JPS5968372A - フルオラン誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （３） 本発明は感圧記録シート、感熱記録シート、通電感熱記
録シート、感光性記録シートなどの記録体に用いられる
発色物質として有用なフルオラン誘導体およびその製造
方法、さらにその誘導体を用しり：記録体に関するもの
である。

従来、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無機の
電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電気
、光などのエネルギーの媒介によって伝達される情報を
記録する方式には各種の方式が提案されでおり、例えば
近藤、岩崎、紙パ技協誌３０巻４１１〜４２１頁、４６
３〜４７０頁（１９７６年）に記載されているよ・）な
感圧複写シー］・、感熱記録シー１、通電感熱記録シー
ト、超音波記録シーＩ・、電子線記録シート、静電記録
シー）・、感光性記録シートさらには感光性印刷材、タ
イプリボン、ボールペンインキ、クレヨン、スタンプイ
ンキなどへの応用まで非常に沢山の方式が提案されてい
る。

電子供与性発色物質（以下単に発色剤という）と電子受
容性顕色物質（以下単に顕色剤という）（４） との呈色反応を利用したこれらの記録体においては、発
色剤の種類を選択することによって種々の色相を呈する
発色像が形成されるものであるが、近年、得られた発色
像からさらに複写を得たいといった目的のため黒色発色
像の得られる記録体の要望が強くなっている。この場合
、原理的には赤、青、黄、緑など異なった色相に発色す
る発色剤を混合することによって黒色発色像をｆＪるこ
とができるが、発色剤の種類により発色速度や光、温湿
度に対する堅牢性が異なるため最初発色した発色像がそ
の色調を維持し得ない欠点がある。従って、従来から単
一の発色剤で黒色発色像を得る研究が行なわれているが
、発色前の発色剤の安定性、発色速度、発色濃度、堅牢
性、色相あるいはコスト等の全てを満足し得る黒色発色
剤は未だ見出されておらず、結果として黒発色記録体も
必ずしも満足できるものではなかった。

しかるに本発明の下記一般式（１）で表わされるフルオ
ラン誘導体 （５） 〔式中Ｒ，，Ｒ２はＣＩ−Ｃ嘆のアルキル基を、Ｘはハ
ロケン原子を示し、ｎは０〜４の整数を示す。〕 ば無色ないし淡色の安定な化合物で顕色剤と接触すると
赤黒色、ｔｐ＝色ないし黒色の高濃度な色相に発色し、
この物質を用いて得られた記録像は日光に曝されても安
定して川明の色調を維持する特性を有するものであり、
かつ例えば感圧記録紙へ適用した場合には特に初期発色
性に優れた記録像が１ｑられ、又感熱記録紙に適用した
場合には地肌カブリが少なくしかも発色性に優れた記録
像が得られるものである。

而して、上記の如く優れた特性を有する本発明の一般式
（１）で表わされるフルオラン誘導体は（６） 主に次のような代表的な方法によって製造することがで
きる。即ち、下記に示すようにまずｒｎ−アミノフェノ
ール誘導体（ｒＶ）と無水フタル酸誘導体（Ｖ）を反応
させて２−（２−ヒドロキシ−４−アミン）ヘンジイル
安息香酸誘導体［１１）を合成する。

ｔ　Ｒｚ Ｃ７；７〕ＣＶ３　　　　　　　　　Ｄｌ：）（Ｒ，、
Ｒ２、Ｘ、ｎは前述の意味を示す。）（ｑられた２〜（
２−ヒドロキシ−４−アミノ）ヘンジイル安息香酸誘導
体（ＩＩ）と５−シクロへキシルアミノ−Ｉ−ナフトー
ル誘導体（ＩＩＩ）を縮合させることによって一般式〔
１〕で表わされるフルオラン誘う１１体を製造すること
ができる。

（７） 〔式中Ｒ，は水素原子またはＣ／〜ｃ２のアルキル基を
示し、Ｒ／、Ｒ２、Ｘ、ｎは前述の意味を示す。〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−アミノ）ヘンジイル安息香
酸誘導体ＮＪ）と５−シクロヘキシルアミノ−１−ナフ
トール誘導体［１１１）との縮合反応における縮合剤と
しては、硫酸；五酸化リン；リン酸；ポリリン酸；無水
塩化スズ、無水塩化亜鉛、無水塩化アルミニウム、無水
臭化スズ、無水臭化亜鉛、無水臭化アルミニウム、無水
臭化鉄などの（８） 無水金属ハロゲン化物；三塩化リン；三臭化リン；五塩
化リン；五臭化リン；無水玉フッ化ホウ素；フッ化水素
酸などのフリーデルタラット触媒が単独あるいは混合し
て使用される。なかでも溶媒をかねた硫酸がより好まし
く用いられる。また溶媒としては二硫化炭素、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、
ニトロベ〜ｌ −グクトール ！誘導体のＲ３が０７−Ｃｚのアルキル基の場合、目的
とするフルオラン誘導体の前駆体である下記一般式［Ｖ
Ｉ）で表わされるトリフェニルメタ（９） この場合は得られた１−リフェニルメタン誘導体を必要
に応じて濾別し水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ性物質によって系のＰ　Ｈを９゜５〜Ｉ２にし
、５０〜１００　°ｃに加温することによって目的とす
るフルオラン誘導体を得ることができる。なお、」二記
の水性媒体中にアセトン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の有機溶媒を併用すると収率が効果的に高められる
。とりわけベンゼン、トルエン、キシレン等の疎水性有
機溶媒は副反応の生成を防止し好ましい反応条件を与え
るためより好ましく用いられる。

かくして得られる本発明の一般式（１）で表わされるフ
ルオラン誘導体は前述の如く優れた特性を有する無色な
いし淡色の塩基性染料であり、特に顕色剤との呈色反応
を利用する各種の記録体に用いて極めて優れた効果を発
揮するものである。

ここで用いられる顕色剤は記録体の種類に応じて適宜選
択されるものであるが、圧力、熱、電気エネルギーの媒
介によってフルオラン誘導体と顕色剤を接触せしめる、
例えば感圧記録体、感熱記録（１０） 体、通電感熱記録体、超音波記録体、静電記録体、タイ
プリボン、ボールペンインキ、クレヨンなどの記録体に
おいてはブレンステッドまたはルイス酸として作用する
物質が好ましく用いられる。具体的には例えば酸性白土
、活性白土、アタパルガイド、ベントナイト、コロイダ
ルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸
亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、タルクなどの無機顕色
剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、
パラターシャリブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、
サリチル酸、３−イソブロビルザリチル酸、３−フェニ
ルサリチル酸、３−シクロへキシルサリチル酸、３．５
−ジ−ターシャリブチルサリチル酸、３−メチル−５−
ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジ
メヂルヘンジル）サリチル酸、３．５−ジー（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジ
ル−３−ナフトエ酸などの芳香族カルボン酸、４．４′
−イソプロピリデンジフェノール、（１１） ４．４’−−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ
ブロモフェノール）、４．４’−イソプロピリチンビス
（２，６−ジクロロフェノール）、４．４’−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフェノール）、４．４’−イ
ソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）、
４．４’−イソプロピリデンビス（２−タージャリブデ
ルフェノール）、４．４’−セカンダリーブヂリデンジ
フェノール、４．４′−シクロへキシリデンビスフェノ
ール、４．４′−シクロへキシリデンビス（２−メチル
フェノール）、４−ターシャリブチルフェノール、４−
フェニルフェノール、４−ヒ）ロキンジフエノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロ
キシヘンゾエート、ヘンシル−４−ヒトロキシヘンゾエ
ート、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノー
ル）、４−クーシャリオクチルカテコール、２゜２′−
メチレンビス（４−クロロフェノール）、２．２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ター（１２） シャリブチルフェノール）、２．２’−ジヒドロキシジ
フェニールなどのフェノール性化合物、パラ−フェニル
フェノール−ホルマリン樹脂、パラ−ブチルフェノール
−アセチレン樹脂などのフェノール樹脂の如き有機顕色
剤さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、ス
ズ、ニッケルなどの多価金属との塩、塩化水素、臭化水
素、沃化水素、ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、
過塩素酸の如き無機酸、およびアルミニウム、亜鉛、ニ
ッケル、スズ、チタン、ホウ素などのハロゲン化物など
が挙げられる。

また、電子線記録体、感光性記録体の場合には電子綿や
光によって塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲ
ン化水素、カルボン酸、スルホン酸、フェノール類など
を生じる例えば、四臭化炭素、α、α、α−トリブロモ
アセトフェノン、ヘキサクロロエタン、ヨードホルム、
２−トリブロモメチルピリジン、トリクロロメチルスル
ホニルベンゼンの如き有機ハロゲン化合物、０−キノン
シア（１３） シト系化合物、光Ｉ’ｒｉｅｓ転移を起１ようなカルボ
ン酸又はスルホン酸のフェノールエステル類などが好ま
しく用いられる。

かかる顕色剤と本発明の一般式（１）で表わされるフル
オラン誘導体を用いた各種の代表的な記録体について、
以下にさらに具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２，５０５，４７０号、
同２，５０５，４７１号、同２，５０５，４８９号、同
２，５４８，３６６号、同２，７１２，５０７号、同２
゜７３帆４５６号、同２，７３０，４５７号、同３，４
１８．２５０号、同３，９２４，０２７号、同４，０１
０，０３８号などに記載されているように種々の形態の
ものがあり、本発明のフルオラン誘導体はこれら各種の
形態の感圧記録体に適用出来るものである。

一般的には本発明のフルオラン誘導体を単独又は混合し
、さらに必要に応じてトリフェニルメタンラクトン類、
スピロピラン類、フルオラン類、ジフェニルメタン類、
ロイコメチレンブルー類などの塩基性染料とともにアル
キル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化
ジフェニルツク（１４） ン、アルキル化ターフェニルなどの合成油、木綿油、ヒ
マシ油などの植物油、動物油、鉱物油或いはこれらの混
合物などからなる溶媒に熔解し、これをバインダー中に
分散させた分散液、又は上記溶液をコアセルベーション
法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法などの各種カプセル
製造法によりマイクロカプセル中に含有させ、バインダ
ー中に分散させた分散液を紙、プラスチックシート、樹
脂コーテツド紙などの支持体上に塗布することによって
本発明の感圧記録体は製造される。勿論、支持体の片面
に上記分ｌＩ（！液を塗布した所謂上用シート、支持体
の片面に顕色剤を主体とする顕色剤塗液を塗布し、反対
面に上記分散液を塗布した所謂牛用シート、さらには支
持体の同一面に上記カプセルと顕色剤が混在する塗液を
塗布するか、カプセル分散液を塗布した」二に顕色剤塗
液を塗布するなどして、同一面に上記カプセルと顕色剤
を共存させた所謂単体複写シートなど各種の形態が含ま
れることは前述のとおりである。なお、フルオラン誘導
体の使用量は所望の塗布量、感圧記録体の形態、（１５
） カプセルの製法、その他各種助剤を含めた塗布液の組成
、塗布方法等各種の条件により異なるのでその条件に応
して適宜選択すればよい。いずれにしろ本発明の一般式
（１）で表わされるフルオラン誘導体を従来の各種感圧
記録体の塩基性染料として使用することにより、耐光性
に優れた記録像を形成することができる感圧記録体が得
られるものである。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４−
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４Ｂ−４３８
３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２
０１４２号などに記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明のフルオラン誘導体はこれら各種の形
態の感熱記録体に適用でき、しかも単に本発明のフルオ
ラン誘導体を染料として用いるのみで前述の如く優れた
性質を有する記録像を呈する感熱記録体が得られるもの
である。一般的にはバインダーを熔解または分散した媒
体中に本発明のフルオラン誘導体と顕色剤の微粒子を分
散させて得られる塗液を紙、（１６） プラスチックフィルム、合成紙さらには織布シート、成
形物などの適当な支持体上に塗布することによって本発
明の感熱記録体は製造される。記録層中のフルオラン誘
導体を主体とする塩基性染料と顕色剤の使用比率は特に
限定するものではないが、一般に染料１重量部に対し１
〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部の顕色剤が用
いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良などを目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭
酸化物等の無機金属化合物や無機顔料を一般に顕色剤１
重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜２
重量部併用することができ、さらに例えば分散剤、紫外
線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染料
などの各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般にフルオラン誘
導体と顕色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布
することによって製造されるがフルオラン誘導体と顕色
剤のそれぞれを別個に分散せしめている２種の塗液を支
持体に重ね塗りしても（１７） よく、含浸、抄き込みによって製造することも勿論可能
である。その他塗液の調製方法、塗布方法などについて
も特に限定されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重
量で２〜１２ｇ／イ程度塗布される。なお、バインダー
としては例えばデンプン類、セルｌコース類、蛋白質類
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン−無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブタジェン共重合
体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸共重合体塩、ポ
リ゛１クリル酸塩などが適宜選択して用いられる。

１ｆｆｉ電感熱記録体は例えば特開昭４９−１１３４４
号、同５０−４８９３０号などに記載の方法によって製
造される。一般に、導電物質、本発明のフルオラン誘導
体を主体とする塩基性染料および顕色剤をバインダーと
共に分散した塗液を紙などの支持体に塗布するが、支持
体に導電物質を塗布して導電層を形成し、その上に染料
、顕色剤およびバインダーを分散した塗液を塗布するこ
とによって本発明の通電感熱記録体は製造される。なお
、染料と顕色剤が共に７０−１２０′ｃといった好ま（
１８） しい温度領域で溶融しない場合には適当な熱可融性物質
を併用することにより、ジュール熱に対する感度を調整
することができる。

感光性記録体は本発明のフルオラン誘導体を用い例えば
特公昭３Ｂ−２４１８８号、同４５−１０５５０号、同
４５−１３２５８号、同４９−２０４号、同４９−６２
１２号、同４９−２８４４９号、特開昭４７−３１６１
５号、同４Ｂ−３２５３２号、同４９−９２２７号、同
４９−１３５６１７号、同５０−８０１２０号、同５０
−８７３１７号、同５０−１２６２２８号などに記載の
方法によって製造される。

その他超音波記録体（仏画特許第２１２０９２２号）、
電子線記録体（ベルギー特許第７９５９９８６号）、静
電記録体（特公昭４９−３９３２号）、感光性印刷材（
特開昭４８−１２１０４号）、捺印用材（特公昭４７−
１０７６６号）、タイプリボン（特開昭４９−３７１３
号）、ボールペンインキ（特開昭４８−８３９２４号）
、クレヨン（米国特許第３７６９０４５号）など各種の
（１９） 記録体については、従来の塩基性染料に替えて本発明の
フルオラン誘導体を使用し、それぞれの特許に記載され
た方法によって製造することができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨をこえない限り、これらに限定される
ものではない。また、実施例中の部および％は特に断ら
ない限り、それぞれ重量部、重量％を表わす。

〔実施例１〕 ２−（２−ヒドロキン−４−ジメチルアミノ）へソイル
安息ｆ’ＭＯ，０１１Ｅ−ルと５−シクロへキシルアミ
ノ−１−ナフトール−メチルエーテル０゜０１０モルと
を１５ｍβの濃硫酸中で室温下２４時間反応させた。得
られた反応物を１００ｍρの氷水中に注加し室温下２０
％の水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨＩＩとした後
、トルエン５０ｍ１２を加え８５℃で３時間加温した。

次いでトルエン層を分取し、トルエンを減圧留去した後
でエチルアルコールによって再結晶し、３−シクロへ（
２０） キシルアミノ−８−ジメチルアミノベンゾＣＣ）フルオ
ランを無色針状晶として得た。なお、収率５３％、ｍ、
ｐ、　　：　１８５〜１８９°Ｃ、シリカゲル上で赤黒
色に発色した。

〔実施例２〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ）ベンゾイ
ル安息香ＭＯ，０１モルと５−シクロヘキシルアミノ−
１−ナノトール０．０１モルとを１０ｍＡＣ）濃硫酸中
で室温下１７時間反応させた。得られた反応物を１００
ｍｊ！の氷水中に注加し室温下２０％の水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えてＰ　Ｈ９とした後、生成した沈澱を濾
過、水洗、乾燥した。次いでベンゼンにより再結晶をし
、３−シクロヘキシルアミノ−８−ジエチルアミノベン
ゾ〔Ｃ〕フルオランを無色の結晶として得た。なお、収
率８５％、ｍ、ｐ、：１６９〜１７２℃、シリカゲル上
で赤黒色に発色した。

〔実施例３〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−ジブチルアミノ）ベンゾイ
ル−３，４，５，６−テトラクロル安息（２１） 香酸０．０１モルと５−シクロへキシルアミノ−１−ナ
フトール−エチルエーテル０．０１モルとを１０　ｍ　
ｊ＋の濃硫酸中で室温下２４時間反応させた。

得られた反応物を１００ｍρの氷水中に注加し室温下２
０％の水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＩｌｌｌとし
、アセトン３０ｒｒ＋ｊ！を加えた後３時間還流した。

次いでアセトンを除去し、得られた結晶状の沈澱を濾別
後水洗し、さらにイソプロピルアルコールで再結晶して
、３−シクロへキシルアミノ−８−ジブチルアミノ−３
’、４’、５’。

６′−テトラクロル安息ゾＣＣ）フルオランを無色針状
晶として得た。なお、収率７１％、ｍ、ｐ。

＝１７３〜１７９℃、シリカゲル上で黒色に発色した。

〔実施例４〕 実施例２で得られた３−シクロヘキシルアミノ−８−ジ
エチルアミノベンゾＣＣ）フルオランを用いて下記の方
法で感熱記録紙を製造した。

Ａ波調製 実施例２のフルオラン誘導体　　　　　　５部（２２） ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　　１部ヒドロ
キシエチルセルロースの２％水ｆａ　？（１２５部 ごの組成物をサントグラインダーで平均￥′ｌ′１．経
２ミクロンまでわ）砕した。

Ｂ波調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール５０部 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　１０部ヒドロ
キシエチルセルロースの２％水熔液２５０宮（； この組成物をサンドグラインダーで平均粒１￥２ミクロ
ンまで粉砕した。

Ｃｌｌ開開 Ａ液　　　　　　　　　　　　　　６２部Ｂ液　　　　
　　　　　　　　　　３１部超敬粒子状無水シリカ（商
品名サイロイド２４４、富士デヴイソン化学社製）　　
　２５部スチレン−無水マレイン酸共市合体塩の２０％
水ン容ン夜　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７
５部（２３） ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
上記の割合で混合して塗液とした。

痔られた塗液を５０ｇ／ポの原紙上に乾燥塗布量が６　
ｇ　／　ｍとなるように塗−１−シて感熱記録紙を得た
。１厚られた記録紙は地肌カフリがなく良々ｒな白紙外
観を有し、これを４　ｋｇ　／　ｃＩｌの圧力で１２５
゛Ｃ０）熱板に５秒ｍ）押圧したところ遍い川魚に発色
した。この発色像は耐光性に優れており日光に曝しても
変色したり消失することは無かった。

なお、ト実施例の感熱記録ＩＦ、を炭酸カスレーザー（
出力１〜′　ビーム径１５０μ）により、走査速度ｆ）
７ｍ　”　ｓＰｃの円筒走査型記録試験機で記録し一二
七ごろ、＋ｎ＋　Ｊｉ度の川魚を呈する記録像が得られ
た。

Ｃ実施例５） 実施例２で得られたフルＡラン誘導体５部をイソプロピ
ル化ナフタし２１００部にｆｇ解し、等電点８のビグス
キンゼラヂン２５部とアラビアゴム２５部を熔解した３
５０部の温水（５０’ｃン中に（２４） 添加し乳化分散した。この乳化液に１０００部の温水を
加え酢酸でＰＨを４に調節してから１０℃まで冷却し、
ゲルタールアルデヒドの２５％水溶液ＩＯ部を加えカプ
セルを硬化した。このカプセル含有塗液を４５ｇ／ｒｄ
の原紙の片面に乾燥重量が５ｇ／ｒＫとなるよう塗工し
、裏面には水２００部に３．５−ジー（α−メヂルヘン
ジル）サリチル酸の亜鉛塩２０部、カオリンｓ　ｏ　ｑ
＋＋、スヂレンーブタジエン共重合体エマルジョン（５
０％固形分）３０部を分散した顕色剤塗液を乾燥重量が
５ｇ／−となるよう塗工して感圧記録紙（中用紙）を得
た。

カプセル塗布面と顕色剤塗布面が相対向するように数枚
重ね筆記、加圧したところ即色剤塗布面に緑黒色の発色
像が得られた。この発色像は発色初期より発色速度が早
く、印字初期より高濃度であり、かつ日光に曝しても変
色あるいは褪色は認められなかった。

（実施例６〕 １％のポリビニルアルコール水溶液２００部に（２５） ヨウ化第−銅２００部、１０％の亜硫酸ナトリウム水溶
液５部を加えサントグラインダーで平均粒径が２ミクロ
ンになるまで粉砕した。、これにポリアクリル酸エステ
ルエマルジョン８部、酸化チタン２０部を加え充分に分
散した１多、５０ｇ／ｍの厚紙に乾燥塗布量が７ｇ／ｎ
ｆとなるよう塗工した。

この塗布層の１−に３−シクロへキンルアミノ−８−ジ
エチルアミノヘンヅＣＣ）フルオランの替りに実施例１
で得られた３−シクロへキンルアミノ−８ノメチルアミ
ノヘンゾＣＣ）フルオランを用いた以外は実施例４と同
様にして調製した感熱塗液を乾燥塗布量が５ｇ／＝とな
るよう塗工し、１１ＴＩ電堅舷ｄ己ｔｌ民をｉ尋た。

この記録紙を引圧１０ｇ、走査速度６３０１＊／ｓｅｃ
の円筒走査型記録試験機で記録したところ、濃厚な川魚
の記録像が１ηられた。この記録像は耐光性に優れてお
り、日光に曝しても変色したり、消色することはなかっ
た。

〔実施例７〕 実施例３で得られた３−シクロへキンルアミノ（２６） −８−ジブチルアミノ−３／、　　４１．　５１．　６
Ｐ−テトラクロルーヘンゾ（Ｃ）フルオラン６ｇをクロ
ロホルム４９ｍｊ！に熔解し、これにポリスチレンのＩ
Ｏ％ヘンゼン溶液４０ｍ１ｌ、四臭化炭素５ｇを加えよ
く攪拌して調製した塗液を両面ポリエヂレンラミネート
紙に乾燥塗布量が５ｇ＃となるように暗所で塗工し感光
性記録シートを得た。

これに２０Ｗの紫外燈８本で５ｃｍの距離から１０分間
照射発色させたところ赤黒色の発色像が得られた。この
後アセトン／ｎ−ヘキサン：　ｌ　／　５で洗藷して定
着した。発色像は日光に曝しても安定であった。

特許出願人　　　神崎製机株式会社 （２７）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ＩＩ　　下記一般式（１）で表わされるフルオラン〔
   式中Ｒ，，ＲンはＣ／−Ｃ−ｆのアルキル基を、Ｘはハ
   ロゲン原子を示し、ｎは０〜４の整数を示す。〕 （２）下記一般式（ＩＩ）で表わされる２−（２−ヒド
   ロキシ−４−アミノ）ヘンジイル安息香酸ＭＭ導体と （１） （式中Ｒ１，Ｒ２はＣ７〜Ｃ４のアルキル基を、Ｘはハ
   ロゲン原子を示し、ｎは０〜４の整数を示す。） 下記一般式（Ｉ［Ｉ）で表わされる５−シクロへキシル
   アミノ−１−ナフトール誘導体 〔式中Ｒ３は水素原子又はＣ／〜ＣＺのアルキル基を示
   す。〕 とを反応させることよりなる下記一般式Ｎ）で表わされ
   るフルオラン誘導体の製造法。 （２） 〔式中Ｒ７、Ｒｚ、Ｘ、ｎは前述の意味を示す。〕（３
   ）下記一般式（１）で表わされるフルオラン銹〔式中Ｒ
   ／、Ｒ２はｃｙ〜Ｃダのアルキル基を、Ｘはハロゲン原
   子を示し、ｎは０〜４の整数を示す。〕 の少なくとも一種を電子供与性発色物質として含有せし
   めた記録体。