JPS5987350A - 試料全自動滴定分析方法ならびにその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 反応させた後、滴定する方法をコンピュータを利用し自
動化した多試料全自動滴定方法ならびにその装置に関し
、更に詳しくは、試料の反応滴定槽への採取から反応試
薬等の添加１反応１滴定分析。

目的成分の含有率の演算に至るまで、これらをすべてコ
ンピュータを用いて自動的に精度よく定量分析する方法
ならびにその装置に関する。

従来、過剰の塩基性試薬を加えて酸性試薬で逆滴定する
方法では、多試料にあらかじめ塩基性試薬を加えて滴定
するまで放置することになるが、空気中の炭酸ガスの影
響で誤差の出る可能性がある。また、従来、過酸化物を
定量分析するヨードメトリーにおいては、過酸化物とヨ
ウ素イオンの反応を完結するため、ヨウ化物以外に溶媒
、酸等の適当量を加えて、一定時間、静置し、反応させ
る必要があるが、これらの試薬類の添加は、ホールピペ
ット、メスシリンダー等の計ｉ　器ヲ用いて、用手法で
行なわれており、反応時間の設定に誤差が生ずることは
避けられない。しかも、更に滴定終点はデンプン溶液を
加え、色の変化を目視により観察し、ヨードデンプンの
紫色が無色になる点を当量点として確認している。しか
し、これらの用手法、目視観察等では人的要因による誤
差が生じる可能性があることは争えない。

本発明は、斜上の如き従来法の欠点に対処し、該欠点を
解消し、自動的に、かつ、精度よく定量分析することを
可能ならしめることを目的とするものである。

即ち、本発明の特徴は、コンピュータを利用することに
より、前記用手法、目視観察等による各誤差を補正し、
かつ自動化せしめたものであって、自動試料採取装置に
セットされた供試試料を温度制御可能な反応滴定槽に供
給１〜、反応試薬、更に必要により反応触媒を添加し、
反応温度９反応時間の限定９反応終了後の反応停止液の
添加等をマイクロコンピュータにより制御して自動的に
前記試料と反応試薬との反応を終了させ、更にマイクロ
コンピュータによる滴定試薬の添加と、電気的に滴定終
点の検出を行ない、当量点をコンピュータにより求める
と共に、試料液の当量点での電気パルス数を滴定量に換
算し、これをあらかじめコンピュータに記憶させておい
たブランク値１滴定液濃度、ファクター、定数、試料の
重量値等を用いて自動的に演算、補正等を行ない、かつ
以上を複数の試料について順次、同様に行なう点にある
。

しかして、上記の如き本発明を実施する装置は、以下の
如き構成によって特徴づけられる。

（１）　　多試料を自動的に採取する自動試料採取装置
（２）温度制御装置を備えた反応滴定槽（３）　　該試
料を溶解および／または洗浄する溶剤を所定量供給する
溶剤供給器 （４）該試料とあらかじめ反応する試薬を供給する反応
試薬供給器 （５）　　設定された反応時間経過後、該反応を停止ま
たは鈍化するために供給する反応停止液供給器（６）　
　該反応により生成しまたは反応せず残存した化合物と
反応する滴定試薬を所定量供給する滴定試薬供給器 （７）滴定試薬供給時における該試料液の状態を特徴づ
ける電気的パラメータの変化を追跡し、当量点を検出す
べく滴定槽に挿入される検出電極および上記電気測定パ
ラメーター値を増幅する測定値増幅器とを備えた検出部 （８）　　以上の各操作の制御ならびに演算を行なうコ
ンピュータ部 以上の構成である。

以下、更に上記本発明の具体的な実施の態様について詳
述する。

先ず、本発明の第１の操作は、供試試料の入ったサンプ
ルチューブ又はビーカーを自動試料採取装置にセットし
、分析をスタートさせると、反応滴定槽に該試料を吸引
、供給させることである。

そして、このとき、該試料を溶解する溶剤を加えながら
吸引して残余試料を完全に反応滴定槽に移送する。

次に、該反応滴定槽に該試料に応じて所要濃度の反応試
薬を添加する。反応により、反応触媒。

反応停止液が必要なときは、適宜、添加する。又反応温
度１反応時間の限定１反応終了後の反応停止液の添加な
どはマイクロコンピュータによす制御する。

その後、次いで、前記槽内の試料液に所定の滴定試薬の
添加を行なう２滴定試薬は勿論、試料の種類に応じ、適
切なものが選択される。例えば、無機酸の逆滴定法の場
合には反応試薬と同等の濃度をもつ塩酸水溶液の如き酸
性試薬、一方、過酸化物のヨートメ）　ＩＪ−による定
量分析の場合にはチオ硫酸す）　ＩＪウム水溶液の如き
還元性滴定試薬である。

滴定試薬はマイクロコンピュータから電気的パルスとし
て滴定試薬供給器のパルスモータに送り、パルス数に比
例して滴定液を供給する。そして、この滴定試薬を滴定
したことにより起る試料液の状態変化を反応滴定槽内に
装備した電極を用い１電流又は電位差の変化として検出
し、マイクロコンピュータにより微分解析し、当量点を
求め、これを確認して滴定を停止する。

かくして、上記当量点でのパルス数を滴定量に換算して
、あらかじめ、マイクロコンピュータに記憶させである
ブランク値１滴定液の濃度、そのファクター、定数、該
試料の重量値等を用いて自動的に演算、補正を行ない、
その結果を適宜表示装置を用いて表示し印字装置で印字
する。

このようにして反応滴定槽内の試料液について一応、分
析が終ると、槽内の液を排出し、水で洗浄した後、次の
試料の分析要求を待ち、該要求の登録がマイクロコンピ
ュータにあれば、再び同様にして分析を行なう。

以上の各操作はすべてコンピュータによって管理されて
おり、自動的に滴定分析がなされる。

なお、上記本発明による滴定分析に供される試料として
は無機酸、無機塩基、有機酸、有機塩基ならびに過酸化
物等である。過酸化物としては、過酸化水素、ヒドロペ
ルオキシド、過酸化ジアシル等が挙げられる。

添付図面第１図及び第２図は、以上のような各試料の滴
定分析に用いる装置を系統的に略示したものであり、第
１図は例えば無機酸を含有する試料の逆滴定法に用いる
実施装置例、第２図は、過酸化物の定量分析に用いる実
施装置の例である。

先ず、第１図の装置は、多試料を自動的に採取する自動
試料採取装置（Ａ）、温度制御装置を備えた反応滴定槽
部（Ｂ）、試料を溶解及び／又は洗浄する溶剤を所定量
供給する溶剤供給部（Ｃ）１滴定試薬（反応試薬を一部
含む）を所定量供給する滴定試薬及び反応試薬供給部（
Ｄ）１滴定試薬供給時における該試料液の状態を特徴づ
ける電気的パラメーターの変化を追跡して当量点を検出
すると共に、該検出値を増幅してコンピュータへ送信す
る検出送信部（ｍ　、滴定分析における各駆動、弁開閉
を管理し、制御すると共に、ブランク値１滴定液の濃度
、ソのファクター、定数、試料の重量値等を記憶し演算
、補正を行なうコンピュータ部（Ｆ）の各部分よりなる
。

自動試料採取装置（Ａ）は、ターンテーブル（２）上に
試料ビーカー（１）を載置することによって構成され、
テーブル（２）の回転によって試料ビーカー（１）　ハ
随時所定の位置、即ちサンプリングノズル（３）下方位
置に順次移行する。サンプリングノズル（３）は溶剤供
給部（０）の溶剤供給ビユレット（４）に連結されてお
り、途中に逆止弁（５）を介し溶剤入口（６）と連絡す
る。

（８）は反応滴定槽を示１〜、前記試料ビーカーより電
磁弁（７）　ｆｆ：含有した配管によって連絡され、図
示していないが適宜、温度制御装置によって制御された
保温ジャケット（９）により囲繞されている。そして、
モーターα０）によって回転駆動するスターテ−（１１
）を具備する。この反応滴定槽（８）には、前記試料ビ
ーカー（１）からの試料供給配管の外に、滴定試薬供給
部（Ｄ）における滴定ビユレット（］＋２ｏ３）に連絡
する滴定液配管が挿入され、また更ｒ（電磁弁（＋９）
を備えた純水計量器（財）に連なる配管が接続されてい
る。

滴定ビュレッ）　Ｑｘ）　Ｑａ）は夫々、途中に逆止弁
（１４）を有し、電磁弁（１５）　（＋６）を介し滴定
液入口（１７）　（１１３）と連絡する。

なお、この場合、一方の滴定液を反応試薬としてもよい
。

一方、純水計量器（財）は、各電磁弁０υ（２湯を介し
、かつ電磁弁（２１）は更に純水ポンプ（２３）を介し
て電磁弁（２υ側は純水人口Ｉ２４）に、また、電磁弁
（２り側は純水出口（２５）に夫々連絡すると共に、ニ
ードルバルブ（２６）　。

電磁弁（２７）　、圧送ポンプＣ１！８）　、フィルタ
ー（２９）を−・連に備えた配管が接続され又いる。

なお、（３０１は試料をサンプリングノズル（３）を通
じ、試料供給配管を経て反応滴定槽（８）へ吸引するた
めの吸引、加圧ポンプであり、吸引側の配管、加圧つ配
管には夫々、三方電磁弁（３］）　（３３が介設されて
いる。又、反応滴定槽（８）には排液口ｔ３３）が接続
され、電磁弁Ｃ３４）　（３５）を有する配管が反応滴
定槽（８）の底部及び上部と連絡している。

更に図において右上に示す部分はコンピュータ部（Ｆ）
と、該コンピュータ部への送信ならびに該コンピュータ
部（Ｆ）からの信号を電圧、タイミングの調整を図りつ
つ各駆動部へ伝達する部分であり、その中心をなすコン
ピュータｃ３９）は、一方において前記反応滴定槽（８
）内に挿入された検出電極（ト）、この場合、通常はガ
ラス−比較複合電極であるが、該電極（２））によって
反応滴定槽（８）内の試料の状態変化を検出し、人力し
得る如くなっており、途中に増幅器（３力、アナログ・
ディジタル変換器０８）を具備させている。又、各駆動
部、即ちモーター、ターンテーブル、各電磁弁、各ポン
プ類の駆動、開閉の有無はすべてマイクロコンピュータ
（３９）の電気信号をインターフェイス（４２１ｅ経由
して行なうべく、夫々の結線が施されている。図中、（
４０）　、　［旬は夫々コンピュータ（３９１による演
算結果を表示する表示装置、印字装置を示す。

以」二は第１図に関する構成であるが、次に、第２図に
ついて説明すると、前記自動試料採取装置（Ａ）１反応
滴定槽（Ｂ）、溶剤供給部（Ｃ）９滴定試薬供給部（Ｄ
）　、　送信部（Ｅ）、コンピュータ部（Ｆ）及びイン
ターフェイス（４２１表示装置（４０）　、印字袋！（
４１）の各部分の構成は第１図におけると同様であり、
同一部分は同一の符号をもって示し、その詳細は省略す
る。

そこで、第１図と相違する点について以下、述べれば、
先ず、滴定試薬供給のため滴定ビユレット（１２）　（
１３）と、反応滴定槽（８）との間を連結する配管を有
することは同様であるが、更に別途、反応試薬ビユレッ
ト（４３１（４４）が設けられ、夫々反応滴定槽（８）
と連絡されていて、その途中に夫々試薬入口（伺（４９
）と電磁弁（４６）　（４７）を介して接続された逆止
弁（４つが設置されている。

又、第１図では特に図示しなかった反応滴定槽（８）の
恒温設備の１例が図示され、これはレベルスイッチ（５
３）を接続し、ヒーター及び温度検出用センサーブロッ
ク（５２）を内蔵した恒温槽（５１）と、温度制御を行
なう温度制御装置（５４）から構成され、熱媒循環ポン
プ槌を介して反応滴定槽（８）を囲繞する保温ジャケッ
ト（９）の恒温化を図っている。

なお、第２図においては、試料供給部におけるビーカー
（１）の代りにサンプルチューブ（１）がターンテーブ
ル（２）上に保持されており、そのサンプリングノズル
（３）は電磁弁（５５）　（５６）及び溶剤ポンプ（５
７）を中間に備えて溶剤入口（６）と配管で連絡する。

そして、この溶剤配管は電磁弁（５５１（５６）の中間
において純水計量器に）に連絡するフィルター（２９）
　、圧送ポンプ（ハ）、電磁弁（５）、ニードルバルブ
（２６１を含む配管に並列せる電磁弁（５８）　、ニー
ドルバルブ（５９）　。

電磁弁（６０）を順次、具備した溶剤出口（６１）へ至
る配管の上記ニードルバルブ（５９）　、電磁弁（６ｏ
）の中間部と計量チューブ（６２）により連結されてい
る。

従って、この第２図に示す実施例装置にあっては、過酸
化物の定量分析の如き反応試薬を用い、設定された時間
の反応を含む滴定分析が容易に実施される。

次に上記の如き各装置を用いて、具体的に滴定分析を行
なう態様と共に、それら装置の作用を実施例として説明
する。

実施例１） 先ず、第１図に示す装置を利用し、逆滴定を行なう場合
である。第１図において、あらかじめ、秤り採った供試
試料の入ったビーカー（１）を自動試料採取装置のター
ンテーブル（２）の所定位置にセットする。そして、ビ
ーカー（１）がサンプリングノズル（３）の下部に位置
するよう、ターンテーブル（２）全回転させる。吸引、
加圧ポンプ（３０）の吸引側の三方電磁弁Ｃ３１）の反
応滴定槽（８）側の弁を開き、サンプリングノズル（３
）を降下させ電磁弁（７）　ｆｔ開いて試料を吸引し、
反応滴定槽（８）内に移送する。水を満たした溶剤供給
器（４）を駆動し、サンプリングノズル（３）の周囲か
ら水を噴出させ、ビーカー（１）内に残余する該試料を
溶解しながら、同時に吸引して、該試料の全量を反応滴
定槽（８）に移す。三方電磁弁（３１）の外気吸入弁側
を開弁し、電磁弁（７）を閉じ、モーター　（１ｏ）を
駆動しスターラー（１１）　’に回転させる。ＩＮ−水
酸化ナトリウム水溶液を入れた滴定ビュレット（！３）
のモーターを駆動し、反応試薬として前記試料の酸濃度
に応じて適当な濃度の一定電たとえば１５、ＯＯ＋＋ｌ
ｅを反応滴定槽（８）に加える。反応時間はゼロにセッ
トし反応温度は室温、反応触媒９反応停止液は使用しな
い。電磁弁（１５）　（１６）を開き、滴定ビュレツ）
　（１２）θ８）を始点まで戻し、滴定液を満たす。電
磁弁（１５）　（＋６）を閉じ、圧送ポンプ（２８）を
駆動し、電磁弁（２’ｌ）　（１９＞　Ｃ３句を開き純
水計量器（社）の水、たとえば４０ｍ１を反応滴定槽（
８）に加え、圧送ポンプ（２８）を止め、電磁弁（２７
１（１！１）　（３５）を閉じる。工Ｎ−塩酸水溶液を
満たしり滴定ビユレットαηのモーターを電気的パルス
で駆動し、反応試薬と同等の濃度の前記塩酸水溶液の滴
定を行なう。反応滴定槽（８）内の状態変化をガラス−
比較複合電極（３６）の電位差の電気的パラメータの変
化として検出し、増幅器（３７）およびアナログ・ディ
ジタル変換器弼を介してマイクロコンピュータ霞へ送信
する。マイクロコンピュータ（３９）により電気的パラ
メータの変化の解析を行い、当量点を確認して滴定を停
止し、モータθ０）の駆動を停止し、スターラー（１１
）の回転を止める。当量点までの電気的ハルス数を滴定
量に換算して、マイクロコンピュータ（３９）にあらか
じめ記憶させであるブランク値。

滴定液の濃度、そのファクター、定数、該試料の重量値
等を用いて演算し、その結果を表示装置（４０）に表示
し、印字装置（４１）に印刷する。サンプリングノズル
（３）を上昇させ、ターンテーブル（２）を１ビ一カー
分回転する。滴定終了液は反応滴定槽（８）から電磁弁
（３４）を開き、吸引、加圧ポンプ（３０）の加圧側の
三方電磁弁器の反応滴定槽（８）側を開弁して排液する
とともｒ（、純水ポンプ（２３１を駆動し、電磁弁（２
ｎ、Ｉ２ａを開弁して純水計量器（財）を満たし溢流さ
せる。排液後、三方電磁弁（１３２の大気放出側を開き
、電磁弁（３４）、（２２１を閉じ、モーター００）を
駆動しスターラー（１］）を回転し、電磁弁（１９）　
（３５）を開き、洗浄の為、反応滴定槽（８）に水を加
え、電磁弁（３５）から溢流する程度に加えて、電磁弁
（１９）、（２１）、Ｃ３５１を閉じ、純水ポンプ（２
３１ｆ：停止する。

かくして電磁弁Ｃ３４）を開き、三方電磁弁０２の反応
滴定槽（８）側を開き排液する。排液終了後、モーター
　（１ｏ）を停止し、スターテ−（１υの回転を止め、
電磁弁（３４）　’！ｒ閉じ、三方電磁弁器の大気放出
側を開き、溶剤供給器（４）を始点に戻し一分析サイク
ルの終了とする。次の分析要求の登録がマイクロコンピ
ュータｃ３９にあれば同様に分析を行う。

なお、上記説明において、モーター、ターンテーブル、
各電磁弁、ポンプ類の駆動、開閉の有無はすべてマイク
ロコンピュータ（３９１の電気信号をインターフェイス
（４２１を経由して供給し行なうものである。

（実施例２） 次に、第２図の装Ｎを利用し、本発明を過酸化物のヨー
ドメトリーによる定量分析に適用した実施例について説
明する。

先ず、本適用例における試料ならびに各試薬ならびに条
件を具体的な説明に先立って一括して挙げると、例えば
ヒドロペルオキシドを含有する試料を秤量し、自動試料
採取装置にセットするとして、溶剤としては、水又はア
ルコール、好ましくはメタノールを用いる。又、反応試
薬としてヨウ化物水溶液、例えばヨウ化カリウム、又は
ヨウ化ナトリウム、ヨウ化水素、なかでも好ましいもの
としてヨウ化カリウム水溶液を用い、その３０％〜飽和
水溶液、更に好ましくは４０％水溶液を反応試薬として
０．５〜２．ｏ、ｏｍｌ、好ましくは５．０ｍｌを用い
る。更に酢酸又は塩酸もしくは硫酸、好ましくは酢酸を
反応触媒として０．５〜ｚｏ、ｏｍｌ１好ましくは２ｏ
、ｏ＋＋＋Ａ’を用いる。一方、例えばエチレングリコ
ール又はグリセリンを主成分とする熱媒又は水を用いて
温度制御装置により設定温度４０〜９０℃、好ましくは
６０℃位に保ち、反応滴定槽（８）の外部加温ジャケッ
ト（９）に循環させて反応温度を維持する熱源とする。

反応時間は予め、該試料に応じて０〜９９９秒、例えば
１８０秒程度に設定し、その間、反応させた後、空気酸
化等による反応の過剰進行を止めるため反応停止液、例
えば水又はメタノール等の有機溶媒、望ましくは、水を
２０〜ｌｏｏ＊３更に好ましくは４ｏｍｅ位加えて反応
を停止させる。該試料に含有される過酸化物は、以上の
試薬類１条件によりヨウ化物と反応し、ヨウ素を生成す
る。

のヨウ素を還元性滴定試薬として、好ましくはチオ硫酸
ナトリウム水溶液で滴定する。

上記各条件にもとづく滴定分析の態様を引続き第２図の
装置と対比し説明すると、同第２図において、あらかじ
め秤り取った前記供試試料の入ったサンプリングチュー
ブ（１）を自動試料採取装置のターンテーブル（２）の
所定位置にセットし、サンプリングチューブ（１）がサ
ンプリングノズル（３）の下部に位置するようにターン
テーブル（２）を回転させもそして、あらかじめ試薬ビ
ュレツ）　（４３）に満たされた前記試薬の例えば酢酸
２０．０ｍｌを反応滴定槽（８）内へ加える。このとき
、反応滴定槽（８）はその加温ジャケット（９）に温度
制御装置（５４）ＶＣよりエチレングリコール糸の熱媒
を循環し、例えば６０℃に保温する。

そこで、吸引、加圧ポンプ圓を駆動し、その吸引側の生
方電磁弁Ｌ３１）の反応滴定槽（８）側を開弁し、その
加用側の三方電磁弁（３２）の大気放出側全開弁し、電
磁弁（７）ヲ開いてサンプリングノズル（８）　’ｋ　
降下し、試料を反応滴定槽（８）内に吸引する。たとえ
ば３　ｍｌの計量チューブ（６２）にあらかじめ満たさ
れたメタノールを、圧送ポンプ（２８）を駆動して、電
磁弁（５８）（５５）を開け、サンプリングノズル（３
）の周囲から噴出させ、サンプルチューブ（１）内に残
存している該試料を溶解しながら、サンプリングノズル
（３）から吸引して、該試料の全量を反応滴定槽（８）
に移す。

圧送ポンプ（２匂を停止し、三方電磁弁（３１）の外気
吸入弁を開き、電磁弁（７）、（５８）、（５５）を閉
じる。モーター（１０）を駆動し、スターラー０１）を
回転させる。試薬ビユレット（４４）に満たされた４０
％ヨウ化カリウム水溶液のたとえば５．０ｍｌを反応滴
定槽（８）に加える。

同時に反応時間の計時を行い、設定された時間だけ反応
させる。設定時間終了時に、圧送ポンプ（２８）を駆動
し電磁弁（２ｎ（至）を開き、あらかじめ満たされた純
水計量器（イ）の水、たとえば４ｏａｌを反応滴定槽（
８）に加え、反応液の濃度を低下させるとともに、循環
ポンプ５０）を停止し、保温ジャケット（９）の熱媒を
恒温槽（５１）内に戻し、反応液の温度を低下させ過剰
反応の進行を停止する。上記反応中に電磁弁（１５）、
（１６）、（４６）、（４７）を開き、試薬ビユレット
（４３）、（４４１、滴定ビユレット（ロ）、Ｑａ）を
各々始点に戻し、各々試薬１滴定液を満たしておく。あ
る時間後、圧送ポンプ（２８）を停止し電磁弁（２７）
、（１１１１）を閉じる。試料毎にあらかじめ指定され
た滴定ビュレツ）　（１２）またはα３）のモーターを
電気的パルスで駆動し、滴定を行う。滴定ビユレット（
１３）にはたとえば０．０５Ｎ−チオ硫酸ナトリウム水
溶液を、滴定ビユレット（ロ）にはたとえば０．５Ｎ−
チオ硫酸ナトリウム水溶液を満たし、試料毎のサンプル
フードとしてあらかじめ指定することにより、二種の濃
度の滴定を使い分けることができる。かくして反応滴定
槽（８）内の状態変化を、たとえば双向金電極μｓ）の
電流または電位差の電気的パラメータの変化として検出
し、増幅器０７）およびディジタル−アナログ変換器（
２）を経由して、マイクロコンピュータ（３９へ送信す
る。マイクロコンピュータ（３！ｌｌにより電気的パラ
メータの変化の解析を行い、当量点を確認して滴定を停
止する。当量点までの電気的パルス数を滴定量に換算し
て、あらカシメマイクロコンピュータ（３９）に記憶さ
せであるブランク値、指定された滴定液の濃度、そのフ
ァクター、定数、該試料の重量値等を用いて演算し、そ
の結果を表示装置（４０）に表示し、印字装置（４υに
印刷する。サンプリングノズル（３）を上昇させ、ター
ンテーブル（２）を１サンプルチユ一ブ分回転する。

滴定終了液を、電磁弁ｃ３４）を開き、三方電磁弁（３
２の反応滴定槽（８）側を開弁し、反応滴定槽（９）か
ら排液するとともに、純水ポンプ（ハ）を駆動し、電磁
弁ＣＤ。

（２２）を開いて、純水計量器に）を満たし、溢流させ
、循環ポンプｌ５（ｌｌを駆動し、恒温槽（５１）内の
熱媒を保温ジャケット（９）内に循環させる。滴定終了
液の排出後、三方電磁弁０２０大気放出側を開き、電磁
弁（３４）、（２２）を閉じ、電磁弁（１９）、Ｃ３つ
を開き、洗浄の為、反応滴定槽（８）　Ｖ（水を加え、
電磁弁０■から溢流する程度に流して、電磁弁（１９）
、（２１）、（１３句を閉じ、純水ポンプ（２３）を停
止する。電磁弁ｔ３４）を開き、三方電磁弁０２の反応
滴定槽（８）側音量き排液する。排液終了後電磁弁Ｃ３
４）を閉じ、三方電磁弁ｔ３湯の大気放出側を開き、−
分析サイクルの終了とする。次の試料の分析要求の登録
がマイクロコンピュータ０αにあれば、同様に分析を行
なうことは前記実施例１におけると同様である。

なお、本実施例においてモーター、ターンテーブル、電
磁弁、ポンプ類の駆動、開閉の有無はすべてマイクロコ
ンピュータ（３９）の電気信号をインターフェイス（４
２１を経由して調整の上、行なう。

以上のように、本発明によれば試料の反応滴定槽への採
取から反応試薬等の添加１反応１滴定分析、目的物の含
有率の演算に至るまでコンピュータを用いて自動的に行
なうものであり、従来の用手法や目視観察における如く
誤差あるいは周囲環境による影響がなく、分析精度が著
しく向上すると共に、すべてコンピュータに従うため、
人手による煩雑な操作等を必要とせず、全体の操作工程
方 が確実に遂行され、滴定分析７法あるいは装置として合
理化を達成する顕著な効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本考案に係る分析方法を実施する装
置の各側を示す概要路示図である。 （Ａ）・・・・・・・自動試料採取装置、（Ｂ）・・・
・・・・反応滴定槽部。 （０）・・・・・・・溶剤供給部、（Ｄ）・・・・・・
滴定試薬及び反応試薬供給部。 （Ｅ）・・・・・・検出送信部、　　（Ｆ）・・−・・
・コンピュータ部。 （１）・・・・・・・試料ビーカー　、（］、）・・・
・・・・サンプルチューブ。 （２）・・・・−・・ターンテーブル、　　（３）・・
・・・・・サンプリングノズル。 （４）・・・・・・・溶剤供給ビュレツ）　、　（６）
・・・・・・溶剤入口。 （８）・・・・・・・反応滴定槽、（９）・・・・−保
温ジャケット。 （＋２）　（１３）・・・滴定ビュレツ）　、　　（１
７）（１１３）・・・・・滴定液入口。 （財）・・・・・・・純水計量器、　　（２４）・・・
・・・純水入口。 （２５）・・・・・・・純水出口、　　（３０）・・−
・・・・吸引、加圧ポンプ。 （３３）・・・・・・排液口、　　（３６）・・・・・
・・検出用電極。 Ｃ３７）・・・・・・増幅器、０８）・・−・・・・ア
ナログ、ディジタル変換器。 （３９）・・・・・・・マイクロコンピュータ、　　（
４２）・・・・・・・インターフェイス。 （４３）　（４４）・・・試薬ビュレツ）　、　　（４
８）（４９）・・・・・・・試薬入口。 （５１）・・・恒温槽、　　（５４）・・・・・・温度
制御装置。 （５７）・・・溶剤ポンプ、　　（６１）・・・・・溶
剤出口。 （６２）・・・計量チューブ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　反応滴定槽への試料の供給及び反応試薬の添加１
   反応温度及び反応時間の設定９滴定試薬の添加などの反
   応滴定槽内試料液の調製をコンピュータ制御により自動
   的に行い、かつ、生成された同槽内の試料液の状態変化
   を電気的に検出してその当量点をコンピュータにより求
   めると共に、試料液の当量点での電気パルス数を滴定量
   に換算し、あらかじめフンピユータに記憶入力せしめた
   ブランク値１滴定液濃度、そのファクター、定数、試料
   の重量値等を用いて自動的に演算、補正を行い、所要の
   滴定分析をなすことを特徴とする試料全自動滴定分析方
   法。 ２、　反応滴定槽、多試料を自動的に採取し、前記反応
   滴定槽へ供給する自動試料採取装置、前記試料を溶解お
   よび／または洗浄する溶剤を前記試料系に所要量供給す
   る溶剤供給器、前記試料とあらかじめ反応する試薬を前
   記反応滴定槽へ供給する反応試薬供給器、前記反応によ
   り生成し、又は反応せず残存した化合物と反応する滴定
   試薬を所要量、反応滴定槽へ供給する滴定試薬供給器、
   前記滴定試薬供給時における反応滴定槽内試料液の状態
   変化を電気的に追跡し、その当量点を検出すべく反応滴
   定槽に挿入された検出電極と前記検出された電気測定パ
   ラメーター値を増幅しフンピユータへ送信する増＠器、
   変換器を含む検出送信装置からなり、前記各装置は互い
   にその制御及び演算を行うコンピュータに接続結合され
   て自動的に作動し得る如く構成されていることを特徴と
   する試料全自動滴定分析装置。