JPS596952B2 - ツウキセイボウスイカコウホウホウ - Google Patents
ツウキセイボウスイカコウホウホウInfo
- Publication number
- JPS596952B2 JPS596952B2 JP7206475A JP7206475A JPS596952B2 JP S596952 B2 JPS596952 B2 JP S596952B2 JP 7206475 A JP7206475 A JP 7206475A JP 7206475 A JP7206475 A JP 7206475A JP S596952 B2 JPS596952 B2 JP S596952B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- cloth
- sodium
- solution
- polyvinyl alcohol
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- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は布または紙等の通気性防水加工方法に関する。
更に布または紙等の繊維表面に水膨潤性物質及び疎水性
物質を付着せしめる事により通気性を損なう事な《耐水
圧性の優れた防水布、防水紙等を得ることを目的とする
。
物質を付着せしめる事により通気性を損なう事な《耐水
圧性の優れた防水布、防水紙等を得ることを目的とする
。
繊維表面に疎水性物質を付着させ布としての撥水性を付
与し織目などの空隙をそのま一残し、空気や水蒸気は透
過する謂ゆる通気性防水布は、傘地やレインコート、ス
キー用アノラックスなどの用途に用いられている。
与し織目などの空隙をそのま一残し、空気や水蒸気は透
過する謂ゆる通気性防水布は、傘地やレインコート、ス
キー用アノラックスなどの用途に用いられている。
現在、この通気注防水処理方法としては、←時的なもの
として油脂、パラフィンあるいは酢酸アルミニウムまた
は金属石けんなどの単独又は併用法があり、この方法は
処理が簡単で費用も安価であるが一時的効果しか得られ
ない。
として油脂、パラフィンあるいは酢酸アルミニウムまた
は金属石けんなどの単独又は併用法があり、この方法は
処理が簡単で費用も安価であるが一時的効果しか得られ
ない。
半恒久的なものとしては脂肪酸のジルコニウム塩による
方法、シリコーン樹脂による方法があり、またセルロー
ス系繊維に対しては、その水酸基と化学的に結合して恒
久的効果をもつものとしてエチレン尿素誘導体による方
法、高級脂肪酸のピリジニウム化合物による方法、その
他高級脂肪酸のクロム錯化合物による方法、高級脂肪酸
アミドメチロールとメチロール化メラミンとの共縮合に
よる方法、アルキルケテンダイマーによる方法、あるい
は有機沸素化合物による方法などが実用化されている。
方法、シリコーン樹脂による方法があり、またセルロー
ス系繊維に対しては、その水酸基と化学的に結合して恒
久的効果をもつものとしてエチレン尿素誘導体による方
法、高級脂肪酸のピリジニウム化合物による方法、その
他高級脂肪酸のクロム錯化合物による方法、高級脂肪酸
アミドメチロールとメチロール化メラミンとの共縮合に
よる方法、アルキルケテンダイマーによる方法、あるい
は有機沸素化合物による方法などが実用化されている。
しかしながら上記のような従来の処理方法では、防水機
能において未だ不十分な点があることから、本発明者ら
は、種々検討の結果、本発明に達したものである。
能において未だ不十分な点があることから、本発明者ら
は、種々検討の結果、本発明に達したものである。
すなわち、本発明は、水の存在下に、混合比１００：５
〜１００：１００（重量）で混合されたポリビニルアル
コールとジルコニウムの塩化物を付着せしめ、次いで炭
素数１０〜２０の高級脂肪酸のアルカリ金属塩の水溶液
または水一アルコール溶液で処理することを特徴とする
通気性防水加工方法に係るものである。
〜１００：１００（重量）で混合されたポリビニルアル
コールとジルコニウムの塩化物を付着せしめ、次いで炭
素数１０〜２０の高級脂肪酸のアルカリ金属塩の水溶液
または水一アルコール溶液で処理することを特徴とする
通気性防水加工方法に係るものである。
従来の処理方法は、繊維表面に疎水性物質を付着または
結合させることで、その撥水性による防水を期待してい
るのに対乙、本発明では撥水性の他に積極的な防水機構
を有し、しかも通気性が更に優れた防水布を得る事がで
きる。
結合させることで、その撥水性による防水を期待してい
るのに対乙、本発明では撥水性の他に積極的な防水機構
を有し、しかも通気性が更に優れた防水布を得る事がで
きる。
即ち、従来の処理剤による通気性防水布は疎水性物質の
撥水作用のみに防水機能を期待している丈に比較的織目
間隔等の空隙の小なるものにしか適用できない欠点があ
る。
撥水作用のみに防水機能を期待している丈に比較的織目
間隔等の空隙の小なるものにしか適用できない欠点があ
る。
これに対し本発明による処理布は、その組成物が撥水性
物質と水膨潤性物質とから成っている為に、空隙の小な
布はもちろんの事空隙の更に犬なる布に対しても通水を
遮断する機能を有する。
物質と水膨潤性物質とから成っている為に、空隙の小な
布はもちろんの事空隙の更に犬なる布に対しても通水を
遮断する機能を有する。
また、この機能的特徴以外にも、処理操作？極めて簡単
であること、加熱あるいはベーキング等を必要としない
こと、耐久性が良い．こと、通気性の大きいものが得ら
れること、費用が比較的安価である事、その他耐水性糊
剤としても使える事などの特徴を有する。
であること、加熱あるいはベーキング等を必要としない
こと、耐久性が良い．こと、通気性の大きいものが得ら
れること、費用が比較的安価である事、その他耐水性糊
剤としても使える事などの特徴を有する。
本発明に用いる処理剤は、水膨潤性物質（但し水不溶性
）となる水溶性ポリビニルアルコールとジルコニウムの
塩化物を水の存在下に混合して得られる水溶液（Ａ）；
及び（Ａ）のゲル化剤兼撥水性付与剤となる高級脂肪酸
のアルカリ金属塩水溶液または水−アルコール溶液（Ｂ
）とからなり、処理操作としては布等を（Ａ）に浸漬し
液切りをしたのち（Ｂ）に浸漬し、次いで風乾あるいは
加熱乾燥する事により処理を終了する。
）となる水溶性ポリビニルアルコールとジルコニウムの
塩化物を水の存在下に混合して得られる水溶液（Ａ）；
及び（Ａ）のゲル化剤兼撥水性付与剤となる高級脂肪酸
のアルカリ金属塩水溶液または水−アルコール溶液（Ｂ
）とからなり、処理操作としては布等を（Ａ）に浸漬し
液切りをしたのち（Ｂ）に浸漬し、次いで風乾あるいは
加熱乾燥する事により処理を終了する。
上記操作において浸漬の代りにコーティング又はスプレ
ー等の方法であってもよい。
ー等の方法であってもよい。
前記の処理剤（Ａ）の作成に使用されるポリビ：− ）
Ｌｙ７ ／ｌｚ コールとしてはケン化度７７〜９９モ
ル％、重合度３００〜２７００の範囲にあるもの、ある
いはビニルアルコール単位を主成分とする共重合体で水
に可溶なものなどが対象となる。
Ｌｙ７ ／ｌｚ コールとしてはケン化度７７〜９９モ
ル％、重合度３００〜２７００の範囲にあるもの、ある
いはビニルアルコール単位を主成分とする共重合体で水
に可溶なものなどが対象となる。
またジルコニウムの塩化物としては四塩化ジルコニウム
（ Ｚｒｃｌ４ ） 、オキシｆＭ化シｙｖコニウム（
Ｚｒｏｃｌ・８Ｈ２ｏ）などがあげられる。
（ Ｚｒｃｌ４ ） 、オキシｆＭ化シｙｖコニウム（
Ｚｒｏｃｌ・８Ｈ２ｏ）などがあげられる。
ポリビニルアルコールに対するジルコニウムの塩化物の
比率は、１００：５〜１００：１００（重量比）であり
、好ましくは、１００：１０〜１００：６０である。
比率は、１００：５〜１００：１００（重量比）であり
、好ましくは、１００：１０〜１００：６０である。
これはジルコニウムの塩化物が上記比率より少ない場合
はポリビニルアルコールの架橋度が小さ《充分なる耐水
性が得られず、又、その比率が多い場合はポリビニルア
ルコールの架橋度が上りすぎ水膨潤性が小さ《なり、目
的とする機能が発現しにくいことによる。
はポリビニルアルコールの架橋度が小さ《充分なる耐水
性が得られず、又、その比率が多い場合はポリビニルア
ルコールの架橋度が上りすぎ水膨潤性が小さ《なり、目
的とする機能が発現しにくいことによる。
また、水に対するポリビニルアルコールの適正濃度は布
等の厚み、吸水量などによって異なるが、お〈よそ２〜
１０重量％程度である。
等の厚み、吸水量などによって異なるが、お〈よそ２〜
１０重量％程度である。
本発明の高級脂肪酸のアルカリ金属塩としては炭素数１
０〜２０の脂肪酸のカリウム、ナトリウム塩等の金属塩
が挙げられる。
０〜２０の脂肪酸のカリウム、ナトリウム塩等の金属塩
が挙げられる。
好まし《は炭素数１６〜１８のパルミチン酸、オレイン
酸、ステアリン酸のカリウム塩又はナトリウム塩である
。
酸、ステアリン酸のカリウム塩又はナトリウム塩である
。
炭素数が１０より小さい場合は充分な耐水性が認められ
ず、炭素数が２０を越えると溶解性が低いために充分な
処理効果が認められない。
ず、炭素数が２０を越えると溶解性が低いために充分な
処理効果が認められない。
また、水に対するこれらの濃度は特に限定されるもので
はないが、処理効果と塩の溶解度との関係で通常０．０
５〜５重量％程度であり、幾らかの析出不溶分があって
も、処理には差しつかえない。
はないが、処理効果と塩の溶解度との関係で通常０．０
５〜５重量％程度であり、幾らかの析出不溶分があって
も、処理には差しつかえない。
また（Ａ）及び布に対する浸透性をあげる為に、これら
の塩はメタノールやエタノールを若干加えたところの水
一アルコール溶液として用いてもよい。
の塩はメタノールやエタノールを若干加えたところの水
一アルコール溶液として用いてもよい。
本発明に用いる処理剤（Ａ）に布を浸漬し液切り後、１
００℃以上で加熱乾燥を行なうことによっても、通気性
防水布を得る事が可能であるが、ジルコニウムの塩化物
の脱塩酸による影響とみられろ布の損傷あるいは着色す
る等の欠点があり撥水性も充分でない。
００℃以上で加熱乾燥を行なうことによっても、通気性
防水布を得る事が可能であるが、ジルコニウムの塩化物
の脱塩酸による影響とみられろ布の損傷あるいは着色す
る等の欠点があり撥水性も充分でない。
またこの他に布を（Ａ）に浸漬し液切り後、苛性ソーダ
またはアンモニアな≧の塩基、あるいは酢酸ソーダの様
な塩基性塩の水溶液に浸漬、乾燥する事によっても通気
性防水布を得る事が可能であるが、撥水性が小さ《短時
間のうちに湿潤し実用上問題がある。
またはアンモニアな≧の塩基、あるいは酢酸ソーダの様
な塩基性塩の水溶液に浸漬、乾燥する事によっても通気
性防水布を得る事が可能であるが、撥水性が小さ《短時
間のうちに湿潤し実用上問題がある。
これに対し（Ｂ）で処理した場合には（Ａ）のゲル化作
用及び脱塩酸の中和作用による高級脂肪酸の生成により
撥水性の飛躍的向上などがみられ上述の様な問題も解消
された。
用及び脱塩酸の中和作用による高級脂肪酸の生成により
撥水性の飛躍的向上などがみられ上述の様な問題も解消
された。
これによって処理布の防水機能は接触する水圧が低い場
合は殆んど繊維表面で撥水し、．水圧が高くなって繊維
束に達した場合は繊維表面のゲル化ポリビニルアルコー
ルの膨潤及び繊維束内のゲル化ポリビニルアルコールの
膨潤によって織目等の空隙が塞り、通水を遮断するもの
と考えられる。
合は殆んど繊維表面で撥水し、．水圧が高くなって繊維
束に達した場合は繊維表面のゲル化ポリビニルアルコー
ルの膨潤及び繊維束内のゲル化ポリビニルアルコールの
膨潤によって織目等の空隙が塞り、通水を遮断するもの
と考えられる。
以上、主に布の防水について説明したが、本発明は紙等
の防水にも同様に適用できることは云うまでもない。
の防水にも同様に適用できることは云うまでもない。
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
実施例１〜５、比較例１〜；′３
重合度１７５０、鹸化度８８％のポリビニルアルコール
２ ０ ｇｒに水１ ５ ０ ｇｒを加え攪拌下８０℃
の水浴中で溶解させた。
２ ０ ｇｒに水１ ５ ０ ｇｒを加え攪拌下８０℃
の水浴中で溶解させた。
これを室温近くまで冷やし、四塩化ジルコニウムを５０
％の濃度で水に反応溶解させて得られる溶液１２ｇｒ
を加え、更に水を加えて全量７ ０ ０ ｇｒ の処
理剤（Ａ）を作った。
％の濃度で水に反応溶解させて得られる溶液１２ｇｒ
を加え、更に水を加えて全量７ ０ ０ ｇｒ の処
理剤（Ａ）を作った。
またこれと別にカブリン酸ソーダ、ミリスチン酸ソーダ
、パルミチン酸ソーダ、ステアリン酸ソーダ、アラキン
酸ソーダの０．２％水溶液をそれぞれ用意した。
、パルミチン酸ソーダ、ステアリン酸ソーダ、アラキン
酸ソーダの０．２％水溶液をそれぞれ用意した。
更に比較的編目の粗い２０×２０ｃ／ｒＬ巾の晒木綿布
をポリオキシエチレンノニルフェノール系界面活性剤（
商品名；スコアロール９００、花王石鹸■製品）２ｇｒ
と炭酸ソーダ１ ｇｒ を水１ｌＶｃ溶かした溶液
中に浸漬し液温８０℃で３０分間攪拌し糊抜きを行ない
、次いで水洗乾燥した布（以下、糊抜処理布と略記する
）を準備した。
をポリオキシエチレンノニルフェノール系界面活性剤（
商品名；スコアロール９００、花王石鹸■製品）２ｇｒ
と炭酸ソーダ１ ｇｒ を水１ｌＶｃ溶かした溶液
中に浸漬し液温８０℃で３０分間攪拌し糊抜きを行ない
、次いで水洗乾燥した布（以下、糊抜処理布と略記する
）を準備した。
この糊抜処理布を処理剤（Ａ）に浸漬し引上げて液切り
し次いで前記のカブリン酸ソーダ水溶液に浸漬し引上げ
て液切りを行い室温で風乾した。
し次いで前記のカブリン酸ソーダ水溶液に浸漬し引上げ
て液切りを行い室温で風乾した。
以下カブリン酸ソーダ水溶液の代りに、前記のミリスチ
ン酸ソーダ溶液、パルミチン酸ソーダ溶液、ステアリン
酸ソーダ溶液及びアラキン酸ソーダ溶液を用いたものに
ついても試供体を作った。
ン酸ソーダ溶液、パルミチン酸ソーダ溶液、ステアリン
酸ソーダ溶液及びアラキン酸ソーダ溶液を用いたものに
ついても試供体を作った。
更に比較例として処理剤（Ａ）に浸漬後引上げ液切りを
行ないそ｝のま！１１０℃の乾燥機中で２０分間加熱処
理したもの、処理剤（Ａ）に浸漬し引上げ液切り後０．
１％苛性ソーダ水溶液に浸漬し引上げて水洗後、風乾し
たもの、及び処理剤（Ａ）に浸漬し引上げて液切り後０
．２％カプリル酸ソーダ水溶液に浸漬後引上げて風乾し
たものを試供体とした。
行ないそ｝のま！１１０℃の乾燥機中で２０分間加熱処
理したもの、処理剤（Ａ）に浸漬し引上げ液切り後０．
１％苛性ソーダ水溶液に浸漬し引上げて水洗後、風乾し
たもの、及び処理剤（Ａ）に浸漬し引上げて液切り後０
．２％カプリル酸ソーダ水溶液に浸漬後引上げて風乾し
たものを試供体とした。
各試供体についてその表面に水をたらしたときの撥水性
、４０℃水浸漬１時間後の撥水性、及び布面積１ ０
２ｃ４（ １ １．４ｃｒｒＬφ）の片面から１ｃｒｒ
ｔ／ｍｉｎの速度で１００へ水柱まで水圧をかげ５分間
そのま（に保ったときの反対面への洩水（防水性）及び
乾燥状態における通気性についてそれぞれ評価した結果
をあわせて第１表に示す。
、４０℃水浸漬１時間後の撥水性、及び布面積１ ０
２ｃ４（ １ １．４ｃｒｒＬφ）の片面から１ｃｒｒ
ｔ／ｍｉｎの速度で１００へ水柱まで水圧をかげ５分間
そのま（に保ったときの反対面への洩水（防水性）及び
乾燥状態における通気性についてそれぞれ評価した結果
をあわせて第１表に示す。
？施例６〜８、比較例４〜６
重合度１７５０、鹸化度９８．５％のポリビニルアルコ
ール６ ０ ｇｒ に水５ ４ ０ ｇｒ を加え攪拌
下９０℃水浴中で溶解させた。
ール６ ０ ｇｒ に水５ ４ ０ ｇｒ を加え攪拌
下９０℃水浴中で溶解させた。
この溶液を室温近《まで冷やし１ ０ ０ ｇｒづつ６
分割し、それぞれにＺｒｏｃｌ換算で第２表に示した割
合いになる様オキシ塩化ジルコニウムを水に反応溶解し
て得られる５０％水溶液を加え更に溶液中のポリビニル
アルコール濃度が３％となる様に水を加えて調整した。
分割し、それぞれにＺｒｏｃｌ換算で第２表に示した割
合いになる様オキシ塩化ジルコニウムを水に反応溶解し
て得られる５０％水溶液を加え更に溶液中のポリビニル
アルコール濃度が３％となる様に水を加えて調整した。
この各々の溶液に実施例１に記載したと同じ糊抜き処理
布をそれぞれ浸漬し引上げて液切りを行い次いで０．３
％バルミチン酸ソーダ水溶液に浸漬し引上げて、５０℃
の乾燥機中で乾燥させたものを試供体とした。
布をそれぞれ浸漬し引上げて液切りを行い次いで０．３
％バルミチン酸ソーダ水溶液に浸漬し引上げて、５０℃
の乾燥機中で乾燥させたものを試供体とした。
この各々の試供体について実施例１〜５で行ったと同じ
方法で評価した結果を第２表に示す。
方法で評価した結果を第２表に示す。
実施例 ９、１０
重合度５５０、鹸化度８８％のポリビニルアルコール１
０ ｇｒ に水９ ０ ｇｒ を加え、攪拌下８０℃
水浴中で溶解させ次いで室温近《まで冷し、この溶液に
オキシ塩化ジルコニウムを５０％の濃度で水に反応溶解
させて得られる水溶液８ ｇｒ を加え更に水を加えて
全量を３ ０ ０ ｇｒ とした溶液に、実施例１に
記載したと同じ糊抜き処理を施した比較的織目の粗なる
もの及び比較的織目の密なるものの２種のナイロン布を
浸漬し引上げ液切りを行い次いでステアリン酸力’）２
ｇｒ，エチルアルコール１ ０ ０ ｇｒ の混合液に
溶した溶液に浸漬し引上げて５０℃で乾燥したものを試
供体とした。
０ ｇｒ に水９ ０ ｇｒ を加え、攪拌下８０℃
水浴中で溶解させ次いで室温近《まで冷し、この溶液に
オキシ塩化ジルコニウムを５０％の濃度で水に反応溶解
させて得られる水溶液８ ｇｒ を加え更に水を加えて
全量を３ ０ ０ ｇｒ とした溶液に、実施例１に
記載したと同じ糊抜き処理を施した比較的織目の粗なる
もの及び比較的織目の密なるものの２種のナイロン布を
浸漬し引上げ液切りを行い次いでステアリン酸力’）２
ｇｒ，エチルアルコール１ ０ ０ ｇｒ の混合液に
溶した溶液に浸漬し引上げて５０℃で乾燥したものを試
供体とした。
比較例 ７、８
シリコーンエマルジョン型繊維処理剤であるところのポ
ロンＭＨの１５ｇｒ とカタリストＲＺ−・２の１５ｇ
ｒ（いずれも信越シリコーン■製品）とを混合し、水で
薄めて３００ｇｒ（樹脂分として３％）とし、この液に
実施例９、ｌＯに記載したと同じ糊抜き処理布を浸漬し
、引上げ液切りを行い、次いで１５０℃の乾燥機中で１
５分間熱処理し、これを試供体とした。
ロンＭＨの１５ｇｒ とカタリストＲＺ−・２の１５ｇ
ｒ（いずれも信越シリコーン■製品）とを混合し、水で
薄めて３００ｇｒ（樹脂分として３％）とし、この液に
実施例９、ｌＯに記載したと同じ糊抜き処理布を浸漬し
、引上げ液切りを行い、次いで１５０℃の乾燥機中で１
５分間熱処理し、これを試供体とした。
この試供体について実施例１に記載したと同じ評価方法
で乾燥時の通気性及び４０℃水中に１時間浸漬後の撥水
性について評価した。
で乾燥時の通気性及び４０℃水中に１時間浸漬後の撥水
性について評価した。
また試験面積１ ０ ２ｃ４（ １ １．４（１７７１
φ）について片方の面から水住１ ｃｒｒｔ／ｒｎｉｎ
の速度で水圧をかげ水柱５０ｍｍに達したとき、そのま
！５分間保ったときの防水性及び、そのま（の速度で水
圧をあげていったときの反対面の３ケ所から洩水をはじ
めたときの水柱の高さを耐水圧性として、あわせて第３
表に記載した。
φ）について片方の面から水住１ ｃｒｒｔ／ｒｎｉｎ
の速度で水圧をかげ水柱５０ｍｍに達したとき、そのま
！５分間保ったときの防水性及び、そのま（の速度で水
圧をあげていったときの反対面の３ケ所から洩水をはじ
めたときの水柱の高さを耐水圧性として、あわせて第３
表に記載した。
Claims (1)
- １ 布または紙に、水の存在下に混合比１００二５〜１
００：１００（重量）で混合されたポリビニルアルコー
ルとジルコニウムの塩化物を付着せしめ、次いで炭素数
１０〜２０の高級脂肪酸のアルカリ金属塩の水溶液また
は水一アルコール溶液で処理することを特徴とする通気
性防水加工方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7206475A JPS596952B2 (ja) | 1975-06-16 | 1975-06-16 | ツウキセイボウスイカコウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7206475A JPS596952B2 (ja) | 1975-06-16 | 1975-06-16 | ツウキセイボウスイカコウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51149998A JPS51149998A (en) | 1976-12-23 |
| JPS596952B2 true JPS596952B2 (ja) | 1984-02-15 |
Family
ID=13478580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7206475A Expired JPS596952B2 (ja) | 1975-06-16 | 1975-06-16 | ツウキセイボウスイカコウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS596952B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8834402B2 (en) | 2009-03-12 | 2014-09-16 | Haemonetics Corporation | System and method for the re-anticoagulation of platelet rich plasma |
-
1975
- 1975-06-16 JP JP7206475A patent/JPS596952B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8834402B2 (en) | 2009-03-12 | 2014-09-16 | Haemonetics Corporation | System and method for the re-anticoagulation of platelet rich plasma |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51149998A (en) | 1976-12-23 |
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