JPS5984338A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS5984338A
JPS5984338A JP19369182A JP19369182A JPS5984338A JP S5984338 A JPS5984338 A JP S5984338A JP 19369182 A JP19369182 A JP 19369182A JP 19369182 A JP19369182 A JP 19369182A JP S5984338 A JPS5984338 A JP S5984338A
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JP
Japan
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binder
magnetic
nitrocellulose
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recording medium
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JP19369182A
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English (en)
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Masashi Somezawa
染沢 昌志
Yoshinobu Ninomiya
二宮 良延
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7023Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing polyesters, polyethers, silicones, polyvinyl resins, polyacrylresins or epoxy resins
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
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    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
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  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関するものであシ、さらに詳細
には、磁性粉の分散性に優れ、特に耐久性が高く表面性
の良好な磁気記録媒体に関するものである。
最近、磁気特性、電磁変換特性等に優れた磁気記録媒体
を得るために、磁気記録媒体の磁性層を磁化量を有する
磁性粉が使用される傾向にある。
ところがこのように磁性粉が超微粒子化し、高い磁化量
を有するほど、磁性層中での磁性粉の分散性、さらには
塗膜の表面性や機械的強度等の耐久性が低下するという
問題が生ずる。
従来、磁性粉の分散性を高めるために、磁性塗料中にオ
レイン酸やレシチン等の分散剤を添加することが知られ
ている。しかし、これらの分散剤は低分子量であるため
に、特に多量の分散剤が必要とされる超微粒子の磁性粉
については、磁性粉の粉落ぢ、物性の劣化、経時変化に
よるプルーミング等の問題は免れない。
ニトロセルロースは、磁気記録媒体の結合剤として従来
よシ用いられているものの1つである。
ニトロセルロースを用いると、出来た塗膜の表面性が良
く、塗膜の機棹的強度が犬であり、磁性粉の分散性にも
優れている。しかしながらこの分散性は超微粒子の磁性
粉に対しては充分とはいえず、また゛塗膜の機械的強度
に対しても−やはり未だ充分本発明は、塗膜の表面性に
優れているという特性を有するニトロセルロースにカル
ボキシル基をキシル基を一分子中に複数のアジリジニル
を有する化合物によシ架橋し、塗膜の耐久性を向上させ
た磁気記録媒体を提供するものである。
すなわち本発明は、磁性粉と結合剤を主体とする磁性層
を非磁性支持体上に設けてなる磁気記録媒体において、
上記結合剤がニトロセルロース100!i’尚υ0.1
〜200 m)句eのカルボキシル基を有するニトロセ
ルロースを結合剤成分として含ミ、上記ニトロセルロー
スのカルボキシル基カー分子中に複数のアジリジニル基
を有する化合物によシ架橋されていることを特徴とする
磁気記録媒体に係るものである。
ニトロセルロースにカルボキシル基ヲ導入スルには、ニ
トロ化する前にセルロースにカルボキシル基を付加して
おく方法と、セルロースをニトロ化した後に次亜塩素酸
ソーダ等の酸化剤の作用によって脱ニトロを行い、さら
に酸化してカルボキシル基を付加するという方法の2通
りの方法力(挙げられる。後者の反応過程は例えば次テ
(の様番こテ廼わすことができる。
上式は、グルコース残基中の6個の水酸基のうち、2個
がニトロ化すレタニトロー1ニルロース< ”:+素換
算で11.11亀量%)の脱ニトロ及び酸化反応を示し
たものである。
上述のようにしてニトロセルロースに導入されるカルボ
キシル基の量は、上記酸化剤の量と反応温度等によシ、
ニトロセルロース100PII)0.1〜200 mm
ol  にコントロールされる。これはこの導入量が0
.1mrnolより少ないと分散性、耐久性への効果が
不充分であシ、また2 00 mm61よシ多いと溶剤
への溶解性、結合剤中の他の樹脂との相溶性が悪くなる
ためである。
さらに本発明において、カルボキシル基を有するニトロ
セルロースは全結合剤に対して5〜80重量%含有され
るのが好ましい。これはその含有量が5M量チより少な
いと分散性等の効果が期待できず、また80重量%よシ
多いと塗膜が硬くなシ過ぎ、また粉落ちの増大やカール
の発生が起こるためである。
本発明において、カルボキシル基を架橋させる一分子中
に複数のアジリジニル基を有する化合物としては下記に
示すものが使用可能である。
(1)、脂肪族ビスエチレン尿素型の誘導体並びに脂1
1/j 7Sビスエチレンチオ尿素型の誘導体:この例
としては、N、 N’−テトラメチレンビスエチレン尿
素(下記構造代印)、N、N’−ベンクメーy−レンビ
スエチレン尿素、N、 N’−へキサメチレンビスエチ
レン尿素、N、N′−へブタメチレンビスエチレン尿素
、N、、N’−オクタメチレンヒスエチレン尿素、N、
 N’−テトラメチレンビスエチレンチオ尿X、N、N
’−オクタメチレンビスエチレンチオ尿素などがある。
(2)、ビスエチレンウレタンM 導体”。
これはジインシアネート化合物と1−(2−ヒドロキシ
エチル)アジリジンを反応させることによシ得られる。
この例としては、デカメチレンビス2−(1−7ジリジ
ニル)エチレンウレタン(下記構造式Q[l ) 、ヘ
キサメチレンビス2−(1−アジリジニル)エチレンウ
レタン、デカメチレンビス2−(1−アジリジニル)エ
チレンウレタン、ジフェニルメタン4,4′−ビス2−
(1−アジリジニル)エチレンウレタン、p−フェニレ
ンビス2−(1−アジリジニル)エチレンウレタンなど
がある。
・・ ・  ・印〕 (3)、芳香族ビスエチレン尿素訪導体:この例トして
は、p−フェニレンビスエチレン尿素(下記構造式中[
l)、m−フェニレンビスエチレン尿X、1−クロルベ
ンゼン2.4−ジエチレン尿素、トルエン−2,4−ジ
エチレン尿素、ジフェニル4,4’−ビスエチレン尿素
、5,5’−ジクロルジフェニル4,4’−ビスエチレ
ン尿素、3゜6′−ジメチルジフェニル4,4’−ビス
エチレン尿g、3,3’−ジメトキシジフェニル4,4
′−ビスエチレン尿素、ジフェニルメタン4,4’−ジ
エチレン尿素などがある。
(4)、トリスアジリジニルフォスフインオキシド誘導
体: この例としては、トリス(1−アジリジニル)フォスフ
インオキシド(下記構造式〔■〕)、トリス(1−アジ
リジニル)フォスフインサルファイド、トリス(1−(
2−メチル)アへジリジニル〕フォスフインサルファイ
ド、フェニルビス〔1−(2−メチル)アジリジニル〕
フオスフイニ/オキシド、トリス(1−(2−メチル)
アジリジニル〕フォスフインオキシドなどがある。
7 (5)、アジリジニルトリアジン誘導体:この例として
は、トリス−(1〜アジリジニル)−S−)リアジン(
下記構造式〔■)、モノクロルビス−(1−アジリジニ
ル)−S−)リアジンなどがある。
これらの他、ω−アジリジニルプロピオン酸−2,2−
ジヒドロキシメチルブタノールトリエステル、N、 N
’−ビス(4,6−ジニチレンイミノー1.3,5−ト
リアジリジニル)−へキサメチレンジアミン等も使用可
能である。
アジリジニル基とカルボキシル基は反応性が高く、従っ
て本発明の如くカルボキシル基を有するニトロセルロー
スと上記の一分子中に複数のアジリジニル基を有する化
合物による架橋はその架橋速度が速く、経口変化が少な
いという特長を有するQ 本発明に用いる一ヒ記の一分子中に複数のアジリジニル
基を有する化合物の含有量は全結合剤100ル、置部に
対して5重量部〜40重−n1部であるのが好ましい。
上記含有量が5重鰯4部より少ないと十分な架橋効果が
期待できず、また40重量部を越えると磁性塗膜が硬く
なシすぎる。
本発明において、カルボキシル基を有するニトロセルロ
ースと併用して結合剤に1重用される樹脂としては、塩
化ビニル−酢酸ビニル共Y「合体、町化とニルー塩化ビ
ニリデン共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール4f#脂
、ヒルロース誘導体、ポリエステル樹脂等の熱可塑性(
5I Ji& 、ポリウレタン硬化型柁j脂、尿素樹月
旨、メラミン(3′1寸11a1シリコン系樹脂、アク
リル系樹脂、高分子;A−ポリニスデル樹脂とイソシア
ネートプレポリマーとの71ム合物等の熱硬化性樹脂ま
たは反応型樹脂が孕げられ、これらが単独で、あるいは
71ム合しで1シ12用される。
本発明において、磁性層に使用可能な磁性粉は、γ−F
e2O3、Fe−、O+、γ−Fe 205及びFe 
504の混晶、コバルトをドープあるいは被着したγ−
Fe2O3又はFe3O4、CrO2、バリウムフェラ
イト、他の強磁性合金粉末(例えばFe −Co、Co
 −Nl 、Fe−Co−Ni、 Fe−Co−B、 
Fe−Co−V、Fe −Co −Cr −B 、 M
n−Bi 、Mn −Al)、窒化鉄等が挙げられる。
磁性層にはまた、必要に応じて分散剤、潤滑剤、補強剤
、帯電防止剤等が添加される。分散剤としては、カプリ
ン酸、オレイン酸、リノール酸等の炭素数12〜18の
脂肪酸、これらの脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩、レシチン等が使用できる。またこれらの
分散剤は結合剤100重葉部に対し、1〜20重量部添
加されるのが好ましい。潤滑剤としては、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン等の固形滑剤、及び各種のシ
リコンオイル、脂肪酸エステル等が使用できるが、その
添加量は結合剤100i量部に対し、0.1〜20重量
部であるのが好ましい。補強材としては、溶融アルミナ
、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム等の比較的硬度
の高いものが挙げられ、これらの材料の平均粒径は好ま
しくは2μ以下である。帯電防止剤としてはカーボンブ
ラック、サポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキ
サイド系、グリセリン系のノニオン界面活性剤、高級ア
ルキルアミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリジンそ
の他の複素環類等のカブ−オン界面活性剤、カルボキシ
ル基、スルホン基、リン酸基、硫酸エステル基、リン酸
エステル基等の酸性基を有するアニオン界面活性剤、ア
ミノ酸類、アミノスルポン酸類、アミノアルコールの硫
酸エステルまたはリン酸エステル等の両性界面活性剤が
単独で、または混合して使用できる。これらの界面活性
剤は帯電防止剤として用いられるものであるが、」、1
..5合によっては分散性、潤滑性の改良を目的として
使用されてよい。
磁性h11の構成材料は通常有機溶剤に溶かして磁性塗
料とし、これを非磁性支持体上に塗布する。
この磁性塗料の溶剤としては、ケトン(例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メヂルイソプチルケトン、シク
ロヘキザノン)、アルコール(例えばメタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール)、エステル(例え
ばメチルアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテ
ート、エチルラクテート、グリコールアセテート)、グ
リコールエーテル(例えばエチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
オキサン)、芳香族炭化水素(例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン)、脂肪族炭化水素(例えばヘキサノ、ヘ
プタン)、ニトロプロパン等が挙げられる。
本発明において、非磁性支持体としては、ポリエステル
(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−
2,6−ナフタレート)、ポリオV7 イア (創見に
!、ホ1,1 フロピレン)、セルロース肋導体(例え
ばセルローストリアセテート、セルロースダイアセテー
ト)、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド等が
使用できる。さらに本発明に係る磁気記録媒体において
は、磁性層上に潤滑性付力のためのトップコート、ある
いは帯電防止のためのバックコートを設けてもよい。
以下本発明を実施例につき説明する。
実施例1 ニトロセルロース1/2.T((旭化成工業tr′o 
製のメチルエチルケトン溶液に次亜塩素酸ソーダを添加
して、脱ニトロ反応を行い次いで酸化し、ニトロセルロ
ース10051−当シカルボキシル基を30mmol含
有スるニ含有上ルロースを得た。
上記ニトロセルロースを用い、下記の組成を有する磁性
塗料を調製した。
組    成             量(工1(縫
部)Co  被jk γ−FC+205       
                  100ニトロセ
ルロース              12.5Cr2
05                    2カー
ボンブラツク               2ブチル
ステアレート              2ミリスチ
ン酸                0.5メチルエ
チルケトン            50トルエン  
            50シクロヘキサノン   
        50上記絹成物をボールミルにて6時
間混練、分散した後玉n己の構造式(Vl)で示される
ジフェニルメタン−ビス−4,4’−N  N’ジエチ
レン尿素(日) 本触媒化学社製)を5重量部加え、さらに30分高速せ
ん断分散して磁性塗料とした。
・・・ ・・(VI) この磁性塗料を12μ厚のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、乾燥厚が5μになるように塗布し、オリ
エンテーションを施して乾燥させ巻取った。次いでカレ
ンダー処理し、1/2 インチ巾に裁断して磁気テープ
を作成した。
実施例2 実施例1において、ジフェニルメタン−ビス−44’−
N、N’ジエチレン尿素の代わりに、下記) の構造式(Vll)で示されるω−アジリジニルプロピ
オン酸−2,2’−ジヒドロキンメチル−ブタノール−
) IJエステル(日本触媒化学社製)を用い、実施例
1と同様な方法で磁気テープを作成した。
・・   ・(Vll) 比較例 実施例1において、ジフェニルメタン−ビス−4、4’
−N、 N’ジエチレン尿素の代わシに、イソシアネー
ト化合物(バイエル社製:デスモジュールL)を用い、
実施例1と同様な方法で磁気テープを作成した。
以上において得られた磁気テープについてスチル時間、
出力減衰を測定した結果を次表に示す。
スチル時間は初期出力が半減するまでの時間とした。ま
た出力減衰は100回走行後のビデオ出力減衰を相対値
(d B )で表わした。
この表よシ明らかなように、本発明の如くカルボキシル
基を有するニトロセルロースを結合剤中に含み、架橋剤
として一分子中にアジリジニル基を2個以上有すZ・化
合物を用いた磁気記録妓体は、磁性粉の分散性に優れ、
磁性塗膜の剛久性に優れたものであることがわかる。
代理人 上屋 勝 常包芳男 杉浦俊jt −2C¥

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 磁性粉と結合剤とを主体とする磁性層を非磁性支持体上
    に設けてなる磁気記録媒体において、上記結合剤がニト
    ロセルロース10051,90.1〜七 200 nn01  のカルボキシ基を有するニトロセ
    ルロースを結合剤成分として含み、上記ニトロセルロー
    スのカルボキシル基が一分子中に複数のアジリジニル基
    を有する化合物によシ架橋されていることを特徴とする
    磁気記録媒体。
JP19369182A 1982-11-04 1982-11-04 磁気記録媒体 Pending JPS5984338A (ja)

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