JPS5976834A - 貴金属の回収方法 - Google Patents
貴金属の回収方法Info
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- JPS5976834A JPS5976834A JP57188544A JP18854482A JPS5976834A JP S5976834 A JPS5976834 A JP S5976834A JP 57188544 A JP57188544 A JP 57188544A JP 18854482 A JP18854482 A JP 18854482A JP S5976834 A JPS5976834 A JP S5976834A
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- Japan
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- noble metal
- solvent
- soln
- iodine
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
木発明は貴金属を溶媒抽出法で回収する方法に関するも
のである。
のである。
従来、貴金属の溶解方法としては、王水や塩酸などの強
酸やシアン化アルカリ溶液で溶解することが知られてい
た。しかしながら、従来法は、貴金属や貴金属合金がメ
ッキ、クラッド、焼付は等により銅合金、ニッケル合金
等の金属、プリント基板、セラミックスなどの材料に被
覆されている場合や卑金属を含んでいる場合には適当で
ない。
酸やシアン化アルカリ溶液で溶解することが知られてい
た。しかしながら、従来法は、貴金属や貴金属合金がメ
ッキ、クラッド、焼付は等により銅合金、ニッケル合金
等の金属、プリント基板、セラミックスなどの材料に被
覆されている場合や卑金属を含んでいる場合には適当で
ない。
たとえば、硝酸や王水などの強酸でこの材料を溶解しよ
うとすると、馬食性が強いため台材金属や卑金属材料ま
で溶解してしまいNOxや塩素ガスを発生させて設備や
装置を早く腐朽させたり、貴金属イオンを溶媒抽出する
際に塩素イオンや卑金属塩化物イオンなどが妨害因子と
して働き著しく回収効率を低ドさせたりする。また、シ
アン化アルカリ溶液で溶解した場合には、同様に合材金
属まで溶解することがあり還元が困難で、かつ使用済み
シアン化アルカリ溶液の廃水処理費用が^価で経済的で
ない。
うとすると、馬食性が強いため台材金属や卑金属材料ま
で溶解してしまいNOxや塩素ガスを発生させて設備や
装置を早く腐朽させたり、貴金属イオンを溶媒抽出する
際に塩素イオンや卑金属塩化物イオンなどが妨害因子と
して働き著しく回収効率を低ドさせたりする。また、シ
アン化アルカリ溶液で溶解した場合には、同様に合材金
属まで溶解することがあり還元が困難で、かつ使用済み
シアン化アルカリ溶液の廃水処理費用が^価で経済的で
ない。
本発明は上記欠点に鑑みなされたもので、貴金属又は貴
金属合金を選択的に溶解し、かつ、取扱いが容易でリサ
イクルできる^能率の貴金属の溶媒抽出法を提供するこ
とを目的とするものである。
金属合金を選択的に溶解し、かつ、取扱いが容易でリサ
イクルできる^能率の貴金属の溶媒抽出法を提供するこ
とを目的とするものである。
本発明は、よう素とよう化物とを含む混合水溶液中に浸
漬して貴金属又は貴金属合金を選択的に溶解した後、こ
の溶解溶液に有機溶媒(抽出剤と希釈剤)を添加して貴
金属イオンを有機溶媒中に抽出した後、−アルカリ水溶
液中に貴金属イオンを逆抽出して貴金属単体または貴金
属化合物を沈殿させることを特徴と−4る貴金属の回収
方法である。
漬して貴金属又は貴金属合金を選択的に溶解した後、こ
の溶解溶液に有機溶媒(抽出剤と希釈剤)を添加して貴
金属イオンを有機溶媒中に抽出した後、−アルカリ水溶
液中に貴金属イオンを逆抽出して貴金属単体または貴金
属化合物を沈殿させることを特徴と−4る貴金属の回収
方法である。
本発明において、より化物とよう素とを含む混合溶液を
用いるのは、よう化物水溶液単独では反応中に貴金属表
向によう化膜ないしは酸化膜が形成され著しく回収効率
が低下するので、このよう化膜ないしは酸化膜の形成を
防止するためである。
用いるのは、よう化物水溶液単独では反応中に貴金属表
向によう化膜ないしは酸化膜が形成され著しく回収効率
が低下するので、このよう化膜ないしは酸化膜の形成を
防止するためである。
したがって、貴金属又は貴金属合金の被覆層の厚さが0
.1龍以上でも溶解できる。ここで、より化物とは水溶
液中でよう素イオンを遊離するよう化物からなる水溶液
をいい、よう化カリウム、よつ化ナトリウムなどのよう
化物がある。また、よう素は、よう化物水溶液と一緒に
パラジウムなどの貴金属のよう化膜ないし酸化膜の形成
を防止する役割を果たす。
.1龍以上でも溶解できる。ここで、より化物とは水溶
液中でよう素イオンを遊離するよう化物からなる水溶液
をいい、よう化カリウム、よつ化ナトリウムなどのよう
化物がある。また、よう素は、よう化物水溶液と一緒に
パラジウムなどの貴金属のよう化膜ないし酸化膜の形成
を防止する役割を果たす。
この混合溶液中に金、&1.パラジウムなどの貴金属や
銀−パラジウム合金、金−パラジウム合金。
銀−パラジウム合金、金−パラジウム合金。
金−銀合金、銀−パラジウム−銅合金などの貴金属合金
の単体や被覆した材料を浸漬すると、選択的に貴金属又
は貴金属合金が溶解される。したがって、混合溶液中に
貴金属元素以外の他の元素が溶解するのを防ぐことがで
きる。混合溶液中のよう化物とよう素の濃度は溶解した
い貴金属等の量で定まり、室温でも反応する。反応を促
進させるときは攪拌や40℃〜80℃の温度で加熱など
すればよい。 次いで、この貴金属溶解溶液にMIB
K、エチルエーテル等の有機溶媒を加えて全体を振とう
器などにかけ′C振とうし溶媒抽出を行う。
の単体や被覆した材料を浸漬すると、選択的に貴金属又
は貴金属合金が溶解される。したがって、混合溶液中に
貴金属元素以外の他の元素が溶解するのを防ぐことがで
きる。混合溶液中のよう化物とよう素の濃度は溶解した
い貴金属等の量で定まり、室温でも反応する。反応を促
進させるときは攪拌や40℃〜80℃の温度で加熱など
すればよい。 次いで、この貴金属溶解溶液にMIB
K、エチルエーテル等の有機溶媒を加えて全体を振とう
器などにかけ′C振とうし溶媒抽出を行う。
このとき、貴金属元素以外の他の元素が王水溶液の場合
と異なり溶解しにくいので、貴金属が鳥効率で抽出でき
る。また、よう素イオンは塩素イオンより化学反応性が
低く^価な有機溶媒の老化を防ぐことができる。貴金属
のよう素錯体はそのよう素基の一部が置換され溶媒に抽
出されると考えられるので、貴金属の種類により用いる
有機溶媒の種類は異なる。たとえば金にはM113K
(メタイソブチルケトン)、MIBKとイソアミルアセ
テートの混合剤、エーテル類(R’−0−R)。
と異なり溶解しにくいので、貴金属が鳥効率で抽出でき
る。また、よう素イオンは塩素イオンより化学反応性が
低く^価な有機溶媒の老化を防ぐことができる。貴金属
のよう素錯体はそのよう素基の一部が置換され溶媒に抽
出されると考えられるので、貴金属の種類により用いる
有機溶媒の種類は異なる。たとえば金にはM113K
(メタイソブチルケトン)、MIBKとイソアミルアセ
テートの混合剤、エーテル類(R’−0−R)。
チオエーテル類(R′−3−R)、 アンパライト−
LAlなと、パラジウムにはチオエーテル類(R’−5
−10,Xl−8A(オキシムソルヘント)なと、白金
にLJ:MIL(K、 ローオクチルアニリンなど、
オスミウムにはM113に、 アンパライト−LA 1
.’I”OPO(酸化トリオクチルスルフィン)など、
イリジウムにはM113に、トリブチホスフェイl−、
n−オクチルアニリンなどである。以上の溶剤を希釈剤
で薄めて使用する。希釈剤としては非水性のキシレン、
トルエン、オクタン、メチルシフIj ’\キサン、ケ
ロシン、灯油、四塩化炭素、トリクレン等の単品又は混
合溶剤を用いる。
LAlなと、パラジウムにはチオエーテル類(R’−5
−10,Xl−8A(オキシムソルヘント)なと、白金
にLJ:MIL(K、 ローオクチルアニリンなど、
オスミウムにはM113に、 アンパライト−LA 1
.’I”OPO(酸化トリオクチルスルフィン)など、
イリジウムにはM113に、トリブチホスフェイl−、
n−オクチルアニリンなどである。以上の溶剤を希釈剤
で薄めて使用する。希釈剤としては非水性のキシレン、
トルエン、オクタン、メチルシフIj ’\キサン、ケ
ロシン、灯油、四塩化炭素、トリクレン等の単品又は混
合溶剤を用いる。
なお、必要に応じE D T A 、酢酸、酒石酸、ク
エン酸等のマスキンク剤を併せて用いることができる。
エン酸等のマスキンク剤を併せて用いることができる。
このマスキング剤は抽出したい貴金属元素以外の卑金属
元素や貴金属ノC#の親水性を^め11機溶媒中に移行
しないようにする。−回で完全に抽出されないので通常
は3〜6−くり返され、自機溶媒中に必要な貴金属元素
だけが抽出濃縮される。
元素や貴金属ノC#の親水性を^め11機溶媒中に移行
しないようにする。−回で完全に抽出されないので通常
は3〜6−くり返され、自機溶媒中に必要な貴金属元素
だけが抽出濃縮される。
ごのようにして抽出が完rした後有機溶媒は分離され、
アルカリ水溶液中に逆抽出される。このとき貴金属のよ
う化物イオンはそのままアルカリ化合物として逆抽出さ
れるので、有機溶媒中にはよう素イオンが蓄積すること
がなく再使用できる。
アルカリ水溶液中に逆抽出される。このとき貴金属のよ
う化物イオンはそのままアルカリ化合物として逆抽出さ
れるので、有機溶媒中にはよう素イオンが蓄積すること
がなく再使用できる。
逆抽出された貴金属元素イオンは通常の還元方法で所望
の貴金属単体または貴金属化合物を沈殿さセる。
の貴金属単体または貴金属化合物を沈殿さセる。
最初に使用したよう素とよう化物を含む混合溶液を再生
する場合、酸化剤を添加してPHを酸性にすればもとの
混合溶液として使用でき薬品が節約できる。
する場合、酸化剤を添加してPHを酸性にすればもとの
混合溶液として使用でき薬品が節約できる。
酸化剤としては、たとえば過酸化水素、オゾン。
過酸化マンガン、重クロム酸、過酸化ナトリウム。
塩素、臭素などがある。塩が生じたときは、塩を別11
Mに結晶化させ回収すればよい。また、貴金属単体や貴
金属化合物を沈殿させるための還元剤としては、たとえ
ばヒドラジン、二塩化ヒドラジン。
Mに結晶化させ回収すればよい。また、貴金属単体や貴
金属化合物を沈殿させるための還元剤としては、たとえ
ばヒドラジン、二塩化ヒドラジン。
ヒドロキシルアミン、二酸化イオウ、重亜硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイト、次!
lI!1ノン酸す1リウム、水素化ホウ素すトリウムt
、Yどがある。
ム、チオ硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイト、次!
lI!1ノン酸す1リウム、水素化ホウ素すトリウムt
、Yどがある。
以1・実施例わよひ従来例について説明する。
〔実施例1〕
よう素2部、よう化カリウム9部、水22部の混合溶液
5βに鉄−ニソヶル合金に金を2ミクしIンクラソドし
た材料(金4.4%含有)lkirを浸漬したところ、
25℃、 20分で金が溶解でき鉄−ニノヶル台材は
ほとんど溶解しなかった。この溶解溶液を5%MIBK
2β×5回で溶媒抽出し40%K OH水溶液0.1
/で逆抽出した。
5βに鉄−ニソヶル合金に金を2ミクしIンクラソドし
た材料(金4.4%含有)lkirを浸漬したところ、
25℃、 20分で金が溶解でき鉄−ニノヶル台材は
ほとんど溶解しなかった。この溶解溶液を5%MIBK
2β×5回で溶媒抽出し40%K OH水溶液0.1
/で逆抽出した。
この溶液をヒドラジンで還元したところ純度99.98
%の金が43.6g沈殿し回収率99.9%で回収でき
た。また、回収後のよう化カリウム水溶液は最初の混合
溶液中に戻して使用した。以上の工程を10回くり返し
てスクラップ材料合計でl0kgから金を回収したが、
最終工程でも金の回収率は99.9%であった。
%の金が43.6g沈殿し回収率99.9%で回収でき
た。また、回収後のよう化カリウム水溶液は最初の混合
溶液中に戻して使用した。以上の工程を10回くり返し
てスクラップ材料合計でl0kgから金を回収したが、
最終工程でも金の回収率は99.9%であった。
〔実施例2〕
実施例1と同様の混合溶液71に20%のエチルアルコ
ールを加えた混合溶液71に銀・パラジウムペーストを
焼付けたセラミックス材料を’&?Aしたところ60分
で銀とパラジウムともに溶解(銀3g/L パラジウム
0.8g/β)できた。
ールを加えた混合溶液71に銀・パラジウムペーストを
焼付けたセラミックス材料を’&?Aしたところ60分
で銀とパラジウムともに溶解(銀3g/L パラジウム
0.8g/β)できた。
この溶解溶液を5%K OH岐でよう素を中和した後オ
クチルサルファイドソルベント21×7回でパラジウム
を抽出し、15%NH40)(水溶液500weで逆抽
出した。
クチルサルファイドソルベント21×7回でパラジウム
を抽出し、15%NH40)(水溶液500weで逆抽
出した。
この溶液を二塩酸ヒドラジンで還元したところ、純度9
9.80のパラジウムが5.4g還元した。銀は抽残液
に残り、パラジウムと分離する。これをヒドラジンヒト
ラードで還元して純度99.0%の銀20.1gを得た
。なお、有機溶媒中にはよう素イオンは存在せず、また
抽残液(よう化カリウム)は再使用する。
9.80のパラジウムが5.4g還元した。銀は抽残液
に残り、パラジウムと分離する。これをヒドラジンヒト
ラードで還元して純度99.0%の銀20.1gを得た
。なお、有機溶媒中にはよう素イオンは存在せず、また
抽残液(よう化カリウム)は再使用する。
〔実施例3〕
よう素1部、よう化ナトリウム4部、水10部エチルア
ルコール3部の混合fa液lOβに銀−パラジウム合金
を20ミクロンクラッドした鉄−ニソケル合金テープ材
料2.5 kg (パラジウム12.5%含有)を浸漬
したところ、120分でパラジウムが選択的に溶解でき
た。この溶液をMIBK1部と希釈剤9部21×5回で
抽出し、20%KOH水溶液で逆抽出し、水素化ホウ素
ナトリウムで還元したところ、純度99.80のパラジ
ウム303 gが沈殿し回収できた。
ルコール3部の混合fa液lOβに銀−パラジウム合金
を20ミクロンクラッドした鉄−ニソケル合金テープ材
料2.5 kg (パラジウム12.5%含有)を浸漬
したところ、120分でパラジウムが選択的に溶解でき
た。この溶液をMIBK1部と希釈剤9部21×5回で
抽出し、20%KOH水溶液で逆抽出し、水素化ホウ素
ナトリウムで還元したところ、純度99.80のパラジ
ウム303 gが沈殿し回収できた。
実施例1と同様の材!4を土水で台材ごと溶°解し塩化
金rlIi液4.3A(HCI濃度7 %) ヲM I
HK1部と希釈剤9部21×5回で抽出し4部%Na
OH水溶液で逆抽出した。この溶液をヒドラジンで還元
したところ純度99.97%の金が43.4g沈殿し回
収率98.7%で回収てきた。しがし、回収後の塩化カ
リウム溶液は最初の土水や塩化金酸溶液に再使用できな
かった。
金rlIi液4.3A(HCI濃度7 %) ヲM I
HK1部と希釈剤9部21×5回で抽出し4部%Na
OH水溶液で逆抽出した。この溶液をヒドラジンで還元
したところ純度99.97%の金が43.4g沈殿し回
収率98.7%で回収てきた。しがし、回収後の塩化カ
リウム溶液は最初の土水や塩化金酸溶液に再使用できな
かった。
以上詳述したように本発明による貴金属の回収方法によ
れば台材を溶かずことなく必要な貴金属又は貴金属合金
を溶解することができる効果があり、また再生すればく
り返し使用できるなどの効果がある。なお、必要に応じ
て本発明の反応を阻害しない範囲で緩衝剤等添加しても
良いことはもちろんである。
れば台材を溶かずことなく必要な貴金属又は貴金属合金
を溶解することができる効果があり、また再生すればく
り返し使用できるなどの効果がある。なお、必要に応じ
て本発明の反応を阻害しない範囲で緩衝剤等添加しても
良いことはもちろんである。
出願人 田中貴金属工業株式会社
Claims (1)
- よう素とよう化物とを含む混合水溶液中に浸漬して貴金
属又は貴金属合金を選択的に溶解した後、この溶解溶液
に有R溶媒(抽出剤と希釈剤)を添加して貴金属イオン
を有機溶媒中に抽出した後、アルカリ水溶液中に貴金属
イオンを逆抽出して貴金属単体またはνI金属化合物を
沈殿させることを特徴とする貴金属の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57188544A JPS5976834A (ja) | 1982-10-27 | 1982-10-27 | 貴金属の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57188544A JPS5976834A (ja) | 1982-10-27 | 1982-10-27 | 貴金属の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5976834A true JPS5976834A (ja) | 1984-05-02 |
| JPH021896B2 JPH021896B2 (ja) | 1990-01-16 |
Family
ID=16225555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57188544A Granted JPS5976834A (ja) | 1982-10-27 | 1982-10-27 | 貴金属の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5976834A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6417826A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-20 | Tanaka Precious Metal Ind | Refining method for gold |
| JPS6417827A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-20 | Tanaka Precious Metal Ind | Refining device for gold and refining method for gold using said device |
-
1982
- 1982-10-27 JP JP57188544A patent/JPS5976834A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6417826A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-20 | Tanaka Precious Metal Ind | Refining method for gold |
| JPS6417827A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-20 | Tanaka Precious Metal Ind | Refining device for gold and refining method for gold using said device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH021896B2 (ja) | 1990-01-16 |
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