JPS598242B2 - ビセイブツヨクセイザイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、食品又はその他の資材の新規な微生物抑制剤
に関するものである。

一般に食品又はその他の資材、例えば化粧品、塗料など
の微生物による悪変の影響は極めて大きく、この為に多
量の貴重な資源の喪失は省資源の見地よりその防止が必
要である。

この防止法としては無菌的状態を保つことが理論上は正
しいが、この為には膨大な設備と徹底的な管理が必要で
、これに要する資材と労力を考えればこの方法は極めて
非現実的である。

従つて殺菌剤、殺カビ剤による簡易な方法により微生物
の悪影響を防止する事は現実的には最も好ましい方シ＜
法である。併しながら従来の殺菌、殺カビ剤、即ち微生
物抑制剤は効果の変動性、毒性などにおいて、欠点のあ
るものが多かつた。

例えばゾルピン酸はＰＨの変動によつてその効果が２０
％にも低下し、そのため最適状態での使用しか実用的で
はない。又食品防腐剤として最も有効なニトロフラン誘
導体、特にフリールフラマイドは毒性が強く、極く微量
の添加でしか有用性がなかつた。又ペンタクロールフェ
ノールなどはペイントなどの防カビ剤として有効である
が、毒性が強くまた残留蓄積性も大なるために環境汚染
の原因となり好ましいものではない。本発明は上記の従
来品の欠点を克服した有用な化合物を提供する事に係る
ものである。

即ち下記一般式で示される２・７オクタジエニル基を有
する化合物を有効成分とする微生物抑制剤を提供するも
のである。−ＣＨ−ＣＨ２）ｎ−Ｙ 〉ＣＨ−０Ｈの場合はｎ−２を示 す。

尚Ｒ：エチレン基、プロピレン基を示す。

なお、上記本発明に関す一般式構造を有する化合物の代
表的なものを例示すると、等である。

（１）の化合物はホスフイン類を配位子としたパラジウ
ム系触媒を用い、エチレングリコールの存在下に室温か
ら１２０℃の温度範囲でブタジエンを反応させる事によ
り製造される。

又（２）の化合物は同一条件下でエチレングリコールの
代りにグリセリンを用いる事により得る事が出来る。従
つてポリオールの種類を変換する事により其他の類似化
合物も製造する事が出来る。（３）の化合物は同様なパ
ラジウム系触媒とホスフイン類を配位子とした触媒系を
用い、一酸化炭素及び二級アルコール又は３級アルコー
ルの存在下でブタジエンと反応させる事により３・８−
ノナジエン酸エステルが合成せられる。これをアルカリ
で加水分解すると容易に製造する事が出来る。（４）の
化合物は同様な触媒系を用い、ブタジエンを炭酸ガス、
水の存在下で反応せしめる事により製造せられる。これ
らの反応系は溶剤系、エマルジヨン一水系のいずれでも
遂行し得るが、反応物分離の為にはエマルジヨン一水系
を用いる方が有利である。又エマルジヨン一水系の場合
、配位子として水溶性フオスフイン（例えばジフエニル
ホスホウンデカン酸ソーダ）を用いる事により反応は有
利に進行する。上記各方法で得られた本発明に係る２・
７ーオクタジエニル基を有する化合物類の急性毒性は、
マウス経口投与でＬＤ５Ｏ７ｙ／Ｋｇ以上を示すことか
られかるようにゾルピン酸と同様な程度であり、加うる
にＰＨによる効果の変動が少ない。

従つて果汁、乳製品などの食品、化粧品、塗料などに１
／５００〜１／２０００添加する事によりすぐれた効果
を与える事が確認せられた。以下実施例につき説明する
が本発明は本実施例にのみ限定せられるものではない。

実施例 １ 本発明に係る２・７ーオクタジエニル基を有する化合物
として２−（２・７ーオクタジエノキシ）エタノール、
１・３−ジ（２・７ーオクタジエノキシ）−２−プロパ
ノール、３・８−ノナジエン酸、２・７ーオクタジエノ
ールと、対照としてゾルピン酸の各々５０％グリセリン
水溶液を作成した。

次に供試菌として大腸菌（ＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａｃＯ
ｌｌ）、黄色ブドウ球菌（ＳｔａｐｈｙｌＯｃＯｃｃｕ
ｓＡｕｒｅｕｓ）、枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔ
ｉｌｉｓ）、パン酵母（ＳａｃｃｈａｒＯｍｙｃｅｓｃ
ｅｒｅｖｉｓｉａｅ）、黒カビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕ
ｓｎｉｇｅｒ）、青カビ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｃｈ
ｒｙｓＯｇｅｎｕｍ）を選んだｏ細菌用の培地としては
普通寒天培地ＰＨ７．Ｏ、酵母カビ用の培地としてはバ
レイシヨ一葡萄糖寒天培地ＰＨ７．Ｏとし、培地中の試
料濃度を１０００、５００） ２５０） １２５、６２
．５、０μＶ／ｍｌとなる様に寒天平板を作成した。次
にこれらに上記菌を各々接種し、細菌は３７℃、２日間
、酵母及びカビ類は２５℃、５日間培養し生育の有無を
観察した。本試験の結果を第１表に示す。

上表から明らかな如く本発明に係る各化合物はいずれも
ゾルピン酸と同等、若しくはそれ以上の抗菌性を有する
事が示された。

特に２・７ーオクタジエノキシエタノールは大腸菌、黄
色ブドウ球菌、黒カビ、青カビ等に抗菌効果が認められ
、その抗菌スペクトラムは広い事が確認された。又１・
３−ジー（ ２ ・ ７ −オクタジエノキシ）プロパ
ノールは黄色ブドウ球菌などのグラム陽性菌に対して特
異的に阻止力を発揮し、６２．５μｙ／ｍｌ以下を示す
事は驚くべき効果と言はざるを得ない。３・８−ノナジ
エン酸、２ ・７ーオクタジエノールはカビ類に対し対
照ゾルピン酸よりもより有効である事が確認せられた。

実施例 ２ バニシングクリーム（ステアリン酸１２．０）ビーズワ
ツクス４．０、流動パラフイン６．０、界面活性剤４．
０、ラノリン１．０、グリセリン５．０、トリエタノー
ルアミン０．３、水６７．７部）に実施例１に用いた各
化合物を０．２％各々添加し、これに青カビを接種し、
２７℃、１ケ月を放置した。

本発明化合物を添加したものはカビの発育は認められな
かつたが、無添加のものでは旺盛なカビの発育を認めた
。実施例 ３ 水性ペイント（日本ペイント（株）製、酢酸ビニル樹脂
エマルジヨン）に実施例１で用いた各化合物０．１％を
添加し、これを２０Ｃｄ、厚さ０．９ｍｍに耐水ベニヤ
合板に塗布し、２７℃、湿度８０％の恒温室に放置しカ
ビの発生を調べた。

無添加のものは１ケ月頃より発生があり、３ケ月後には
全面の９割近くにカビの発生があつたが、本発明添加物
には全く認められなかつた。実施例 ４ 温州みかんの搾汁液を稀釈し、これに砂糖１０％を加え
て８０℃、１０分間の熱処理を行なつてみかんジユーズ
を作成した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で示される２・７−オクタジエニル基を
   有する化合物を有効成分とすることを特徴とする微生物
   抑制剤。 （ＣＨ＿２＝ＣＨ−（ＣＨ＿２）＿３ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
   ＿２）＿ｎ−Ｙ但しＹ：−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＯＲＯ
   Ｈ、の場合はｎ＝１Ｙ：▲数式、化学式、表等がありま
   す▼の場合はｎ＝２尚、Ｒ：エチレン基、プロピレン基
   を示す。