借部と中低圧法で作られたタルト
インデックス０．／〜１０であり、密度０．９３０以下
の線状低密度ポリエチレンＩＯないし左０ ％ｊ （、
（部とから々る樹脂組成物にアクリル酸、マレイン酸お
よび無水マレイン酸より選ばｈた少くとも一秤の不飽和
カルボンＩｖ１ｆＯ，０／〜／重帯係グラフトしてなる
ことを特徴とする変ｆｉポリエチレン組成物にある。
本発明に使用する高密度ポリエチレンは中、低圧重合法
によって製造されるメルトインデックス０．７〜３０（
単位１／１０分、ＡＳＴＭ Ｄ／２３ｇによる）密ｇｏ
、ｑｌＩｓ（単位ｆ ／ ｃｃ、ＡＥＩＴＭ Ｄ ／り
Ｏ５による）以上のエチレンを主体とする重合体であっ
て、エチレン単独重合体、エチレンと少量のα−オレフ
ィンの共重合体、エチレンと少量の共重合可能なノーｎ
体、例えばスチレン、／、３−ブタジェン等のジエンモ
／ −＝ｒ−等との共重合体などがＭげられる。
によって製造されるメルトインデックス０．７〜３０（
単位１／１０分、ＡＳＴＭ Ｄ／２３ｇによる）密ｇｏ
、ｑｌＩｓ（単位ｆ ／ ｃｃ、ＡＥＩＴＭ Ｄ ／り
Ｏ５による）以上のエチレンを主体とする重合体であっ
て、エチレン単独重合体、エチレンと少量のα−オレフ
ィンの共重合体、エチレンと少量の共重合可能なノーｎ
体、例えばスチレン、／、３−ブタジェン等のジエンモ
／ −＝ｒ−等との共重合体などがＭげられる。
次に本発明に使用する線状低密度ポリエチレンはエチレ
ンとα−オレフィンとを共重合することによって、得ら
れるメルトインテックス０、／〜１０、密度０．９３０
以下の長鎖の分帥を持たない共重合体であり（メルトイ
ンデックス、密用の栄位、（＋１１定法は前記に同じ）
、コモノマートシてはプロピレン、ブテン−／、ヘキセ
ン−／、クメテルベンテンー／、オクテン−／＃が用い
られる。
ンとα−オレフィンとを共重合することによって、得ら
れるメルトインテックス０、／〜１０、密度０．９３０
以下の長鎖の分帥を持たない共重合体であり（メルトイ
ンデックス、密用の栄位、（＋１１定法は前記に同じ）
、コモノマートシてはプロピレン、ブテン−／、ヘキセ
ン−／、クメテルベンテンー／、オクテン−／＃が用い
られる。
本発明に於て、高密度ポリエチレンと線状低密度ポリエ
チレンの混合比率に発明の目的の達成のためにｒＲ要々
点であって高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンの
いずれが一方が冬すぎても効果が減少し−ｃしまう。１
．！ＩＪち全組成物中に於て、高密用ポリエチレンが組
成物中７００重Ｍ部中９０〜．１０重計部、好寸しくは
ｇｓ〜乙Ｏ重１４部重石４部とがよく、５０重量部未満
となると一高温雰団気中での接着力が劣ることになり、
又、９左１１目４部をこえると、鋼管の予熱１晶ｌ卯を
低下なせることが出来ない。
チレンの混合比率に発明の目的の達成のためにｒＲ要々
点であって高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンの
いずれが一方が冬すぎても効果が減少し−ｃしまう。１
．！ＩＪち全組成物中に於て、高密用ポリエチレンが組
成物中７００重Ｍ部中９０〜．１０重計部、好寸しくは
ｇｓ〜乙Ｏ重１４部重石４部とがよく、５０重量部未満
となると一高温雰団気中での接着力が劣ることになり、
又、９左１１目４部をこえると、鋼管の予熱１晶ｌ卯を
低下なせることが出来ない。
本発明の樹脂組成物の製造にあたって、グラフトする不
飽和カルボンＶ！はアクリル酸、マレイン酸、無水７１
／イン酸であるが、中でも無水マレイン酸が好ましい。
飽和カルボンＶ！はアクリル酸、マレイン酸、無水７１
／イン酸であるが、中でも無水マレイン酸が好ましい。
グラフト反応は、従来公知の方法で行うことが出来るが
有機過酸化物を触媒として高密度ポリエチレンおよび線
状低密度ポリエチレンよりなる樹脂組成物と無水マレイ
ン酸等の不飽和カルボン酸とを押出成形機、パンバリミ
キサー等の混糾機を用い熔融混練する方法が経済的で望
ましい。
有機過酸化物を触媒として高密度ポリエチレンおよび線
状低密度ポリエチレンよりなる樹脂組成物と無水マレイ
ン酸等の不飽和カルボン酸とを押出成形機、パンバリミ
キサー等の混糾機を用い熔融混練する方法が経済的で望
ましい。
グラフトされる不飽和カルボン酸の清は全組成物中０．
０／〜／’０＊量チ程度であるが、０．０７〜７重量％
が９寸しい。これ以下では接着力が低下するし、多情の
不飽和カルボン酸のグラフトは着色ゲル化等の問題が発
生する。
０／〜／’０＊量チ程度であるが、０．０７〜７重量％
が９寸しい。これ以下では接着力が低下するし、多情の
不飽和カルボン酸のグラフトは着色ゲル化等の問題が発
生する。
グラフト反応は高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレンのいずれが、又は双方の全部又は一部にされてい
れば良く、部分的なグラフトでも良い。ただごく一部に
高澄度でクラフトを行うことは上記のように性能上に問
題を生じるので避けることが望ましい。
チレンのいずれが、又は双方の全部又は一部にされてい
れば良く、部分的なグラフトでも良い。ただごく一部に
高澄度でクラフトを行うことは上記のように性能上に問
題を生じるので避けることが望ましい。
不変性ポリエチレン樹脂組成物（ｒよその用途に適した
メルトインテックスを持つよう、原料高密勇ポリエチレ
ンのメルトインテックス及び配合量、原斜線状低密黒ポ
リエチレンのメルトインデックス及び配合量を％Ｉｇ節
することが出来る。
メルトインテックスを持つよう、原料高密勇ポリエチレ
ンのメルトインテックス及び配合量、原斜線状低密黒ポ
リエチレンのメルトインデックス及び配合量を％Ｉｇ節
することが出来る。
一般には変性ポリエチレン樹脂４ｈ成物としてメルトイ
ンデックスＯ，Ｓ〜７０程度が望ましいので、原料ポリ
エチレンのメルトインデックスを合せて選べば良い。極
端にメルトインデックスの差のある配合を行うこと幻２
、均質混合が出来なくなるため、望ましくなく、従って
、原料高密展ポリエチレンのメルトインデックスは０、
／〜３０、原料絹状低密度ポリエチレンのタルトインデ
ックスはθ、７〜１０ｆｉ！度が望オしい。
ンデックスＯ，Ｓ〜７０程度が望ましいので、原料ポリ
エチレンのメルトインデックスを合せて選べば良い。極
端にメルトインデックスの差のある配合を行うこと幻２
、均質混合が出来なくなるため、望ましくなく、従って
、原料高密展ポリエチレンのメルトインデックスは０、
／〜３０、原料絹状低密度ポリエチレンのタルトインデ
ックスはθ、７〜１０ｆｉ！度が望オしい。
本発明に係る樹１１Ｆ１組成物は金属成形体、特に鋼板
、鋼管等に対する接着力がすぐハ、ており、これらの全
屈表面を１００〜／ＡＯＣ１好寸しく ｉ−ｔ ／ 、
２θ〜／４７θＣＭ予熱し、本組成物フィルムあるいけ
木即成物と他の・町脂との多層フィル７ムを梓乃中させ
ることにより接着代→上ることができる。
、鋼管等に対する接着力がすぐハ、ており、これらの全
屈表面を１００〜／ＡＯＣ１好寸しく ｉ−ｔ ／ 、
２θ〜／４７θＣＭ予熱し、本組成物フィルムあるいけ
木即成物と他の・町脂との多層フィル７ムを梓乃中させ
ることにより接着代→上ることができる。
す、下に本発明全実施例により更にル体的に説明する。
実施例／〜り、比較例／〜λ
下Ｆのポリエチレン■５Ｉ＝−よびポリエチレン■高密
バクポリエチレン（Ａ） 中低圧法ポリエチレン ツバチック■ ＪＴ−Ｊθθ
（三７．Ｌ化成、工業Ｃ（１製）メルトインデックス
、２０ 密度 θ、ｑ６／綿４（低密度ポリエチレ
ン■ 中低用法ポリエチレン ＧＰ−，２（ＵＯＯ社製）メル
トインデックス ス 密度、ｏ、ｑ、Ｉ／とをそれ
ぞれ所定量ン昆合し、ポリマーｌＯθ重量部当す０．３
重号部の無水マレイン酸と０．０２重量部のび、α′−
ジターシャリーブチルパーオキシ パライングロビルベ
ンゼンとを口径？θＴｎｍφ、Ｌ／Ｄ＝ａｔｉの単軸押
出機を用い１．２１０′Ｃ：で溶融汎神した。無水マレ
イン酸のグラフト′＠は反応後アセトンにより未反応炸
７ヒマレイン酸を除去した後赤め分光法で求めた。
バクポリエチレン（Ａ） 中低圧法ポリエチレン ツバチック■ ＪＴ−Ｊθθ
（三７．Ｌ化成、工業Ｃ（１製）メルトインデックス
、２０ 密度 θ、ｑ６／綿４（低密度ポリエチレ
ン■ 中低用法ポリエチレン ＧＰ−，２（ＵＯＯ社製）メル
トインデックス ス 密度、ｏ、ｑ、Ｉ／とをそれ
ぞれ所定量ン昆合し、ポリマーｌＯθ重量部当す０．３
重号部の無水マレイン酸と０．０２重量部のび、α′−
ジターシャリーブチルパーオキシ パライングロビルベ
ンゼンとを口径？θＴｎｍφ、Ｌ／Ｄ＝ａｔｉの単軸押
出機を用い１．２１０′Ｃ：で溶融汎神した。無水マレ
イン酸のグラフト′＠は反応後アセトンにより未反応炸
７ヒマレイン酸を除去した後赤め分光法で求めた。
金１１１板との貼合せ
／ ００ ｒｒｒｒｒｌＸ ／ 、ｔ Ｏ，、−×４’
ｍｍ の鋼板をグリッドブラスト処理し、所定の温度
に予熱しておく。接所付ポリエチレン樹脂と高密ＩＪ・
ポリエチレン樹脂（Ｎ０ＶＡＴＢＣＦ−ＲＯＯ２三菱化
三菱化成工業上製二層シート押出片ＴダイかＣ，ｉ、ｌ
脂温度、２３０Ｃで押出す。二層シートのＪＱみ（ｒ、
Ｊ： 、ｙ、、ｙ ｒＷｍ （構成は接着性ポリエチレ
ンＱ、３ｒＭｎ／高密度ポリエチレン３．ＯｒＲｍ）で
ある。
ｍｍ の鋼板をグリッドブラスト処理し、所定の温度
に予熱しておく。接所付ポリエチレン樹脂と高密ＩＪ・
ポリエチレン樹脂（Ｎ０ＶＡＴＢＣＦ−ＲＯＯ２三菱化
三菱化成工業上製二層シート押出片ＴダイかＣ，ｉ、ｌ
脂温度、２３０Ｃで押出す。二層シートのＪＱみ（ｒ、
Ｊ： 、ｙ、、ｙ ｒＷｍ （構成は接着性ポリエチレ
ンＱ、３ｒＭｎ／高密度ポリエチレン３．ＯｒＲｍ）で
ある。
Ｔダイから押出された溶融状態にあるシートを接着性ポ
リエチレンが鋼板側になるようにして、所定の温度に予
熱した鋼板に載せ、間に空気が入らぬ様ロールにて軒く
押さえながら貼合せる。
リエチレンが鋼板側になるようにして、所定の温度に予
熱した鋼板に載せ、間に空気が入らぬ様ロールにて軒く
押さえながら貼合せる。
杆着強１真の測定ＰＪ、ｇ・１１閂１を試験により行っ
た。
た。
Ｋ部片ＩＩ 、２ ｓ開、争１１離角度デθ０、争１１
〜１ｆ速Ｌ（ｆ ／ ｏ關／ｖａｉｎ 紬！、区は第・−／に示した。
〜１ｆ速Ｌ（ｆ ／ ｏ關／ｖａｉｎ 紬！、区は第・−／に示した。
比較ｊｆ＋］ 、？
線状低密１’ｊポリエチレンの代りに高圧法で製造され
た分岐のある低密度ポリエチレン０ツバチツクＬ Ｆ／
、ｔ、ｔ（三菱化敢）メルト・インテックス ユ 密
層 ０．９２ ｋを使用して前記実施例と同様に実陣を
行なった。
た分岐のある低密度ポリエチレン０ツバチツクＬ Ｆ／
、ｔ、ｔ（三菱化敢）メルト・インテックス ユ 密
層 ０．９２ ｋを使用して前記実施例と同様に実陣を
行なった。
結果Ｑ」、表−／に示した。
実’ＪｆＮｒ例６〜／／
鋼板子熱温１８−の影響をみるため、実施例１の変イ′
１゛ポリエチレン相成物を用いて鋼板表面の予熱温度を
オ・１１々変更して実験を行った。結果は表−７に示し
た。
１゛ポリエチレン相成物を用いて鋼板表面の予熱温度を
オ・１１々変更して実験を行った。結果は表−７に示し
た。
比較例ク
ポリマー用成及ｒト、銅板表面予熱温度をかえて低温で
の接着テストを行った。結果を大−／に示した。
の接着テストを行った。結果を大−／に示した。
Claims (2)
- （１） メルトインデックスがｏ、ｉ〜３０であり、
密度ｏ、ｑ ｌＩｓ以上の高密度ポリエチレン９０にい
しＳＯ′Ｔ！ｉ−溝部と中低圧法で作られたメルトイン
デックスθ、／〜ＩＯであり、密度／７．ｑＪ Ｏ以下
の線状低密度ポリエチレンＩＯないしＳＯ重柑部とから
なる樹脂組成物にアクリル酸、マレ・イン酸および無水
マレイン酸より選に丁れた少くとも−ｆ市の不飽和カル
ボン酸を０．０７〜／重に係グラフトしてなることを特
徴とする変性ポリエチレン絹成物 - （２）高密用ポリエチレンの含有量が組成物１００重殴
部当りｇ、ｔ−４０重量部である特許請求の範囲第１項
記載の組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17950382A JPS5968319A (ja) | 1982-10-13 | 1982-10-13 | 変性ポリエチレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17950382A JPS5968319A (ja) | 1982-10-13 | 1982-10-13 | 変性ポリエチレン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5968319A true JPS5968319A (ja) | 1984-04-18 |
| JPH0376327B2 JPH0376327B2 (ja) | 1991-12-05 |
Family
ID=16066949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17950382A Granted JPS5968319A (ja) | 1982-10-13 | 1982-10-13 | 変性ポリエチレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5968319A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6257442A (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-13 | Ube Ind Ltd | マレイン酸変性線状低密度ポリエチレン組成物 |
| US5180788A (en) * | 1987-04-11 | 1993-01-19 | Stamicarbon B.V. | Graft-modified linear low-density polyethylenes, process for their preparation and the application thereof |
| US5189120A (en) * | 1986-11-20 | 1993-02-23 | Basf Aktiengesellschaft | Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities less than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers or adhesion promoters |
| US5194509A (en) * | 1986-11-20 | 1993-03-16 | Basf Aktiengesellschaft | Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities equal to or greater than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers of adhesion promoters |
| CN102040931A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-05-04 | 上海邦中高分子材料有限公司 | 用于钢丝缠绕增强聚乙烯复合管的粘接树脂 |
| CN105504173A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-20 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 一种接枝反应方法及其装置 |
| CN106674431A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-05-17 | 彭州市运达知识产权服务有限公司 | 一种高密度聚乙烯接枝马来酸酐聚合物的制备方法 |
-
1982
- 1982-10-13 JP JP17950382A patent/JPS5968319A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6257442A (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-13 | Ube Ind Ltd | マレイン酸変性線状低密度ポリエチレン組成物 |
| US5189120A (en) * | 1986-11-20 | 1993-02-23 | Basf Aktiengesellschaft | Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities less than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers or adhesion promoters |
| US5194509A (en) * | 1986-11-20 | 1993-03-16 | Basf Aktiengesellschaft | Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities equal to or greater than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers of adhesion promoters |
| US5180788A (en) * | 1987-04-11 | 1993-01-19 | Stamicarbon B.V. | Graft-modified linear low-density polyethylenes, process for their preparation and the application thereof |
| CN102040931A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-05-04 | 上海邦中高分子材料有限公司 | 用于钢丝缠绕增强聚乙烯复合管的粘接树脂 |
| CN105504173A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-20 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 一种接枝反应方法及其装置 |
| CN106674431A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-05-17 | 彭州市运达知识产权服务有限公司 | 一种高密度聚乙烯接枝马来酸酐聚合物的制备方法 |
| CN106674431B (zh) * | 2016-12-05 | 2019-01-01 | 厦门艾美森新材料科技股份有限公司 | 一种高密度聚乙烯接枝马来酸酐聚合物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0376327B2 (ja) | 1991-12-05 |
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