JPS598737A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、加工性にすぐれ、改善された加硫速度を有し
、すぐれた加硫物々性を与えるゴム組成物に関する。

近年、ゴムの用途は多岐にわｔ−リ、その要求性能も複
雑化している。それに対応して種々の新しいタイプのゴ
ムやゴム用副資材が登場してきている　そのなかで固形
ゴムの可塑剤（改質剤）とし。

て種々の液状ゴムが提案され、現在一部の用途で簀用さ
れている１１例えば、官能基を有さない、ｆ状コムが固
形ゴムの反応性可塑剤として、または分鎮にカルボキシ
ル基や酸無水基を有する液状ゴムが接着性を改善する反
応性可塑剤として種々捉某されている。これらの液状ゴ
ムは、各々個有の特徴を有しており、それ自体ゴノ・可
塑剤（改質剤）として有用なものであるが、必ずしもず
へて（１，＋）用途にわたって十分満足さくｒるもので
はない５、ｔＡｃわら、前音の液状ゴムは固形コムに対
するｉ１Ｊ塑効果にすぐれるものの、加硫物としたとき
のモジュラス、及び硬度の改善までは望めないし、−４
後者の液状ゴムはモジュラス及び硬度の数倍効果はある
ものの、一般に可塑効果は小さいものとなるし、加硫す
る時にその加硫速度が遅＜　ｔｒるという欠点を有して
いる。

不発明音らは、前述した従来のゴム用可塑剤（改質剤）
の欠点を改善し、すぐれた加硫ゴム組成物を得るべく鏡
層検討した結果、特定の変性低分子量ジエン系ゴムを可
塑剤として使用した場合、可塑性、シｆコかつては加工
性にすぐれ、加硫した時モジュラスおよび硬度等の加硫
物々性にすぐオ］、しかも加硫速度が改善されることを
見出し、本発明を完成するに到った。

本発明によれば、前述の目的は、可塑剤を含有する固形
ゴム組成物にわいて、可塑剤として分子量６．［１００
〜１０ｒｌ、０００、ビニル結台逮６５％以下の低分−
ｆｌｉｔジエン系ゴムであって、該コムの０ＪＪＪ鎖と
して一般式（］） （ここで、１ｔｌ、ｉ酸素原子もしく　１．すイオウ原
子が主鎖中に介在してもよい炭素数２０までの炭化水素
炭素数２０までの炭化水素残基を示す）で示されるアミ
ノ残基、または第３級窒素原子を複索原子として含有す
る複索環残基を表わす） で示されるＮ位に第３級アミノ基を有する基を含有する
スクシンイミド誘導体残基を前記コム中の単鼠体単位１
００あたり［］、１〜１０モル含自してなる変性低分子
量ジエン系ゴムを用いることにより達成される。なお、
一般式（Ｉ）＃こおいてスクシンイミド環中の水素、特
に炭素原子と結合している２個の水ｇ１Ｍ子のいずれか
一方は、ゴム主顧５〕子との単結合子を形成するために
脱醸していてもよい。すなわち、一般式（丁）は のような形をしていてもよい。

本発明において便用される固形ゴムとは、分子量が２０
０．［１００以上であるジエン系ゴムであり、その例と
しては天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、ブタジェン
−イソプレン共重合ゴム、スチレン−ブタジェン共重合
ゴム、スチレン−イソプレン共重合ゴム、ブタジェン−
アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン−アクリロニ
トリル共重合ゴム、クロロ−ルンゴム、ブチルコムまた
はエチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム等が挙げら
れる。

本発明において使用される変性低分子量ジエン系ゴムは
、 （イ）低分子量ジエン糸ゴムに無水マレインＩＪＩ、マ
レイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエス
テル等のマレイン酸系化合物を付加反応により付加し、
側鎖として無水コハク酸（スクシニツクアノハイドライ
ド）残基、コハク酸（スクシニックアシド）、コハク酸
モノエステル（スクシネート）残基、コハク酸ジエステ
ル（スクシネート）残基等のスクシニル残基を導入し、
次いで一般式（ＩＩ） Ｌｉ３Ｎ−Ｉｔ−Ａ （ここで、■は゛酸素原子もしくはイオウ原子が主鎖中
に介在してもよい炭素数２０までの炭化はＩｔ２は炭素
数２０までの炭化水素残基を示す）で示されるアミノ残
基、または第３級窒素原子を複素原子として含有する複
索環残基を示す）で示されるアミンを反応せしめた夜、
脱水もしくは脱アルコールにより（スクシン）イミド環
を形成せしめるか、または （ロ）低分子量ジエン系ゴムに一般式（１１）（ここで
ＲおよびＡは一般式（Ｕ）で示すものと各々同じ） で示されるマレイミド誘導体を付加反応により付加せし
めるか、 によって製造される。

本発明において便用する変性低分子風ジエン系ゴムのベ
ースとなる低分子量ジエン系ゴムとしてはポリブタジェ
ン、ポリイソプレン、フタジエン−イソー／’Ｌ／ン共
ｚ合体、フタジエン−スチレン共重合体、イソプレン−
スチレン共重合体、フタジエンーア々リロニトリル共暇
合体またはイソプレン−アクリロニトリル共重合体等が
挙げられる。

なかでも、イソプレンを主体とする重合体、特にポリイ
ソプレンが好ま（ツい。

これらの低分子量ジエン系ゴムの分子量が低過ぎると最
終的に得られた変性低分子量ジエン系ゴムを固形ゴムに
配合した場合に可塑効果には問題はないが、加硫した場
合にその物性が大幅に低下するし、逆に、高過ぎると変
性のための反応に間顯が住じるし、また得られた変性低
分子量ジエン糸コムを固形ゴムに配合した場合に十分な
る可塑効果が認められない。このまうな観点から、分子
量は６，０００〜１００，０００であることが必娶であ
り、好適には１５，０００〜７［＋、０００である。な
お、ここで分子量は粘度平均分子量を意味し、３０℃の
トルエン中で測定した固有粘度から求めら２するもので
ある。

低分子量ジエン系ゴムにおいてビニル結合量が多過ぎる
と、低分子量ジエン系ゴム自体の粘度が跣くなり、変性
反応の際の取扱い作業性が悪くなるばかりでなく、変性
低分子量ジエン系ゴムとして固形ゴムに配合した場合、
可塑効果も小さくなるし、さらにはその加硫物の物性も
低下してくる。

し１こがってビニル結合量は３５％以下であることが必
須であり、好適には２０％以下である。なお、ここでビ
ニル結合とは１，２結合及び５．４結合を意味し、ビニ
ル結合量は赤外線吸収スペクトルにより測定された値を
いう。

このような低分子量ジエン糸ゴムは、ブタジェン単菫体
やイソプレＪｌ量体等の共役ジエンをチー　クラ−重合
法、アニオン軍合法またはラジカル１１合法によって製
造される。また前記の共役ジエン等の謎分子域の東金物
や天然ゴムを例えば熱分解法等によって分子量を低下せ
しめることによっ−Ｃ製造される。

本発明において変性低分子量ジエン系ゴムを前述（イ）
の方法で製造する際に、無水マレイン酸、マレイン酸、
マレイン酸モノエステルまたはマレイン酸ジエステルの
付加した低分子量ジエン系ゴムに反応させるアミンは、
−ｆｆ式（Ｉｉｉ））１．Ｎ−トＡ で表わされるものであり、１もとしては（ａ）分岐があ
ってもよい炭素数２０までのアルキレン残基 （ｂ）炭素数２０までのシクロアルキレン残基、（Ｃ）
一般式＋、Ｒ５−Ｚ）−、、Ｒ’　Ｃココテ、ｔｔ３及
ｏ：　Ｒ’ｉ；ｔ　ｘ　チレン基、低級アルキル置換エ
チレン基およびプロピレン基よりなる群より選ばれた同
一または異なるアルキレン残基であり、２は酸素原子ま
たはイオウ原子であり、【Ｉは１以上の整数である）で
表わされる炭素数２０までの異種原子含有炭化水素残基
、 （ｄ）炭素数２０までの芳香族炭化水素残基、または、 （ｅ）　ｌ’ｌ＆素原子やイオウ原子等の異種原子を含
有する炭素数２０までの芳香族炭化水素残基、が挙げら
れる。これらのなかでも経済性や入手しやすさの点から
、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソフナレンある
いはペンチレン等のアルキレン３！ｉ、シクロペンチレ
ンやシクロオクチレン等のシクロアルキレン残基、また
はエトキシエチレンやエトキシプロピレン等のオキシア
ルキレン残基の酸素原子含有アルキレン残基が好ましい
またＡとしては （１）炭素数２０までのジアルキルアミノ残基、（ｔ＋
）　炭ＩＡ数２０までのジアリールアミノ残基、（Ｉｉ
ｉ）炭素数２０までのジアラルキルアミノ残基、は （ＩＶ）第３級窒素原子を異種原子として含有する５員
環もしくはる員環の複索環残基、 寺が挙げられ、なかでもジメチルアミノ、ジエチルアミ
ン、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジアルキル
アミノ等のジアルキルアミツメ基やシンクロペンチルア
ミノ！Ａ基で代表さｔするジシクロアルキルアミツタ（
基が好ましい。

このようなアミンの代表的な例としては、（ジアルキル
アミノ）アルキルアミン、（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ
アルコキシ）アル午ルアミンモシくは該アミン中のアル
コキシ部分がポ′リアルコキシとｔ（つたアミン、　　
　−、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミツメρ チルベンジルアミン、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジアルキルフェニル
アミン、Ｎ−アミノアルギルピペリジン、Ｎ−アミノア
ルキルピペコリン、Ｎ−アミノアルキルモルホリン、１
−アミノアルキル−４−アルキルピペラジン、アミノア
ルキルピリジン、ピコリルアミン等が挙げられる。

これらのなかでも、（ジメチルアミノ）エチルアミン、
（ジエチルアミノ）エチルアミン、（ジプロピルアミノ
）エチルアミン、（ジメチルアミノ）プロピルアミン、
（ジエチルアミノ）プロピルアミン、（ジメチルアミノ
）ブチルアミン、（ジエチルアミノ）ブチルアミン、（
ジメチルアミノ）ヘキシルアミン又は（ジメチルアミノ
）テシルアミン等の（ジアルキルアξ））アルキルアミ
ン、（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシエチルアミン
（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシプロピルアミン、
さらにはα−（３−アミノプロピル）−）〜′−（３−
ジメチルアミノ）プロピル）オキシ−ポリ（オキシ−１
，２−エタンジイル）但し、１１は１〜７までの整数で
ある）等の（Ｎ、Ｎ−アルキルアミノ）アルコキシアル
キルアミンか好ましく使用されろ。

なお、前述したアミンの代りに、ポリエチレンイミン、
アミノアルコール、またはＮ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−
フェニレンジアミンを使用した場合には、後述の比較例
で述べるように、本発明の所期の目的が達成されない。

よｊコ、本発明において使用される変性低分子量ジエン
系ゴムを前述（ロラの方法で製造する際Ｉこ用いられる
マレイミド誘導体は、一般式（Ｉ’１１　）で表わされ
るものであるが、凡及びＡは各々一般式（Ｉ）または（
Ｉｔ）で定義１７だものと同じである。

本発明において好ましく用いられるマレイミド誘導体と
しては、Ｎ−（β−ジメチルアミノ）エチルマレイミド
、Ｎ−（β−ジエチルアミノ）エチルマレイミド、Ｎ−
Ｃｒ−ジメチルアミノ）プロピルマレイミド、Ｎ−（ｒ
−ジエチルアミノ）プロピルマレイミド、Ｎ−（δ−ジ
メチルアミノ）ブチルマレイミド、Ｎ−（δ−ジエチル
アミノ）ブチルマレイミド等のＮ−（ジアルキルアミノ
）アルキルマレイ辷ドが挙げられる。

低分子ｍジエーン系コムに、無水マレイン酸、マレイン
酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステルま
たは一般式（ＩＩＩ）で示さ第１るマレイミド誘導体等
のマレイン酸系化合物を付加させる反応は、種々の公知
の方法が採用されるが、例えば低分子量ジエン系ゴムと
マレイン酸系化合物を高熱下に混合攪拌する熱付加方法
が奸才しく採用される。この場合、過酸化物やアゾ化合
物等のラジカル開始触媒を用いることが可能である。そ
の例としてはベンゾイルパーオキサイドやアゾビスイソ
ブチルニトリルが挙げられる。またヘキサジ。

トルエンまたはベンゼン等の不活性炭化水県Ｍ々νを用
いることが可能である。反応淵ザさしては６０〜２５０
　℃　、　９寺に　は　１００　〜２００　　℃　、　
ま　た反応時間１〜２０時間が好ましい。

無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル
またはマレイン酸ジエステルが伺加した、′−１／′ 低分子量ジエン系コム一般式（ＩＩ）で示さ２するアミ
ンを反応させる反応は、０〜２２０℃の温度で０．１分
〜２０　時［１の範囲で行なわれる。この反Ｒ７、にお
いては、まず酸無水基やカルボニル基がアミド化され、
次いで脱水または脱アルコールによりイミド化される。

なお、低分子量ジエン系ゴムに付加される官能基として
は、前述したスクシンイミド誘導体残基以外に、物性に
悪影響を及ぼさない程度ならば少量の酸無水基、カルホ
キシルｉｆｔ、カルボン酸残基、カルボン酸アミド残基
、またｌはアタリルアミド残基等の他の官能基が存在し
でいても何ら支障がグ〔い。

このようにして、側鎖に一般式（Ｉ）で表わされるスク
シンイミドＨＡ　’８体残基を含有する波性低分子量ジ
エン系ゴムが得られるが、その含有量が少な過ぎると変
性低分子量ジエン糸ゴムを固形ゴムに配合して加硫した
場合、加硫速度の改善、硬度やモジュラス等の加硫物々
性の改善が実現されない。−万、含有量か多過ぎると固
形ゴムとの相溶性が悪くなり、固形ゴムに配合した場合
、未加硫コム物性の低下が大きくなる。しｔこがって前
記スクシンイミド誘導体ＩＡ基の含有量は、低分子量ジ
エン系ゴム中の単凧体串位１００あたりのモル数（以下
、単に含有量と略記する）で０．１〜２０モル、待に１
〜１０モルの範囲にあるのが好ましい。

本発明において便用する礎性低分子量ジエン糸ゴムは、
固形ゴムに配合した場合、すぐれた可塑効果をボし、固
形ゴム組成物を加硫すると、加硫速度が太きく　ｌｒる
し、加硫物々性、特に七ジュラス及び硬度を著Ｌ　＜改
善する。なお、本発明の変性低分子量ジエン系ゴムは、
前述【７たように加硫速度を向上させるため、加硫促進
剤の便用−の減量が可能となるし、場合によっては加ん
ＩＬ促進剤を全く使用しなくてもよい。加硫促進剤の減
量は、加硫促進剤のブルーム現象の低減に−）ながるの
で、未加硫時におけるゴム組成物の接着の点で有利であ
るし、ゴム製品の外観が好ましい１ツ、さらには製品物
性のバラツキを小さくするというメリツ）へを生ずる。

笈性低分子短ジエン系ゴムを固形ゴムに配合する際の配
合割合は、変性低分子量ジエン糸ゴム／固形ゴムの重鉱
比で３／９７〜６０／８０、より好ましくは５／９５〜
５５／６５である。

波性低分子量ジエン糸ゴムを固ノＩ・ニゴムに配合する
場合には、ゴム製品製造時の際に通常便用さ７する伸々
のゴム配合薬品が必要に応じて用いら４Ｌる、その例と
しては、イオウやパーオキサイド等のυ１１硫剤、酸化
亜鉛やステアリン酸等の加硫助剤、１ｊ１１硫促進剤、
老化防止剤、カーボンブラック（ソフトカーボンブラッ
ク、ハードカーホンブラツン）、シリカ、炭酸カルシウ
ムもしくはクレー等の充填剤、軟化剤（オイル）、ロジ
ン樹脂、テＪレペン樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂もしくはポリエステル樹脂等の樹脂が挙げ
られる。

本発明の変性低分子量ジエン系ゴムを配合してｔ（る固
形コム組成物は、トレッド、カーカス、ヒ′−ド、ビー
ドフィラー、リムストリップ等の自動車タイヤの各部、
コンベアベルト、■−ベルト、ホース、防振材、ゴムロ
ール等の工業製品、コ゛ム引布、ゴム糸、輪ゴム、ゴム
履物、スポンジコ゛ム等のゴム製品の製造に供される。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものでは
ない。なお、実施例中のゴムの物性評価はＪＩ８に−６
５０１に準じて行なった。また実施例中の［川１１およ
びｒ％Ｊは特に断わらない限り重量基準を示す。

実施例１ 触媒としてブチルリチウムを用いてイソプレン小蹴体を
重合することによって得られたビニル結合量１４％、分
子量５１，０００の低分子量ポリイソプレンゴム（第１
表中、ＬＩＲ−Ａと略記する）と）、１（６水マレイン
酸とを１８０℃で７時間反応させることにより、第１の
変性低分子量ポリイソプレンゴムを得た。該ゴムは、赤
外線吸収スペクトルグラフィーにより、１′３ｉＪ記ゴ
ム中のイソプレン単μ体単位１００あたり無水コハク酸
残基が６．２モル（、Ｊ加している変性低分子Ｈ１ポリ
イソプレノゴム（第１表中ＬＩＩＬ−Ｂと略記する）で
あることが判った。

ｉｆ　ＪＪ　、無水コハク酸残基の同定及び定置は１７
９０、、＋および１８７０＋’ｆｆｉ’のおける酸無水
基のカルボニルにより行な−）だ。

無水コハク酸残基の含有する変性低分子量ポリイソプレ
ンゴム（ＬＩＲ−Ｂ）にＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアミンを１００℃で反応させｔこ後、１６０℃で加熱
することにより第２の変性イル分子量ポリイソプレンゴ
ムを得た。該ゴムは、赤外線吸収スペクトルグラフィに
より調べたところ、第１の変性低分子量ポリイソプレン
ゴムの酸無水基のほぼ全社がＮ、Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアミン中の第１級アミン基と反応し°Ｃおり、Ｎ
−（ｒ−ジメチルアミノ）プロピルスクシンイミドＩＡ
基なＪｊ、Ｎ−（ｒ−ジメチルアε））プロピルスクシ
ンイミドの同定及び定量は、１７９０ｒｍ　’もしくは
１８７０・Ｍ−１付近の酸無水基のカルボニルに帰因す
る吸収の消失、お、よび１７００ＣＩＩｔ−１もしくは
１７７Ｌｆｆ　’　付近のスクシンイミドのカルボニル
に９ｉｄ囚する吸収の生成にもとづいて行なった。

なお、ｌ＃、ｆ；、水コハク酸！Ａ、ｋか付加［７てい
る変性低分子ｍポリイソプレンゴム（１，１ｌｉ−１１
）にエフ；ルアルコールを１００℃で反応させることに
より、コハク酸モノメチル残基が付加した変性低分子量
ポリイソプレンコム（第１表中、ＬＩＲ−〇と略記する
）を得た。

前述の４抑の（変性）低分子量ポリイソプレンゴムを各
々を用い、第１表の配合に従がい、バンバリーミキ勺−
により天然ゴム組成物を作製し、６抽低分子量ポリイソ
プレンコムによる可塑効果、加硫促進効果およびゴム組
成物の加硫物々性を各々評価した。可塑効果はムーニー
粘度ｄ１で測定さＩ’する１００℃における粘度（試験
方法については、日本ゴム協会昭和５５年発行「ゴム試
験法」第１４０頁珍魚）で、加硫促進効果は、１４５℃
におけろ加硫速度であって、Ｊ８Ｂ、ギュラストメータ
ーで測定される加硫度が９０％述成されるまでの時間Ｔ
９０　　（試験方法については、ＭｆＪｌｌｉ　「ゴム
試験法」第２１６頁８照）で、加硫物々性はＪＩＳＫ−
６５ＣＪ１に準じて評価した。

第１表 １）　　Ｎ−オキノンエチル−２−へ／ジチアゾリルス
ルフェンアミド：入内新興化学工業■製ツクセラーＭ８
Ａ 第１表から明らかなように、側鎖としでＮ−（γ−ジメ
チルアミノ）プロピルスクシンイミド残基が含有する変
性低分子量ポリイソブレンコ゛ムを用いた場合にのみ、
極めで大いなる可塑効果、著しい加硫促進効果、そして
加硫物々性の改善が同時に達成される。

実施例２ 触媒としてブチルリチウムを用いで、ブタジェン単量体
とイソプレン単層体を重合することによリフタジエン重
合ブロック（Ｂと略記する）とイソプレン重合ブロック
（Ｉと略記する）がＢ−Ｉ−Ｂ−Ｉ−Ｂ−Ｉ−Ｂなる形
態でつながった低分子量ブタジェン−イソプレンブロッ
ク共重合コ゛ム（ＬＢＩ几−Ａと略記する）を調製した
。該ゴムは、分子社が１８．０００であり、ビニル結合
が１８％であり、ゴム中の■の割合は４０％であった。

該コムに無水マレイン酸を１８０℃で７時間加熱反応さ
せることにより変性低分子量共重合ゴムを得た。該変性
低分子量共重合ゴムは、赤外線吸収スペクトログラフィ
によって調べると、無水コ／’％り酸残基が側鎖として
ゴム中の単層体単位１００ゐたす７．２モル含有する変
性低分子量ブタジェン−イソプレンブロック共重合ゴム
（ＬＢＩＲ−、Ｂと略記する）であった。該ゴムにＮ、
Ｎ−ジエチルアεノブロビル７ミノゾ口ビルアミンを１
００℃で反応後、減圧下に１００℃で加熱することにぼ
り脱水した。このまうにしで得られた変性低分子嵐ブタ
ジェンーイソブレンブロソク共重合ゴムは、赤外線吸収
スペクトルグラフィで調べたところ、Ｎ−＜ｒ−ジエチ
ルアミノ）プロピルスクシンイミド残基が側鎖に存在す
る変性共重合ゴム（ＬＢＩＲ−Ｃ）であった。

前述の２種の変性低分子量ブタジェンーイソプレンブロ
ック共重合体を各々用い、第２表の配合に従がい、実施
例１と同様にしてコム組成物を作製し、可塑効果、加硫
促進効果および加硫物々性の改善効果についで評価した
。その結果を第２衣にボす。

＼−−− ＼−〜−一 ＼−＼ ＼ゝ〜 −、 ＼−＼、− 第　　　２　　　表 天然ゴムにＮ−（γ−ジエチルアミノ）プロピルスクシ
ンイミド銹導体残基をａＩ顧に含有する変性低分子量ブ
タジェンーイソプレン共重合ゴムを１０％配合すること
により大なる可塑効果、加硫促進効果、加硫物の硬度の
６改善効果が認められた。

また順変性低分子量共重合コムを使用すれば加硫促進剤
を４０％減量しでも、なＪ」対照例の天然ゴム単独配合
よりも加硫速度が大きく、また加硫物の硬度も趙い。

実施例６ 触媒としてブチルリチウムを用いてイソプレン単量体を
重合することによって得られたビニル結合量１２％、分
子ｉ４０，０００の低分子量ポリイソプレンゴム（ＬＩ
Ｒ−Ｅ）に、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルマレイミ
ドおよびＮ−プロピルマレイミドを各々１９０°Ｃで加
熱反応することにより２種の変性低分子量ポリインプレ
ンゴムを調製した。Ｎ、ページメチルアミノプロビルマ
レイミドを反応させたものは、赤外線吸収スペクトルグ
ラフィにより側鎖としてＮ−（γ−ジメチルアミノ）プ
ロビルスクシノイミド残基金ゴム中のイソプレン単量体
単位１００あたり２゜７モル含有する変性低分子量ポリ
イソプレンゴム（Ｌ　Ｉ　Ｒ−Ｆ　）でめることが判っ
た。

ナオ、この赤外線吸収スペクトルグラフは、￥施例１の
Ｌ　Ｉ　Ｉｔ　−ｆ）のそｇとほぼ同じであった。。

一方、Ｎ−プロピルマレイミドを反応させたものは、側
鎖としでＮ−プロピルスクシンイミド残基をゴム中のイ
ソプレン単輩体単位１００あたり２．９モル含有する変
性低分子量ポリイソプレンゴム（ＬＩＲ−Ｇ）であるこ
とが判った。

前述の５種の低分子量ポリイソプレンコムに＆々用い、
第３表の配合に従かいゴム組成物を作製し、低分子量ポ
リイソプレンゴム使用による効果を調べた。その結果を
第６表に示した。

第　　　３　　　表 １）日本合成コム−製、ｒｓｌｔ−ｔ５ｏ２２）第１表
の１）と同じ 実施例４ チーグラー触媒を用いてイソプレン単量体を重合するこ
とによって得られた分子量８４０，０００、シス−１，
４結合短９８％のシス−１，４−ポリイソプレンゴムを
熱分解することによつで分子Ｍ５３，０００゜ビニル結
合嵐９％の低分子量ポリイソプレンゴムをＧ製した。該
ゴムを用い、実施例１と同様の手法で変性反応を行なっ
て変性低分子量ポリイソプレンゴムを調製した。赤外線
吸収スペクトルグラフィによると、該変性ゴムは側鎖と
しでＮ−（γ−ジメチルアミノ）プロピルスクシンイミ
ド残基をゴム中のイソプレン単量体単位１００あたり５
．８モル合力する変性低分子量ポリイソプレンゴムであ
ることが判った。

得られた変性ゴムを用い、第４表に示した加硫促進剤を
含まない配合によりゴム組成物を作製した。

一＼− 一＼〜 □ 第　　　４　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 可塑剤を含有する固形ゴム組成物において、前記可塑剤
   として、分子風６，０００〜１００，０００、ヒニル結
   合量３５％以下の低分子量ジエン糸ゴムであって、該ゴ
   ムの側鎖として一般式（Ｉ）（ここで、Ｒは酸素原子ま
   たはイオウｊ示子が主鎖中に介在してもよい炭素数２０
   までの炭化水素残１ 基を表わし、Ａは−Ｎく　２（且１もしくはＲ２は各々
   凡 炭素数２０までの炭化水素残基を示す）で示されるアミ
   ノ残基、または第６級窒素組子を複素原子として含有す
   る複素環残基を表わす） で示されるＮ位に第５級アミノ基を有する基を含有する
   スクンンイミド誘導体残基を前記ゴム中の１４１ｍ体重
   位１［］０あたり０．１〜２０モル含有してなる変性低
   分子量ゴムを用いるこヒを特徴とするゴム組成物。