JPS5980403A - 紫外線硬化型帯電防止性組成物 - Google Patents
紫外線硬化型帯電防止性組成物Info
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- JPS5980403A JPS5980403A JP57190287A JP19028782A JPS5980403A JP S5980403 A JPS5980403 A JP S5980403A JP 57190287 A JP57190287 A JP 57190287A JP 19028782 A JP19028782 A JP 19028782A JP S5980403 A JPS5980403 A JP S5980403A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ultraviolet
- photopolymerization initiator
- prepolymer
- meth
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紫外線硬化型帯電防止性組成物に関するもので
ある。
ある。
天然高分子、合成高分子を用いて作られる製品は一般に
導電性が付与されておらず、静電気が製品に蓄積する。
導電性が付与されておらず、静電気が製品に蓄積する。
この帯電によって、高分子を用いた製品の表面に、微細
な塵埃が吸着し製品の汚れ、擦傷の原因となっている。
な塵埃が吸着し製品の汚れ、擦傷の原因となっている。
又帯電電位が高まると静電放電が発生し、粉粒体、可燃
性ガスの爆発の一/一 原因となることもある。さらに高分子製品が電子部品と
して用いられると、帯電により電気回路の誤作動を誘発
する現象も観察される。これらのことから、高分子製品
の帯電防止が強く望まれているO この要求に対し、これまで種々の方法の帯電防止処理が
提案されている。例えば、■合成樹脂成形品に界面活性
剤を含有する薄膜を形成させる。
性ガスの爆発の一/一 原因となることもある。さらに高分子製品が電子部品と
して用いられると、帯電により電気回路の誤作動を誘発
する現象も観察される。これらのことから、高分子製品
の帯電防止が強く望まれているO この要求に対し、これまで種々の方法の帯電防止処理が
提案されている。例えば、■合成樹脂成形品に界面活性
剤を含有する薄膜を形成させる。
■界面活性剤を合成樹脂成形品に混入分散させる、■導
電性の金属粉末を合成樹脂に混入分散させる、■カーボ
ンブラックを合成樹脂に混入分散させる、等の方法があ
るが、導電性が発現する添加剤の混入分散により、合成
樹脂の透明性、耐熱性、機械的強度が低下する等、改良
すべき点が多いO本発明は、上記問題点の解決方法とし
て、帯電防止性能、耐擦傷性能のすぐれた被膜を容易に
形成し得る組成物を提供することを目的とする。
電性の金属粉末を合成樹脂に混入分散させる、■カーボ
ンブラックを合成樹脂に混入分散させる、等の方法があ
るが、導電性が発現する添加剤の混入分散により、合成
樹脂の透明性、耐熱性、機械的強度が低下する等、改良
すべき点が多いO本発明は、上記問題点の解決方法とし
て、帯電防止性能、耐擦傷性能のすぐれた被膜を容易に
形成し得る組成物を提供することを目的とする。
即ち、本発明は、光重合開始剤の存在下で紫外線照射に
よって硬化するプレポリマー〔A〕、分子内に少なくと
も7個の水酸基と、少なくとも7個の不飽和基と、少な
くとも7個のハロゲン原子を同時に有する化合物〔B〕
、紫外線領域の光を吸収する光重合開始剤〔C〕、より
なることを特徴とする紫外線硬化型帯電防止性組成物に
関するものである。
よって硬化するプレポリマー〔A〕、分子内に少なくと
も7個の水酸基と、少なくとも7個の不飽和基と、少な
くとも7個のハロゲン原子を同時に有する化合物〔B〕
、紫外線領域の光を吸収する光重合開始剤〔C〕、より
なることを特徴とする紫外線硬化型帯電防止性組成物に
関するものである。
上記〔A〕、〔B〕、〔C〕の3成分を常温又は加温し
て攪拌混合し、この組成物に紫外ls照射すれば重合硬
化する。例えば、この組成物溶液に樹脂成形品を浸漬、
或いは吹付によって塗膜を形成させ、紫外線照射すれば
、帯電防止性能、耐擦傷性能のすぐれた被膜が得られる
。
て攪拌混合し、この組成物に紫外ls照射すれば重合硬
化する。例えば、この組成物溶液に樹脂成形品を浸漬、
或いは吹付によって塗膜を形成させ、紫外線照射すれば
、帯電防止性能、耐擦傷性能のすぐれた被膜が得られる
。
成分〔A〕のプレポリマーとしては、紫外線硬化型プレ
ポリマーであればいずれも用いることができ、本発明の
組成物において、紫外線照射によって硬化して機械的強
度、耐擦傷性のすぐれた硬化被膜を形成する役割を果す
ものであるが、トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン−p、 p’ −ジイソシアネ−11へキサメチ
レンジイソシアネート三量体(例えば、旭化成工業■製
デュラネート■)等の多価イソシアネートと次の一般式
(1)で示される多官能(メタ)アクリレートとを反応
させて得られるウレタン(メタ)アクリレートプレポリ
マー、 (HOCH2kc+cHz o8 C(R)=CH
z)、 ・曲り・曲(1)(n−へコ1.7.4(、R
:水素原子又はメチル基)7タル酸とトリメチロールプ
ロパンジアクリレートとの反応物、例えばアロニツクス
@gobo (東亜合成■製)エステルアクリレートプ
レポリマー、エポキシアクリレートプレポリマー、例え
ば共栄社油脂、yoo、2P、新中村化学ABPE−?
昭和高分子5PIkOA−等がある。3002A 、
ABPE−Q、SP/!;OAXの化学構造式は次のよ
うなものである。
ポリマーであればいずれも用いることができ、本発明の
組成物において、紫外線照射によって硬化して機械的強
度、耐擦傷性のすぐれた硬化被膜を形成する役割を果す
ものであるが、トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン−p、 p’ −ジイソシアネ−11へキサメチ
レンジイソシアネート三量体(例えば、旭化成工業■製
デュラネート■)等の多価イソシアネートと次の一般式
(1)で示される多官能(メタ)アクリレートとを反応
させて得られるウレタン(メタ)アクリレートプレポリ
マー、 (HOCH2kc+cHz o8 C(R)=CH
z)、 ・曲り・曲(1)(n−へコ1.7.4(、R
:水素原子又はメチル基)7タル酸とトリメチロールプ
ロパンジアクリレートとの反応物、例えばアロニツクス
@gobo (東亜合成■製)エステルアクリレートプ
レポリマー、エポキシアクリレートプレポリマー、例え
ば共栄社油脂、yoo、2P、新中村化学ABPE−?
昭和高分子5PIkOA−等がある。3002A 、
ABPE−Q、SP/!;OAXの化学構造式は次のよ
うなものである。
π
CH,=CH−coo−CH2−cHt)t −0AB
PE−ダ H8C−C−CH
。
PE−ダ H8C−C−CH
。
■
以上のうちでも、デュラネート■とペンタエリスリトー
ルトリアクリレートとの反応によって得られるウレタン
アクリレートプレポリマーが最も好ましく、次いでデュ
ラネート■とジペンタエリスリトールへキサアクリレー
トの反応によって得られるもの、父、トルイレンジイソ
シアネートトペンタエリスリトールトリアクリレートと
の反応によって得られるウレタンアクリレートプレポリ
5− マー、次いでジフェニルメタン−p、 p’−ジイソシ
アネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの
反応によって得られるウレタンアクリレート、前記、)
002A、 ABPE−夕のエポキシアクリレートプレ
ポリマーである。
ルトリアクリレートとの反応によって得られるウレタン
アクリレートプレポリマーが最も好ましく、次いでデュ
ラネート■とジペンタエリスリトールへキサアクリレー
トの反応によって得られるもの、父、トルイレンジイソ
シアネートトペンタエリスリトールトリアクリレートと
の反応によって得られるウレタンアクリレートプレポリ
5− マー、次いでジフェニルメタン−p、 p’−ジイソシ
アネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの
反応によって得られるウレタンアクリレート、前記、)
002A、 ABPE−夕のエポキシアクリレートプレ
ポリマーである。
成分〔B〕の反応性モノマーとしては、分子中にそれぞ
れ少なくとも7個の水酸基、不飽和基、ハロゲン原子を
同時に有するものが用いられ、帯電防止性能はこの成分
CB)によってもたらされる。
れ少なくとも7個の水酸基、不飽和基、ハロゲン原子を
同時に有するものが用いられ、帯電防止性能はこの成分
CB)によってもたらされる。
その具体例としては、3−クロルーコーヒドロキシプロ
ビル(メタ)アクリレート、3−プロモーコーヒドロキ
シプロビル(メタ)アクリレート、3−クロルーーーヒ
ドロキシプロビル−2−〔(2−メチル−7−オキソー
コープロペニル)オキシ〕エチルエステル等がある。こ
れらの反応性モノマーの不飽和基としては、メタアクリ
ロイルオキシ基よりもアクリロイルオキシ基のほうが紫
外線硬化速度も速く好ましい。
ビル(メタ)アクリレート、3−プロモーコーヒドロキ
シプロビル(メタ)アクリレート、3−クロルーーーヒ
ドロキシプロビル−2−〔(2−メチル−7−オキソー
コープロペニル)オキシ〕エチルエステル等がある。こ
れらの反応性モノマーの不飽和基としては、メタアクリ
ロイルオキシ基よりもアクリロイルオキシ基のほうが紫
外線硬化速度も速く好ましい。
又重合硬化した被膜に硬さと耐擦傷性を付与するために
次の架橋性モノマーを必要に応じて加えA− ることができる。7.6−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリフールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、等の
コ個の(メタ)アクリロイル基を有する化合物で、添加
量は3〜73重量部が好ましい。
次の架橋性モノマーを必要に応じて加えA− ることができる。7.6−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリフールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、等の
コ個の(メタ)アクリロイル基を有する化合物で、添加
量は3〜73重量部が好ましい。
成分〔C〕の光重合開始剤としては、ベンジル、ベンゾ
イン、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アントラキノ
ン、ベンジルケタール、キサントン、チオキサントン等
及びこれらの誘導体、例えば、/−クロルアンスラキノ
ン、コーエチルアンスラキノン、コークロルチオキサン
トン、ミヒラーケトン、ベンゾインエチルエーテル、ク
ーメトキシベンゾフェノン、S−クロルーーーヒドロキ
シペンゾフェノン、ジェトキシアセトフェノン、p−ク
ロルベンゾフェノン、p−t−ブチルトリクロロアセト
フェノン等がある0これらのうちでベンゾイン、ベンジ
ルケタールが帯電防止性能をより高度に発現させる点か
ら好ましい。前記以外の光重合開始剤、例えばベンゾフ
ェノン、アン5トラキノン、キサントンを用いる場合は
、〔A〕、〔B〕、〔C〕3成分の混合物をgo−go
″Cに加温した後塗布して紫外線照射して重合硬化すれ
ば、ベンゾイン、ベンジルケタールな用いて常温硬化し
た場合と同様な帯電防止性能を発現させることができる
。
イン、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アントラキノ
ン、ベンジルケタール、キサントン、チオキサントン等
及びこれらの誘導体、例えば、/−クロルアンスラキノ
ン、コーエチルアンスラキノン、コークロルチオキサン
トン、ミヒラーケトン、ベンゾインエチルエーテル、ク
ーメトキシベンゾフェノン、S−クロルーーーヒドロキ
シペンゾフェノン、ジェトキシアセトフェノン、p−ク
ロルベンゾフェノン、p−t−ブチルトリクロロアセト
フェノン等がある0これらのうちでベンゾイン、ベンジ
ルケタールが帯電防止性能をより高度に発現させる点か
ら好ましい。前記以外の光重合開始剤、例えばベンゾフ
ェノン、アン5トラキノン、キサントンを用いる場合は
、〔A〕、〔B〕、〔C〕3成分の混合物をgo−go
″Cに加温した後塗布して紫外線照射して重合硬化すれ
ば、ベンゾイン、ベンジルケタールな用いて常温硬化し
た場合と同様な帯電防止性能を発現させることができる
。
(Al、CB)、〔C〕3成分の好ましい混合比率は、
〔A〕成分SO〜70重量%、CB)成分50〜30重
量%、〔C〕酸成分〔A〕、CB)合計10θ重量部に
対して7〜2重量部である。この比率で帯電防止性能並
びに耐擦傷性能にすぐれた硬化被膜を得ることができる
。
〔A〕成分SO〜70重量%、CB)成分50〜30重
量%、〔C〕酸成分〔A〕、CB)合計10θ重量部に
対して7〜2重量部である。この比率で帯電防止性能並
びに耐擦傷性能にすぐれた硬化被膜を得ることができる
。
〔B〕酸成分帯電防止性能を付与する成分であり、この
比率が低下すると帯電防止性能2は低下し、30重量%
となると、帯電防止性能を示す半減期が20〜50秒と
なり、実用的でなくなる。〔B〕酸成分比率が上昇すれ
ば帯電防止性能は上り、90重量%となると半減期は一
〜、2J秒となる。しかし、これはCA〕成分比率の低
下を意味するから、耐擦傷性は低下する。例えば、その
塗膜の耐擦傷性はポリメチルメタクリレート・シートの
それとほぼ同じになる。即ち、テーパー摩耗性(C8l
oF 5oof荷重、/θO回転後のヘイズ%)で約3
5%位である。〔A〕成分比率の上昇と共にテーパー摩
耗性は上昇し、CA〕:CB’3=so:5o−cは約
7%の良イ値となる。
比率が低下すると帯電防止性能2は低下し、30重量%
となると、帯電防止性能を示す半減期が20〜50秒と
なり、実用的でなくなる。〔B〕酸成分比率が上昇すれ
ば帯電防止性能は上り、90重量%となると半減期は一
〜、2J秒となる。しかし、これはCA〕成分比率の低
下を意味するから、耐擦傷性は低下する。例えば、その
塗膜の耐擦傷性はポリメチルメタクリレート・シートの
それとほぼ同じになる。即ち、テーパー摩耗性(C8l
oF 5oof荷重、/θO回転後のヘイズ%)で約3
5%位である。〔A〕成分比率の上昇と共にテーパー摩
耗性は上昇し、CA〕:CB’3=so:5o−cは約
7%の良イ値となる。
〔A〕酸成分種類は、帯電防止性能に多少の関係を有す
る。ウレタンアクリレートプレポリマーが最も良く、エ
ポキシアクリレートプレポリマーは最も半減期が長い。
る。ウレタンアクリレートプレポリマーが最も良く、エ
ポキシアクリレートプレポリマーは最も半減期が長い。
これは、〔A〕成分中に含まれるアクリロイルオキシ基
等の親水性官能基数の多少によるものである。親水性官
能基を多く有する〔A〕酸成分それ自体帯電防止性能の
向上にも役立つ〇 本発明の組成物を合成樹脂成形品の表面に塗布して薄膜
を形成し、紫外線照射によって重合硬化すると、耐水性
、耐熱性、耐摩耗性にすぐれ、機械的強度の大きな帯電
防止性被膜が得られる。この被膜は透明であるから成形
品の色調、外観を損なうことがない。従って、これまで
提案された帯9− 電防止法に比べて格段にすぐれた方法を提供するもので
ある。
等の親水性官能基数の多少によるものである。親水性官
能基を多く有する〔A〕酸成分それ自体帯電防止性能の
向上にも役立つ〇 本発明の組成物を合成樹脂成形品の表面に塗布して薄膜
を形成し、紫外線照射によって重合硬化すると、耐水性
、耐熱性、耐摩耗性にすぐれ、機械的強度の大きな帯電
防止性被膜が得られる。この被膜は透明であるから成形
品の色調、外観を損なうことがない。従って、これまで
提案された帯9− 電防止法に比べて格段にすぐれた方法を提供するもので
ある。
以下に実施例を示す。
実施例/
ウレタン(メタ)アクリレートプレポリマーの、3−ク
ロローコーヒドロキシプロビルメタクリレート■(新中
村化学■製トボレンM[F])、及びベンジルジメチル
ケタール(チバガイギー社製イルガキュ了■bs))コ
部を、第1表の割合で、ガラス容器中に入れ、常温にお
いて混合攪拌し静置した後、3 fill X /θ0
IIIIIx2θθ簡のポリメチルメタクリレート透明
シートを、容器内の溶液中に7分間浸漬し、20011
11/seeの速度で引き上げ、直ちに紫外線照射装置
を用いて6秒照射し重合硬化させた。
ロローコーヒドロキシプロビルメタクリレート■(新中
村化学■製トボレンM[F])、及びベンジルジメチル
ケタール(チバガイギー社製イルガキュ了■bs))コ
部を、第1表の割合で、ガラス容器中に入れ、常温にお
いて混合攪拌し静置した後、3 fill X /θ0
IIIIIx2θθ簡のポリメチルメタクリレート透明
シートを、容器内の溶液中に7分間浸漬し、20011
11/seeの速度で引き上げ、直ちに紫外線照射装置
を用いて6秒照射し重合硬化させた。
照射ランプ容量はA 0W10n 、シートの位置はラ
ンプからI!;Owgの距離とした。
ンプからI!;Owgの距離とした。
第1表に帯電防止性能、耐擦傷性、表面電気抵抗等の測
定結果を示した。
定結果を示した。
静電圧10KV、電極試片間距離25m(以下同じ)半
減期の数字は帯電性の付与を示しており、耐擦傷性は特
にの:■=so:soで極めて良好な値を示している。
減期の数字は帯電性の付与を示しており、耐擦傷性は特
にの:■=so:soで極めて良好な値を示している。
なお、ウレタン(メタ)了クリレートプレポリマーのは
、次の構造式を有し、その製法は特願昭!l、−!r/
974号明細書に示されている。
、次の構造式を有し、その製法は特願昭!l、−!r/
974号明細書に示されている。
実施例コ
エポキシアクリレートプレポリマー010部、3−クロ
ロ−ユーヒドロキシプロビルメタクリレート090部、
ベンジルジメチルケタール/部をガラス容器に入れて混
合攪拌し静置後の溶液に、ポリメチルメタクリレートの
シート(コ■×100■’p<200as)を7分間浸
漬し、コo6m7−の速度で引き上げ、直ちに90秒間
紫外線照射し、塗膜を重合硬化させた。得られたシート
の測定結果を第2表に示す。
ロ−ユーヒドロキシプロビルメタクリレート090部、
ベンジルジメチルケタール/部をガラス容器に入れて混
合攪拌し静置後の溶液に、ポリメチルメタクリレートの
シート(コ■×100■’p<200as)を7分間浸
漬し、コo6m7−の速度で引き上げ、直ちに90秒間
紫外線照射し、塗膜を重合硬化させた。得られたシート
の測定結果を第2表に示す。
第 −表
耐擦傷性の数値はポリメチルメタクリレート・シートの
数値と殆んど変らないが、帯電防止性は半減期L2秒で
実用的な値となっている。
数値と殆んど変らないが、帯電防止性は半減期L2秒で
実用的な値となっている。
なお、エポキシアクリレートプレポリマー■は次の構造
式を有するものである。
式を有するものである。
実施例3
ウレタンアクリレートプレポリマー050部、3−クロ
ロ−一−ヒドロキシプロビルメタクリレート■s on
、ネオペンチルグリコールジアクリレー)&部、ベンゾ
フェノン2部をガラス容器に入れ、混合攪拌し静置した
後、オイルパス中で10℃に加渇し、このざ0 ’Cの
溶液中に、ポリメチルメタクリレ−1・のシー) (3
1111X 1001114 X/zOtaa)を30
秒浸漬し、コ00mII/WiRの速度で引き上げ、直
ちに60秒間紫外線照射し、塗膜を重合硬化させた。得
られたシートの測定結果を、常温塗布のものと共に第3
表に示す。
ロ−一−ヒドロキシプロビルメタクリレート■s on
、ネオペンチルグリコールジアクリレー)&部、ベンゾ
フェノン2部をガラス容器に入れ、混合攪拌し静置した
後、オイルパス中で10℃に加渇し、このざ0 ’Cの
溶液中に、ポリメチルメタクリレ−1・のシー) (3
1111X 1001114 X/zOtaa)を30
秒浸漬し、コ00mII/WiRの速度で引き上げ、直
ちに60秒間紫外線照射し、塗膜を重合硬化させた。得
られたシートの測定結果を、常温塗布のものと共に第3
表に示す。
13−
常温塗布して紫外線照射して重合硬化させた試片の半減
期は735秒で帯電防止性能は不十分であった。
期は735秒で帯電防止性能は不十分であった。
なお、ウレタンアクリレートプレポリマー■は次の構造
式を有するものであった。
式を有するものであった。
特許出願人 旭化成工業株式金社
代理人弁理士 星 野 透−lダ −
Claims (1)
- (1)、光重合開始剤の存在下で紫外線照射によって硬
化するプレポリマー〔A〕、分子内に少なくとも7個の
水酸基と、少なくとも1個の不飽和基と、少なくとも7
個のハpゲン原子を同時に有する化合物〔B〕、紫外線
領域の光を吸収する光重合開始剤〔C〕とよりなること
を特徴とする紫外線硬化型帯電防止性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190287A JPS5980403A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 紫外線硬化型帯電防止性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190287A JPS5980403A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 紫外線硬化型帯電防止性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980403A true JPS5980403A (ja) | 1984-05-09 |
Family
ID=16255655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57190287A Pending JPS5980403A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 紫外線硬化型帯電防止性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5980403A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50139189A (ja) * | 1974-04-25 | 1975-11-06 |
-
1982
- 1982-10-29 JP JP57190287A patent/JPS5980403A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50139189A (ja) * | 1974-04-25 | 1975-11-06 |
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