JPS5966458A - フルオラン誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧記録シート、感熱記録シート、通電感熱記
録シート、感光性記録シー１−などの記録体に用いられ
る発色物質として有用なフルオラン誘導体およびその製
造方法、さらにその誘導体を用いた記録体に関するもの
である。

従来、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無帳の
電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、電気
、光などのエネルギーの媒介によって伝達される情報を
記録する方式には各種の方式が提案されており、例えば
近藤、岩崎、紙バ技協誌３０巻４１１〜４２１頁、４６
３〜４７０頁（１９７６年）に記載されているような感
圧複写シート、感熱記録シート、１ｆｆｌ電感熱記録シ
ート、超音波記録シート、電子線記録シート、静電記録
シート、感光性記録シートさらには感光性印刷材、タイ
プリボン、ボールペンインキ、クレヨン、スタンプイン
キなどへの応用まで非常に沢山の方式が提案されている
。

（４） 電子（バり性発色物質（以下単に発色剤という）と電子
受容性顕色物質（以下単に顕色剤という）との呈色反応
を利用したこれらの記録体においては、発色剤の種類を
選択することによって種々の色相を呈する発色像が形成
されるものであるが、近年、得られた発色像からさらに
複写を得たいといった目的のため黒色発色像の得られる
記録体の要望が強くなっている。この場合、原理的には
赤、青、黄、緑など異なった色相に発色する発色剤を混
合することによって黒色発色像を得ることができるが、
発色剤の種類により発色速度や光、温湿度に対する堅牢
性が異なるため最初発色した発色像がその色調を維持し
得ない欠点がある。従って、従来から車−の発色剤で黒
色発色像を得る研究が行なわれているが、発色前の発色
剤の安定性、発色速度、発色濃度、堅牢性、色相あるい
はコスト等の全てを満足し得る黒色発色剤は未だ見出さ
れておらず、結果として黒発色記録体も必ずしも満足で
きるものではなかった。

しかるに本発明の下記一般式〔■〕で表わされ（５） るフルオラン誘導体 〔式中Ｒ，ｌ　、　Ｒ２はＣｔ　−Ｃｑのアルキル基を
、Ｐａ Ｘは水素原子又はメチル基を示す。〕 は無色ないし淡色の安定な化合物で顕色剤と接触すると
赤黒色、緑黒色ないし黒色の高濃度な色相に発色し、こ
の物質を用いて得られた記録像は日光に曝されても安定
して初期の色調を維持する特性を有するものであり、か
つ例えば感圧記録紙へ適用した場合には特に初期発色性
に優れた記録像が得られ、又感熱記録紙に適用した場合
には地肌カブリが少なくしかも発色性および色調の安定
性に優れた記録像が得られるものである。

（６） 而して、上記の如く優れた特性を有する本発明の一般式
（１）で表わされるフルオラン誘導体は主に次のような
代表的な方法によって製造することができる。即ち、下
記に示すようにまずｍ−アミノフェノール誘導体（ＩＶ
）と無水フタル酸（Ｖ）を反応させて２−（２−ヒドロ
キシ−４−アミノ）ヘンソイル安息香酸〔■〕を合成す
る。

Ｆ、ｒＲλ ＣＲｔ　、Ｒ２は前述の意味を示す。〕得られた２−（
２−ヒドロキシ−４−アミン）ヘンソイル安息香酸（Ｉ
Ｔ）とジフェニルアミン誘導体（ｒＩｌ）を縮合させる
ことによって一般式（１）で表わされるフルオラン誘導
体を製造することができる。

（７） 〔式中Ｒ４は水素原子またはＣ７−Ｃ２のアルキル基を
示し、Ｒ１，、Ｒ２、Ｒ３、Ｘは前述の意味を示す。〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−アミノ）ヘンソイル安息香
酸（ＩＩ）とジフェニルアミン誘導体（Ｉｌｌ）との縮
合反応における縮合剤としては、硫酸；五酸化リン；リ
ン酸；ポリリン酸；無水塩化スズ、無水塩化亜鉛、無水
塩化アルミニウム、無水臭化スズ、無水臭化亜鉛、無水
臭化アルミニウム、無水臭化鉄などの無水金属ハロゲン
化物；三塩化り（８） ン；三臭化リン；五塩化リン；五臭化リン；無水三フッ
化ホウ素；フッ化水素酸などのフリーデルクラフト触媒
が単独あるいは混合して使用される。

なかでも溶媒をかねた硫酸がより好ましく用いられる。

また溶媒としては二硫化炭素、モノクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼン、トリクロルベンゼン、二１−ロヘンゼ
ン、ニトロメタン、ニトロエタンなどが有用である。な
お、上記の反応においてジフェニルアミン誘導体のＲ１
がＣ７〜Ｃ２のアルキル基の場合、目的とするフルオラ
ン誘導体の前駆体である下記一般式（Ｖｌ）で表わされ
るトリフェニルメタン誘導体が合成される場合がある。

〔式中Ｒ７％　Ｒ２、Ｒ３、Ｒプ、Ｘは前述の意味を示
す。〕 この場合は得られたトリフェニルメタン誘導体を（９） 必要に応じて濾別し水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ性物質によって系のＰ　Ｈを９゜５〜１２
にし、５０〜１００°Ｃに加温することによって目的と
するフルオラン誘導体を得ることができる。なお、上記
の水性媒体中にアセトン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の有ｔ１ｍ　？ｇ媒を併用すると収率が効果的に高
められる。とりわけベンゼン、トルエン、キシレン等の
疎水性有機溶媒は副反応の生成を防止し好ましい反応条
件を与えるためより好ましく用いられる。

かくして得られる本発明の一般式（１）で表わされるフ
ルオラン誘導体は前述の如く優れた特性を有する無色な
いし淡色の塩基性染料であり、特に顕色剤との呈色反応
を利用する各種の記録体に用いて極めて優れた効果を発
揮するものである。

ここで用いられる顕色剤は記録体の種類に応じて適宜選
択されるものであるが、圧力、熱、電気エネルギーの媒
介によってフルオラン誘導体と顕色剤を接触せしめる、
例えば感圧記録体、感熱記録体、通電感熱記録体、超音
波記録体、静電記録体、（１０） タイプリボン、ボールペンインキ、クレヨンなどの記録
体においてはブレンステッドまたはルイス酸として作用
する物質が好ましく用いられる。具体的には例えば酸性
白土、活性白土、アクパルガイド、ヘントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、
珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、タルクなどの無機
顕色剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コ
ハク酸、ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香
酸、パラターシャリブチル安息香酸、フタル酸、没食子
酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フ
ェニルサリチル酸、３−シクロへキジルザリチル酸、３
．５〜ジ−ターシャリブチルサリチル酸、３−メチル−
５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α
−ジメチルヘンシル）サリチル酸、３，５−ジー（α−
メチルヘンシル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ヘ
ンシル−３−ナフトエ酸などの芳香族カルボンＭ、４．
４’−イソプロピリデンジフェノール、４．４′−イソ
プロピリデンビス（２−クロロフ（１１） エノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，６
−ジブロモフェノール）、４．４’　−イソプロピリデ
ンビス（２，６−ンクロロフエノール）、４．４’−イ
ソプロピリデンビス（２メチルフェノール）、４．４’
−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール
）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ
ブチルフェノール）、４．４’−セカンダリ−ブチリデ
ンジフェノール、４．４’−シクロへキシリデンビスフ
ェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メ
チルフェノール）、４−ターシャリブチルフェノール、
４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシ
ド、α−ナフトール、β−ナフト−ル、メチル−４−ヒ
ドロキシヘンヅエ−１、ヘンシル−４−ヒドロキジヘン
ゾエ−１−１２，２′−チオビス（４，６−ジクロ１コ
フエノール）、４−ターシャリオクチルカテコール、２
゜２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２．
２′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリブチ
ルフェノール）、２．２’−ジヒドロ（１２） キシジフェニールなどのフェノール性化合物、パラ−フ
ェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ハラーフチルフェ
ノールーアセチレ゛ン樹脂などのフェノール樹脂の如き
有機顕色剤さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、マ
グネシウム、アルミニラＪ２、カルシウム、チタン、マ
ンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、塩化水
素、臭化水素、沃化水素、ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫
酸、硝酸、過塩素酸の如き無機酸、およびアルミニウム
、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、ホウ素などのハロゲ
ン化物などが挙げられる。

また、電子線記録体、感光性記録体の場合には電子線や
光によって塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲ
ン化水素、カルボン酸、スルホン酸、フェノール類など
を生じる例えば、四臭化炭素、α、α、α−トリブロモ
アセトフェノン、へキサクロし１エタン、ヨードホルム
、２−トリブロモメチルピリジン、トリクロロメチルス
ルホニルベンゼンの如き有機ハロゲン化合物、Ｏ−キノ
ンジアジｌ”系化合物、光Ｆｒ１ｅｓ転移を起すような
カルボ（１３） ン酸又はスルホン酸のフェノールエステル類などが好ま
しく用いられる。

かかる顕色剤と本発明の一般式（１）で表わされるフル
オラン誘導体を用いた各種の代表的な記録体について、
以下にさらに具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２，５０５，４７０号、
同２，５０５，４７１号、同２，５０５，４８９号、同
２，５４８，３６６号、同２，７１２，５０７号、同２
゜７３０．４５６号、同２Ｊ７３帆４５７号、同３，４
１８．２５０号、同３，９２４，０２７号、同４，０１
０，０３８号などに記載されているように種々の形態の
ものがあり、本発明のフルオラン誘導体はこれら各種の
形態の感圧記録体に適用出来るものである。

一般的には本発明のフルオラン誘導体を小独又は混合し
、さらに必要に応じてトリフェニルメタンラクトン類、
スピロピラン類、フルオラン類、ジフェニルメタン類、
ロイコメチレンブルー類などの塩基性染料とともにアル
キル化す−フタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル
化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニルなどの合
成油、木綿（１４） 浦、ヒマシ浦などの植物油、動物油、鉱物油或いはこれ
らの混合物などからなる溶媒に熔解し、これをバインダ
ー中に分散させた分散液、又は−り記ｙ８　ｔｆｌをコ
アセルヘーション法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法な
どの各種カプセル製造法によりマイクロカプセル中に含
有させ、バインダー中に分散させた分散液を紙、プラス
チックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体上に塗布
することによって本発明の感圧記録体は製造される。勿
論、支持体の片面に上記分散液を塗布した所謂上用シー
ト、支持体の片面に顕色剤を主体とする顕色剤塗液を塗
布し、反対面に上記分散液を塗布した所謂牛用シー　ｌ
−１さらには支持体の同一面に一ヒ記カプセルと顕色剤
が混在する塗液を塗布するか、カプセル分１枚液を塗布
した」二に顕色剤塗液を塗布するなどして、同一面に上
記カプセルと顕色剤を共存させた所謂ｆ１体複写シート
など各種の形態が含まれることは前述のとおりである。

なお、フルオラン誘導体の使用量は所望の塗布量、感ｍ
記録体の形態、カプセルの製法、その他各種助剤を含め
た塗布液（１５） の組成、塗布方法等各種の条件により異なるのでその条
件に応じて適宜選択すればよい。いずれにしろ本発明の
一般式ＣＩ）で表わされるフルオラン誘導体を従来の各
種感圧記録体の塩基性染料として使用することにより、
耐光性に優れた記録像を形成することができる感圧記録
体が得られるものである。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４−
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４８−４３８
３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２
０１４２号などに記載されているように種々の形態のも
のがあり、本発明のフルオラン誘導体はこれら各種の形
態の感熱記録体に適用でき、しかも単に本発明のフルオ
ラン誘導体を染料として用いるのみで前述の如く優れた
性質を有する記録像を呈する感熱記録体が得られるもの
である。一般的にはバインダーを溶解または分散した媒
体中に本発明のフルオラン誘導体と顕色剤の微粒子を分
散させて得られる塗液を紙、プラスチックフィルム、合
成紙さらには織布シー（１６） １〜、成形物などの適当な支持体上に塗布することによ
って本発明の感熱記録体は製造される。記録層中のフル
オラン誘導体を主体とする塩基性染料と顕色剤の使用比
率は特に限定するものでばないが、一般に染料１重量部
に対し１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部の顕
色剤が用いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良などを目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭
酸化物等の無機金属化合物や無機顔料を一般に顕色剤１
重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜２
重量部併用することができ、さらに例えば分散剤、紫外
線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染料
などの各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般にフルオラン誘
導体と顕色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布
することによって製造されるがフルオラン誘導体と顕色
剤のそれぞれを別個に分散せしめている２種の塗液を支
持体に重ね塗りしてもよく、含浸、抄き込みによって製
造することも勿（１７） 論可能である。その他塗液の調製方法、塗布方法などに
ついても特に限定されるものではなく、塗布量も一般に
乾燥重量で２〜１２　ｇ／％程度塗布される。なお、バ
インダーとしては例えばデンプン類、セルロース類、蛋
白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブタジェン
共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸共重合体
塩、ポリアクリル酸塩などが適宜選択して用いられる。

通電感熱記録体は例えば特開昭４１−１１３４４号、同
５（１４Ｂ９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、本発明のフルオラン誘導体を主
体とする塩基性染料および顕色剤をバインダーと共に分
散した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導
電物質を塗布して導電層を形成し、その上に染料、顕色
剤およびバインダーを分散した塗液を塗布することによ
って本発明の通電感熱記録体は製造される。なお、染料
と顕色剤が共に７０〜１２０℃といった好ましい温度領
域で溶融しない場合には適当な熱可融（１８） 性物質を併用することにより、ジュール熱に対する感度
を調整することができる。

感光性記録体は本発明のフルオラン誘導体を用い例えば
特公昭３８−２４１．８８号、同４５−１０５５０号、
同４５−１３２５８号、同４９−２０４号、同４１−６
２１２号、同４１−２８４４９号、特開昭４７−３１６
１５号、同４８−３２５３２号、同４９−９２２７号、
同４９−１３５６１７号、同５０−８０１２０号、同５
０−８７３１７号、同５０−　１２６２２８号などに記
載の方法によって製造される。

その他超音波記録体く仏国特許第２１２０９２２号）、
電子線記録体（ベルギー特許第７９５９９８６号）、静
電記録体（特公昭４９−３９３２号）、感光性印刷材（
特開昭４８−１２１０４号）、捺印用材（特公昭４７−
１０７６６号）、タイプリボン（特開昭４９−３７１３
号）、ボールペンインキ（特開昭４８−８３９２４号）
、クレヨン（米国特許第３７６９０４５号）など各種の
記録体については、従来の塩基性染料に替えて本（１９
） 発明のフルオラン誘導体を使用し、それぞれの特許に記
載された方法によって製造することができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨をこえない限り、これらに限定される
ものではない。また、実施例中の部および％は特に断ら
ない限り、それぞれ重量部、重量％を表わす。

〔実施例１〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ）ベゾイル
安患香酸０．０１１モルと４−メトキシ−４７−トリフ
ルオロメチルジフェニルアミン０．０１０モルとを１５
ｍβの濃硫酸中で室温下２４時間反応させた。得られた
反応物を１００ｍｊ！の氷水中に注加し室温下２０％の
水酸化ナトリウム水溶液を加えてＰＨ１，１とした後、
トルエン５０ｍ１を加え８５°Ｃで３時間加温した。次
いでトルエン層を分取し、１−ルエンを減圧留去した後
でエチルアルコールによって再結晶し、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｒｐ−）リフルオロメチルアニリノ）（２
０） フルオランを無色組状晶として得た。なお、収率８３％
、ｍ、ｐ、：１９４〜１９５°Ｃ，シリカゲル上で黒色
に発色した。

〔実施例２〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノ）ヘンジイ
ル安息香酸０．０１モルと４−ヒドロキシ−２”トリフ
ルオロメチルジフェニルアミン０゜０１モルとをｌ　Ｑ
ｍ６の濃硫酸中で室温下７時間反応させた。得られた反
応物を１００ｍ１の氷水中に注加し室温下２０％の水酸
化ナトリウム水溶液を加えてＰ　Ｈ９とした後、生成し
た沈澱を濾過、水洗、乾燥した。次いでベンゼンにより
再結晶をし、３−ジメチルアミノ−７−（０−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオランを無色の結晶として得
た。なお、収率５６％、ｍ、ｐ、：ｔｓ３〜１８６°Ｃ
、シリカゲル上で黒色に発色した。

〔実施例３〕 ２−（２−ヒドロキシ−４−ジブチルアミノ）ヘンジイ
ル安息香酸０．０１モルと２−メチル−４−エトキシ−
４′−トリフルオロメチルアニリノ（２１） ルアミツ０．０１モルとをｌＱｍｆｆの濃硫酸中で室温
下２４時間反応させた。得られた反応物を１００　ｍ　
ｌの氷水中に注加し室温下２０％の水酸化ナトリウム水
溶液を加えてＰＨＩＩとし、アセトン３０ｍＡを加えた
後３時間還流した。次いでアセトンを除去し、得られた
結晶状の沈澱を濾別後水洗し、さらにイソプロピルアル
コールで再結晶して、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−（ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
を無色針状晶として得た。なお、収率７１％、ｍ、ｐ。

＝１５６〜１５９°Ｃ，シリカゲル上で赤黒色に発色し
た。

〔実施例４〕 実施例１で得られた３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−）
リフルオロメチルアニリノ）フルオランを用いて下記の
方法で感熱記録紙を製造した。

Ａ液間製 実施例１のフルオラン誘導体　　　　　　５部ステアリ
ン酸アミド　　　　　　　　　　　１部ヒドロキシエチ
ルセルロースの２％水溶液（２２） ２５部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径２ミクロン
まで粉砕した。

Ｉ３液調製 ４．４’−−イソプロピリデンジフェノール５０部 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　１０部ヒドロ
キシエチルセルロースの２％水溶液２５０部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径２ミクロン
まで粉砕した。

Ｃｌ皮１１ｉ１製 Ａｌ夜　　　　　　　　　　　　　６２部ｎ１夜　　　
　　　　　　　　　３１部超微粒子状無水シリカ（商品
名サイロイド２４４、富士デヴイソン化学社製）　　　
２５部スチレン−無水マレイン酸共重合体塩の２０％水
溶液　　　　　　　　　　　１７５部ステアリン酸亜鉛
　　　　　　　　　　　５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００部（２３） 」１記の割合で混合して塗液とした。

得られた塗液を５０　ｇ／ｍの原紙上に乾燥塗布量が６
　ｇ／ｎ（となるように塗工して感熱記録紙を得た。得
られた記録紙は地肌カブリがなく良好な白紙外観を有し
、これを４　ｋｇ　／　ｃｔの圧力で１２５℃の熱板に
５秒間押圧したところ濃い黒色に発色した。この発色像
は耐光性に優れており日光に曝しても変色したり消失す
ることは無かった。

なお、本実施例の感熱記録紙を炭酸ガスレーザー（出力
ＩＷ、ビーム径１５０μ）により、走査速度３．７　ｍ
　／　ｓｅｅの円筒走査型記録試験機で記録したところ
、高濃度の黒色を呈する記録像が得られた。

〔実施例５〕 実施例１で得られたフルオラン誘導体５部をイソプロピ
ル化ナフタレン１００部に溶解し、等電点８のビグスキ
ンゼラチン２５部とアラビアゴム２５部を熔解した３５
０部の温水（５０℃）中に添加し乳化分散した。この乳
化液に１０００部の温水を加え酢酸でＰ　Ｈを４に調節
してから１０℃（２４） まで冷却し、ゲルタールアルデヒドの２５％水溶液１０
部を加えカプセルを硬化した。このカプセル含有塗液を
４５ｇ／ｒ＋（の原紙の片面に乾燥重量が５ｇ／ｎ（と
なるよう塗工し、裏面には水２００部に３，５−ジー（
α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩２０部、カオ
リン８０部、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョ
ン（５０％固形分）３０部を分散した顕色剤塗液を乾燥
重量が５ｇ／ｒＩ（となるよう塗工して感圧記録紙（中
用紙）を得た。

カプセル塗布面と顕色剤塗布面が相対向するように数枚
重ね筆記、加圧したところ顕色剤塗布面に暗線黒色の発
色像が得られた。この発色像は発色初期より発色速度が
早く、印字初期より高濃度であり、かつ日光に曝しても
変色あるいは褪色はぼ忍められなかった。

〔実施例６〕 １％のポリビニルアルコール水溶液２００部にヨウ化第
−銅２００部、１０％の亜硫酸ナトリウム水溶液５部を
加えサンドグラインダーで平均粒（２５） 径が２ミクロンになるまで粉砕した。これにポリアクリ
ル酸エステルエマルジョン８ｇＩ！、酸化チタン２０部
を加え充分に分散した後、５０ｇ／ｒ＋（の原紙に乾燥
塗布量が７　ｇ　／　ｎ（となるよう塗工した。

この塗布層の上に３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−トリ
フルオロメチルアニリノ）フルオランの替りに実施例２
で得られた３−ジメチルアミノ−７−（ｏ−１−リフル
オロメチルアニリノ）フルオランを用いた以外は実施例
４と同様にして調製した感熱塗液を乾燥塗布量が５ｇ／
ｎ（となるよう塗工し、通電感熱記録紙を得た。

この記録紙を針圧Ｌｏｇ、走査速度６’３０■■／ｓｅ
ｃの円筒走査型記録試験機で記録したところ、濃厚な黒
色の記録像が得られた。この記録像は耐光性に優れてお
り、日光に曝しても変色したり、消色することはなかっ
た。

〔実施例７〕 実施例３で得られた３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−（ｐ−）リフルオロメチルアニリノ）フルオラン６
ｇをクロロホルム４０ｍｌに溶解（２６） し、これにポリスチレンの１０％−、ンゼン溶液４０ｍ
ｆｆ、四臭化炭素５ｇを加えよく攪拌して調製した塗液
を両面ポリエチレンラミネート紙に乾燥塗布量が５ｇ／
ｍとなるように暗所で塗工し感光性記録シートを得た。

これに２０Ｗの紫外燈８本で５ＣＩ１１の距離から１０
分間照射発色させたところ赤黒色の発色像が得られた。

この後アセトン／ｎ−ヘキサン：１１５で洗滌して定着
した。発色像は日光に曝しても安定であった。

特許出願人　　　神崎製紙株式会社 （２７）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式ＣＩ）で表わされるフルオラン誘導体 〔式中Ｒ１，、Ｒ２はＣ／〜Ｃダのアルキル基〕
2. （２）下記一般式（ｎ）で表わされる２−（２−ヒドロ
   キシ−４−アミン）ベンゾイル安息香酸と（１） ｏｏＨ 〔式中Ｒ，，ＲＺはＣｌ−Ｃ５のアルキル基を示す。〕 下記一般式ＣＩＩＩ）で表わされるジフェニルアミン誘
   導体 Ｒ／Ａは水素原子又はＣｔ＝Ｃ２のアルキル基を示す。 Ｘは水素原子又はメチル基を示す。〕とを反応させるこ
   とよりなる下記一般式（Ｔ）で表わされるフルオラン誘
   導体の製造法。 （２） 〔式中Ｒ／　、　Ｒ２、Ｒ，ｇ　、Ｘば前述の意味を示
   す。〕
3. （３）下記一般式（１）で表わされるフルオラン誘導体 〔式中Ｒｔ　、　Ｒ２はＣ／”Ｃ９のアルキル基を、Ｘ
   は水素原子又はメチル基を示す。〕 の少なくとも一種を電子供与性発色物質として（３） 含有せしめた記録体。