JPS5984845A

JPS5984845A - ２−ビフエニルアクリレ−トおよびその製造方法

Info

Publication number: JPS5984845A
Application number: JP19462382A
Authority: JP
Inventors: Satoru Tokuyama; 悟徳山
Original assignee: NOF Corp; Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1982-11-08
Filing date: 1982-11-08
Publication date: 1984-05-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、新規な重合性単肴体である２−ビフェニル（
メタ）アクリレートおよびその製造方法に関するもので
ある。

従来から、２−ビフェニルオールは、オルトフェニルフ
ェノールとも呼ばれ、防腐剤、防菌剤、防カビ剤、害虫
駆除剤等として多方面に利用されている。しかし、水溶
性、昇華性が極度に高く、流出速度が速いため、長期に
渡って持続性を保持するには、過剰漿の２−ビフェニル
オールヲ添加、混合する必要がある。その過剰針の使用
は、製品の性能を低下するばかりでなく不経済であり、
終局的には薬害を引き起こし環境破壊につながるもので
ある。

この欠点を解決する方法として、２−ビフェニルオール
をアシル化により重合性単量体とすることが考えられる
。この単量体を重合させることにより、過剰の２−ビフ
ェニルオールを使用することなく最低必要量で長時間持
続性がありしかも徐放性をも合わせ持つすぐれた特性の
重合体を得ることができる。またこ９単量体を高分子に
ペンダント化することにより、製品への分散性、相溶性
も向上し製品の性能低下も防止でき、さらに経済的、省
エネルギー的にも公害、環境汚染等の見地からも期待で
きる。

そこで本発明者は、上記の特性を持つ新規な化合物であ
る２−ビフェニル（メタ）アクリレートおよびその製造
方法について鋭意研究した結果、塩基として含窒素有機
塩基を用いると穏和な反応条件で高収率に安定な目的物
が得られることを見出し、本発明の完成をみるに到った
。

即ち本発明の第１の発明は、つぎの一般式（上式中、Ｒは水素またはメチル基を示す。）で示され
る２−ビフェニル（メタ）アクリレートを提供するもの
であり、第２の発明は、有機溶剤中で２−ビフェニルオ
ールに含窒素有機塩基の存在下にっぎの一般式％式％（上式中、Ｒは水素またはメチル基を示し、Ｘ社ハロゲ
ンまた杜酸無水物を形成するアシルオキシ基を示す。）
で示されるアシル化剤を反応させることを特徴とする。

っぎの一般式（上式中、Ｒは、水素またはメチル基を示
す。）で示される２−ビフェニル（メタ）アクリレート
の製造方法を提供するものである。

本発明の２−ビフェニル（メタ）アクリレート社、赤外
線スペクトル分析（以下ＩＲという）によジエステル結
合末端不飽和二重結合およびベンゼン瑣の存在を確認し
、核磁気共鳴スペクトル分析（以下ＮＭＲという）によ
シプロトンの位置および状態を決定することによシ同定
される。

本発明の２−ビフェニル（メタ）アクリレートは、２−
ビフェニルオールをアシル化することにより製造する。

本発明において用いる有機溶剤は特に限定されないが、
例えばヘプタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素、シクロペンタン、シクロヘキザン等の脂肪族炭
化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等の鎖状および環状エーテル類、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレンクリコールジメチルエ
ーテル等のグリコールエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類の一種または二種以上の混合物
が用いられる。またジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキザメチルホ
スホアミド等の極性の高い有機溶剤も単独で、または前
記したような他の有機溶剤と併用して用いられる。

本発明において用いる含窒素有機塩基としては、第３ア
ミンが好適である。具体的には、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、
Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チル−１，２−ジアミノエタン、ピリジン、１．８−ジ
アザビシクロ（ｓ、４．ｏ　）　−７−ウンデセン等を
挙げることができる。

本発明において２−ビフェニルオールをアシル化するア
シル化剤ｉ１：、前記一般式、ＣＩＴ２　＝　ＣＲ−Ｃ
ＯＸ般式、ＣＨ２＝　ＣＲ−Ｃ’００−　（ただしＲは
水素またはメチル基）で示される酸無水物を形成するア
シルオキシ基である。

本発明において好ましいアシル化剤としては、塩化メタ
クロイル、塩化アクリロイル、臭化メタクロイル、臭化
アクリロイル、メタクリル酸無水物、アクリル酸無水物
を挙げることができる。

本発明において、含窒素有機塩基は、アシル化剤に対し
て等モル用いるが等モル以上であってもさしつかえない
。アシル化剤は、２−ビフェニルオールに対して等モル
用いるのが好ましいか等モル以上であっても等モル以下
でもさしつかえない。

本発明の製造方法は、含窒素有機塩基の溶液に２−ビフ
ェニルオールを溶解もしくは分散懸濁し、撹拌しながら
、この溶液もしくは分散懸濁液にアシル化剤の溶液を滴
下することによシ行なうのが通常である。反応温度は、
特に制限されないが好生成した２−ビフェニル（メタ）
アクリレートが重合する等の望ましくない副反応が起こ
ることがあり余り好ましくない。反応に要する時間は、
反応温度の＃１か用いるアシル化剤、塩基の種類にもよ
るが通常３０分〜数十時間である。反応終了後に、副生
成物を含む不溶物を戸別しＦ液よル溶剤は、かなｐ高純
度であるがさらに精製する必要があれば、蒸留、カラム
クロマトグラフィーその他適宜の手段にて行なうことが
できる。

本発明の方法によれば、含窒素有機塩基を用いて穏和な
反応条件下で２−ビフェニルオールにアシル化剤を反応
させることにょシ高収率で安定に２−ビフェニル（メタ
）アクリレートを得ることができる。

本発明の２−ビフェニル（メタ）アクリレートは、重合
性の単量体であり、重合また１共重合させることにより
殺菌性、防カビ性、防腐性の樹脂とすることができる。

なお、本発明の２−ビフェニル（メタ）アクリレート自
身ははとんど毒性を示さないが、水などにより分解され
て樹脂中から出ると２−ビフェニルオールとなって強力
な殺菌性等を発揮する。

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ベンゼン２５０　ｍｌに２−ビフェニルオール３４．０
ｙ（０，２０モル）およびトリエチルアミン２ｏ、２ｒ
（ｏ、ｚｏモル）を加え、これに撹拌下に塩化アクリロ
イル１９．９　ｙ　（０，２２モル′）の５０ｍ１ベン
ゼン溶液を徐々に滴下し、滴下終了後２５℃の混層で５
時間反応させた。反応終了後、不溶物を戸別し炉液を１
０％炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｍｅで２回、次に
水２００−で３回洗滌した。ベンゼン層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧下にベンゼンを留去し、４４．０
２の粗生成物を得た。

粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
し、４１．５９の無色液体を得た。収率は９３襲であっ
た。

この無色液体はｉＲ，ＮＡｑＲおよび元素分析の結果か
ら、２−ビフェニルアクリレートであることを確認１７
だ。

Ｉ　Ｒ（液膜ｖ　）　：　３０２０，３０１０，１７３
０゜１６２５．１６２０，１５００，１４７０，１３９
０゜１２９０．１１４０，９７０，８’９０　（ｍ−’
）注：　１７３０ｔＭ−’はｃｍｃ−ｃ−ｏ−の吸収を
、１６２５゜１１６２０　Ｃｒｎ−’はＣＨ２＝ＣＩ（−の吸収を、１
５００　ｃｍ−”はベンゼン環の吸収を表わす。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ６ｓ＋δ）（ｐｐｍ）　　５．７
８〜６．ｏｏ（ｍ、ＬＨ）ベンゼン頂上の９個のプロト
ンを示す）注ニーの個所のプロトンを示す。

↑ 実施例２ジエチルエーテル５０　ｍｅＫ　２−ビフェニルオール
−０，Ｏｆ　（０，０５８８モル）゛よびピリジン５．
６？　（０，０７０９モル）を加え、これに撹拌下に塩
化メタクリロイル　７．　、ｉ　ｆ　（ｏ、　０７０５
モル）の３ｔ１＋＋ｄ！ジエチルエーテル溶液を徐々に
滴下し、滴下終了後、還流温度で７時間反応させた。実
施例１と同様に処理して粗生成物１３．３　ｆを得た。

実施例１と同様に精製して無色液体を得た。収率は９０
％であった。

この無色液体はＩＲ，ＮＭＲおよび元素分析の結果から
、２−ビフェニルメタアクリレートであることを確認し
た。

ｒＲ（液膜ν）　：　３０２０，３０１０．１７　ａ　
ｏ。

１　（ｉ　２５，１６２０，１５００，１４７．０，１
３９０゜１２９　ｎ、１１４０，９７０，８９０（ｍ−
’）　　注：実施例工と同じＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１５，δ）（ｐｐｍ）　　ｘ、９ｓ
（ｄ、ａＨ）（ベンゼン積上の９個のプロトン）爽：嶋
ｆｐｌ　ｌ　ｙＪ）Ｃ実施例３ジオキサン１５０ｍｇＫ２−ビフェニルオールａ、ｓ　
１ｙ　（０，０５モル）および１．８−　）アザピシク
ｏ　（５，４，０）　−７−ウンデセｙ７．６Ｏｆ（０
，ｏｓ等モルを加え、これに撹拌下にメタクリル酸無水
物７．７ｏｆ（ｏ、ｏｓ等モルのＳｏｍｅジオキサン溶
液を徐々に滴下し、滴下終了後、室幅で１０時間反応さ
せた。実施例１と同様に処理して２〜ビフエニメルメｐ
ｈリレート粗生成物１０１６りを得た。精製後の収率は
８５％であった。

Ｉ　ｎ　、ＮＭＲおよび元素分析の結果は実施例２と実
質的に同じでおった。

特許出願人　　日本油脂株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１　つぎの一般式（上式中、Ｒは水素また社メチル基を示す。）で示され
る２−ピフェニル（メタ）アクリレート。２　有機溶剤中で２−ビフェニルオールに含窒素有機塩
基の存在下につぎの一般式％式％（上式中、Ｒは水素またはメチル基を示し、Ｘはハロゲ
ンまたは酸無水物を形成するアシルオキシ基を示す。）
で示されるアシル化剤を反応させることを特徴とする、
つぎの一般式％式％（上式中、Ｒは、水素またはメチル基を示す。）テ示す
れる２−ピフェニル（メタ）アクリレートの製造方法。３　含窒素有機塩基が第３アミンである特許請求の範囲
第２項記載の２−ビフェニル（メタ）アクリレートの製
造方法。