JPS5988443A - ２−シクロペンテノンエステル類の製造法 - Google Patents
２−シクロペンテノンエステル類の製造法Info
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- JPS5988443A JPS5988443A JP19958882A JP19958882A JPS5988443A JP S5988443 A JPS5988443 A JP S5988443A JP 19958882 A JP19958882 A JP 19958882A JP 19958882 A JP19958882 A JP 19958882A JP S5988443 A JPS5988443 A JP S5988443A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（ｎ）
（式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはアルケニル
基を、Ｒ２はアルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基を、Ｒ８は水素原子または低級アルキル基をそれぞ
れ示す。）で示される２−シクロベンテノンエステル類
の製造法に関し、更に詳しくは、一般式（Ｉ）（式中、
Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有し、ｋは−ＯＨま
たは−０ＯＣＲ１である。
基を、Ｒ２はアルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基を、Ｒ８は水素原子または低級アルキル基をそれぞ
れ示す。）で示される２−シクロベンテノンエステル類
の製造法に関し、更に詳しくは、一般式（Ｉ）（式中、
Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有し、ｋは−ＯＨま
たは−０ＯＣＲ１である。
ここでに′は水素原子または低級アルキル基である。）
で示される４−シクロベンテノン類と低級脂肪族カルボ
ン酸を加熱下に反応させることからなル前記一般式但）
で示される２−シクロベンテノンエステル類の製造法で
ある。
ン酸を加熱下に反応させることからなル前記一般式但）
で示される２−シクロベンテノンエステル類の製造法で
ある。
尚、本発明における上記２−シクロペンテノよ
ジエステル類は僅かながら（＋）＃たは（−）の旋光性
を有しており、従って正確にはｄ−またはｔ一体のいず
れか一方が少過剰である光学異性体混合物であるが、一
般にその光学純度は非常に低いため、以下の本文中では
これを便宜上ラセミ体と呼ぶことがある。
を有しており、従って正確にはｄ−またはｔ一体のいず
れか一方が少過剰である光学異性体混合物であるが、一
般にその光学純度は非常に低いため、以下の本文中では
これを便宜上ラセミ体と呼ぶことがある。
本発明者らは先に一般式（Ｉ）で示される光学活性な４
−シクロベンテノン類およびその製造方法について提案
しており、該化合物がそれぞれの光学活性体に応じて農
薬あるいは医薬用中間・体として極めて重要なものであ
ることを見出しているが、一定の用途、たとえば殺気剤
などの農薬用途を主目的とする場合には、負の旋光性を
有する４−シクロベンテノン類は有用であっても、その
対称体である正の旋光性を有する４−シクロペンテノン
類はその目的には有効でなく、。
−シクロベンテノン類およびその製造方法について提案
しており、該化合物がそれぞれの光学活性体に応じて農
薬あるいは医薬用中間・体として極めて重要なものであ
ることを見出しているが、一定の用途、たとえば殺気剤
などの農薬用途を主目的とする場合には、負の旋光性を
有する４−シクロベンテノン類は有用であっても、その
対称体である正の旋光性を有する４−シクロペンテノン
類はその目的には有効でなく、。
従って、一般式（Ｉ）で示される４−シクロベンテノン
類のうち有効に利用し得るのは一方の光学活性体のみと
なってその対称体は不用となり、化合物全体としての利
用価値が低いという問題がある。
類のうち有効に利用し得るのは一方の光学活性体のみと
なってその対称体は不用となり、化合物全体としての利
用価値が低いという問題がある。
このようなことから、本発明者らは一般式（Ｉ）で示さ
れろ４−シクロベンテノン類のうち不用となる他方の光
学活性体を有効に利用すべく検討の結果、光学活性な一
般式（Ｉ）で示される４−シクロペンテノン類を特定条
件下で反応させることにより、一般式（ＩＩ）で示され
る２−シクロベンテノンエステル類がう老ミ体で得られ
ることを見出し、本発明に至った 。
れろ４−シクロベンテノン類のうち不用となる他方の光
学活性体を有効に利用すべく検討の結果、光学活性な一
般式（Ｉ）で示される４−シクロペンテノン類を特定条
件下で反応させることにより、一般式（ＩＩ）で示され
る２−シクロベンテノンエステル類がう老ミ体で得られ
ることを見出し、本発明に至った 。
すなわち本発明は、前記した如く、一般式（Ｉ）で示さ
れる光学活性な４−シクロベンテノン類て転位させるこ
とにより一般式（１■）で示される２−シクロペンテノ
ンエステル類をラセミ体として得る方法である。
れる光学活性な４−シクロベンテノン類て転位させるこ
とにより一般式（１■）で示される２−シクロペンテノ
ンエステル類をラセミ体として得る方法である。
本発明により得られる一般式（■）で示される２−シク
ロベンテノンエステル類は、たとえばこれを加水分解す
Ｚことによりラセミ体の２−置換−４−ヒドロキシ−８
−メチル−２−シクロベンテノニ／類とすることができ
、このものはラセミ体のかたちで殺虫剤用途などに有効
に利用することができろ。
ロベンテノンエステル類は、たとえばこれを加水分解す
Ｚことによりラセミ体の２−置換−４−ヒドロキシ−８
−メチル−２−シクロベンテノニ／類とすることができ
、このものはラセミ体のかたちで殺虫剤用途などに有効
に利用することができろ。
かくして、本発明によれば不用化合物として扱われてい
た一般式（Ｉ）で示される４−シクロベンテノン類のい
ずれか一方の光学活性体が、再利用可能な化合物に変換
されることとなり、本発明のもたらす経済的意義は極め
て高い。
た一般式（Ｉ）で示される４−シクロベンテノン類のい
ずれか一方の光学活性体が、再利用可能な化合物に変換
されることとなり、本発明のもたらす経済的意義は極め
て高い。
本発明において、原料として用いられる４−シクロペン
テノン類としては、たとえば３−ヒレ ドロキ＃−２−メチルー４−シクロベンテノン、３−ヒ
ドロキシ−２−エチル−４−シクロベンテノン、３−ヒ
ドロキシ−２−ｎ−プロピル−４−シクロベンテノン、
３−ヒドロキシル２−イソ−プロピル−４−シクロベン
テノン、３−ヒドロキシ−２−ｎ−ブチル−３−４−シ
クロベンテノン、８−ヒドロキシ−２−ｎ−ペンチル−
４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−ｎ−へキ
シル−４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−ｎ
−へブチル−４−シクロベンテノン、８〜ヒドロキシ−
２−アリル−４−シクロペンテノン、３−ヒドロキシ−
２−（２−シス−ブテニル）−４−シクロベンテノン、
３−ヒドロキシ−２−（ω−ブテニル）−４−シクロベ
ンテノン、３−ヒドロキシ−２−（２−トランス−ペン
テニル）−４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２
−（８−シス−ヘキセニル）−４−シクロベンテノン、
３−ヒドロキシ−２−プロパルギル−４−シクロベンテ
ノン、３−ヒドロキシ−２−（２−ペンチニル）−４−
シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−（α−メチル
アリル）−４−シクロペンテノン、８−ヒドロキシ−２
−（１−シクロペンテニル）−４−シクロベンテノン、
８−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−４−シクロベン
テノン、８−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−４−シク
ロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−エチル−３−メチ
ル−４−シクロベンテノン、８−ヒドロキシ−２−１１
−プロピル−８−メチル−４−シクロベンテノン、８−
ヒドロキシ−２−イソプロピル−８−メチル−４−シク
ロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−ｎ−ブチル−３−
メチル−４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−
ｎ−ペンチル−３−メチル−４−シクロペンテノン、３
−ヒドロキシ−２−ｎ−へキシル−８−メチル−４−シ
クロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−ｎ−へブチル−
８−メチル−４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−
２−アリル−３−メチル−４−シクロベンテノン、３−
ヒドロキシ−２−（２−シス−ブテニル）−８−メチル
−４−シクロベンテノン、８−ヒドロキシ−２−（ω−
フチニル）−８−メチル−４−シクロベンテノン、８−
ヒドロキシ−２−（２−シス−ペンテニル）−８−メチ
ル−４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−（２
−）ランス−ペンテニル）−３−メチル−４−シクロベ
ンテノン、８−ヒドロキシ−２−（３−シス−ヘキセニ
ル）−８−メチル−４−シクロペンテノン、８−ヒドロ
キシ−２−プロパルギル−３−メチル−４−シクロベン
テノン、８−ヒドロキシ−２−（２−ペンチニル）−３
−メチル−４−シクロベンテノン、８−ヒドロキシ−２
−（α−メチルアリル）−８−メチル−４−シクロベン
テノン、３−ヒドロキーシー２−（１−シクロペンテニ
ル）−８−メチル−４−シクロベンテノン、８−ヒドロ
キシ−２−シクロへキシル−３−メチル−４−シクロベ
ンテノンおよびこれらの化合物における８−位のヒドロ
キシル基がアセトキシ基またはプロピオニルオキシ基に
置換された化合物が例示される。
テノン類としては、たとえば３−ヒレ ドロキ＃−２−メチルー４−シクロベンテノン、３−ヒ
ドロキシ−２−エチル−４−シクロベンテノン、３−ヒ
ドロキシ−２−ｎ−プロピル−４−シクロベンテノン、
３−ヒドロキシル２−イソ−プロピル−４−シクロベン
テノン、３−ヒドロキシ−２−ｎ−ブチル−３−４−シ
クロベンテノン、８−ヒドロキシ−２−ｎ−ペンチル−
４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−ｎ−へキ
シル−４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−ｎ
−へブチル−４−シクロベンテノン、８〜ヒドロキシ−
２−アリル−４−シクロペンテノン、３−ヒドロキシ−
２−（２−シス−ブテニル）−４−シクロベンテノン、
３−ヒドロキシ−２−（ω−ブテニル）−４−シクロベ
ンテノン、３−ヒドロキシ−２−（２−トランス−ペン
テニル）−４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２
−（８−シス−ヘキセニル）−４−シクロベンテノン、
３−ヒドロキシ−２−プロパルギル−４−シクロベンテ
ノン、３−ヒドロキシ−２−（２−ペンチニル）−４−
シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−（α−メチル
アリル）−４−シクロペンテノン、８−ヒドロキシ−２
−（１−シクロペンテニル）−４−シクロベンテノン、
８−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−４−シクロベン
テノン、８−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−４−シク
ロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−エチル−３−メチ
ル−４−シクロベンテノン、８−ヒドロキシ−２−１１
−プロピル−８−メチル−４−シクロベンテノン、８−
ヒドロキシ−２−イソプロピル−８−メチル−４−シク
ロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−ｎ−ブチル−３−
メチル−４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−
ｎ−ペンチル−３−メチル−４−シクロペンテノン、３
−ヒドロキシ−２−ｎ−へキシル−８−メチル−４−シ
クロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−ｎ−へブチル−
８−メチル−４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−
２−アリル−３−メチル−４−シクロベンテノン、３−
ヒドロキシ−２−（２−シス−ブテニル）−８−メチル
−４−シクロベンテノン、８−ヒドロキシ−２−（ω−
フチニル）−８−メチル−４−シクロベンテノン、８−
ヒドロキシ−２−（２−シス−ペンテニル）−８−メチ
ル−４−シクロベンテノン、３−ヒドロキシ−２−（２
−）ランス−ペンテニル）−３−メチル−４−シクロベ
ンテノン、８−ヒドロキシ−２−（３−シス−ヘキセニ
ル）−８−メチル−４−シクロペンテノン、８−ヒドロ
キシ−２−プロパルギル−３−メチル−４−シクロベン
テノン、８−ヒドロキシ−２−（２−ペンチニル）−３
−メチル−４−シクロベンテノン、８−ヒドロキシ−２
−（α−メチルアリル）−８−メチル−４−シクロベン
テノン、３−ヒドロキーシー２−（１−シクロペンテニ
ル）−８−メチル−４−シクロベンテノン、８−ヒドロ
キシ−２−シクロへキシル−３−メチル−４−シクロベ
ンテノンおよびこれらの化合物における８−位のヒドロ
キシル基がアセトキシ基またはプロピオニルオキシ基に
置換された化合物が例示される。
また、もう一方の反応原料である低級脂肪族カルボン酸
としてはギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸など
が例示され、かかるカルボン酸はその単独あるいはこれ
らの金属塩（たとえばリチウム塩、ナトリウム塩１、カ
リウム塩、カルシウム塩、銅塩、亜鉛塩、パラジウム塩
、鉛塩、スズ塩、マンガン塩など）、有機アミン塩（た
とえばトリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、ピリ
ジン塩、ピコリン塩など）左併用して用いられるが、特
にカルボン酸とその金属塩を併用するのが好ましい。
としてはギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸など
が例示され、かかるカルボン酸はその単独あるいはこれ
らの金属塩（たとえばリチウム塩、ナトリウム塩１、カ
リウム塩、カルシウム塩、銅塩、亜鉛塩、パラジウム塩
、鉛塩、スズ塩、マンガン塩など）、有機アミン塩（た
とえばトリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、ピリ
ジン塩、ピコリン塩など）左併用して用いられるが、特
にカルボン酸とその金属塩を併用するのが好ましい。
一般式（Ｉ）で示される光学活性な４−シクロベンテノ
二／類と低級脂肪族カルボン酸との反応は溶媒の存在も
しくは非存在下に加熱することにより行われろ。
二／類と低級脂肪族カルボン酸との反応は溶媒の存在も
しくは非存在下に加熱することにより行われろ。
この反応において溶媒を使用する場合、その溶媒として
はたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、クロ
ルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルメタン、クロロ
ホルム、西塩化炭ｉ 、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エ
ーテル、ハロゲン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の
単独または混合物があげられる。
はたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、クロ
ルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルメタン、クロロ
ホルム、西塩化炭ｉ 、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エ
ーテル、ハロゲン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の
単独または混合物があげられる。
その使用量については特に制限されない。また、反応成
分である低級脂肪族カルボン酸を溶媒として使用するこ
ともできる。
分である低級脂肪族カルボン酸を溶媒として使用するこ
ともできる。
この反応において、低級脂肪族カルボン酸の使用量は、
光学活性な４−シクロベンテノン類に対して１当量以上
必要であり、好ましくは２当量以上である。
光学活性な４−シクロベンテノン類に対して１当量以上
必要であり、好ましくは２当量以上である。
反応温度は５０〜１６０℃の範囲で任意であるが、好ま
しくは６０〜１４０℃の範囲である。
しくは６０〜１４０℃の範囲である。
反応時間については特に制限はない。このような反応に
よって、一般式（ＩＩ）で示されるラセミ体のシクロベ
ンテノンエステル類が容易に、かつ好収率で得られ、こ
れらは通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃縮、蒸
留等により反応混合物から容易に単離することができる
。
よって、一般式（ＩＩ）で示されるラセミ体のシクロベ
ンテノンエステル類が容易に、かつ好収率で得られ、こ
れらは通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃縮、蒸
留等により反応混合物から容易に単離することができる
。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
攪拌装置、温度計を装着した四ツロフラスコにｄ−２−
アリル−８−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロベン
テノンｓ、ｓｙ〔旋光度α］Ｄ ＋ ２２．５、。（Ｃ
＝１．クロロホルム）〕、酢酸２０−および酢酸ナトリ
ウム０．４ｆを加え、還流下に７時間攪拌する。
アリル−８−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロベン
テノンｓ、ｓｙ〔旋光度α］Ｄ ＋ ２２．５、。（Ｃ
＝１．クロロホルム）〕、酢酸２０−および酢酸ナトリ
ウム０．４ｆを加え、還流下に７時間攪拌する。
反応終了後、減圧にて酢酸を留去し、残渣にトルエン２
０−および水１ｏ−を加えて抽出処理する。
０−および水１ｏ−を加えて抽出処理する。
有機層を重曹水洗い、水洗いしたのちトルエンを留去す
る。濃縮残液をカラムクロマト精製して４−ア士トキシ
ー２−アリルー３−メチル−２−シクロベンテノン８．
６５ｇ（収車９４％）を得た。
る。濃縮残液をカラムクロマト精製して４−ア士トキシ
ー２−アリルー３−メチル−２−シクロベンテノン８．
６５ｇ（収車９４％）を得た。
ｂ−ｐ １００〜１１０℃１０．１〜０，８瓢Ｈｇ旋
光度 α］Ｄ−１，８° （ｃ＝１．クロロポルム）尚
、上記実施例において、酢酸ナトリウム０．４ｇの代わ
りに表−１に示す酢酸塩を使用する以外は全く同様に反
応させ、処理した結果、目的化合物の収率は表−１に示
すとおりであった。
光度 α］Ｄ−１，８° （ｃ＝１．クロロポルム）尚
、上記実施例において、酢酸ナトリウム０．４ｇの代わ
りに表−１に示す酢酸塩を使用する以外は全く同様に反
応させ、処理した結果、目的化合物の収率は表−１に示
すとおりであった。
表−１
実施例２
ｄ−２−アリル−３−ヒドロキシ−８−メチル−４−シ
クロベンテノンにかえてｔ−２−アリル−３−ヒドロキ
シ−８−メチル−４−シクロベンテツンｓ、ｓｙｃ旋光
度 α〕９−２′８．９° （Ｃ＝ｌ、クロロホルム）
〕を使用する以外は実施例１と同様に反応、後処理し、
さらにカラムクロマト精製（トルエン：酢酸エチル−１
０：１）して４−アセトキシ−２−アリル−３−メチル
−２−シクロにンテノンａ、５８ｙ（収率９１％）を得
た。
クロベンテノンにかえてｔ−２−アリル−３−ヒドロキ
シ−８−メチル−４−シクロベンテツンｓ、ｓｙｃ旋光
度 α〕９−２′８．９° （Ｃ＝ｌ、クロロホルム）
〕を使用する以外は実施例１と同様に反応、後処理し、
さらにカラムクロマト精製（トルエン：酢酸エチル−１
０：１）して４−アセトキシ−２−アリル−３−メチル
−２−シクロにンテノンａ、５８ｙ（収率９１％）を得
た。
０
旋光度二α］、 ＋２．４° （ｃ ＝ １ ’、ク
ロロホルム） 実施例８ 実施例１で用いたと同様のフラスコにｔ−３−アセトキ
シ−２−アリル−３−メチル−０ ４−シクロベンテノンａ、ｓ ｓ ｙ ［旋光度α〕９
−９８．６° （Ｃ＝ｌ、クロロホルム）〕、プロピオ
ン酸３０−およびプロピオン酸ナトリウム１．５ｇを仕
込み、１１０〜１２０℃にて６時間攪拌する。
ロロホルム） 実施例８ 実施例１で用いたと同様のフラスコにｔ−３−アセトキ
シ−２−アリル−３−メチル−０ ４−シクロベンテノンａ、ｓ ｓ ｙ ［旋光度α〕９
−９８．６° （Ｃ＝ｌ、クロロホルム）〕、プロピオ
ン酸３０−およびプロピオン酸ナトリウム１．５ｇを仕
込み、１１０〜１２０℃にて６時間攪拌する。
反応終了後、減圧にてプロピオン酸を留去し、残渣にト
ルエン８（１１Ｋｇ、水２０−を那えて抽出処理する。
ルエン８（１１Ｋｇ、水２０−を那えて抽出処理する。
以下、実施例２に準じて後処理して２−アリル−４−プ
ロピオニルオキシ−３−メチル−２−シクロベンテノン
８．１ｇ（収率８０％）を得た。
ロピオニルオキシ−３−メチル−２−シクロベンテノン
８．１ｇ（収率８０％）を得た。
旋光度：α］Ｄ −１，１° （Ｃ＝１ 、クロロホル
ム） 実施例４ 攪拌装置、温度計を装着した四ツロフラスコにｔ−８−
ア老トキシー２−アリルー３−メチル−４−シクロベン
テノン８．８８ｇ〔旋光度α］Ｄ−９８−６° （ｃ＝
１ 、クロロホルム）〕、酢酸３０−および酢酸ナトリ
ウム１ｇを仕込み、還流下に５時間攪拌する。
ム） 実施例４ 攪拌装置、温度計を装着した四ツロフラスコにｔ−８−
ア老トキシー２−アリルー３−メチル−４−シクロベン
テノン８．８８ｇ〔旋光度α］Ｄ−９８−６° （ｃ＝
１ 、クロロホルム）〕、酢酸３０−および酢酸ナトリ
ウム１ｇを仕込み、還流下に５時間攪拌する。
反応終了後、減圧にて酢酸を留去し、残渣にトルエン８
０−ｔおよび水２０−を加え、抽出処理する。有機層を
重曹水洗いしたのち、トルエンを留去する。濃縮残渣を
カラムクロマト精製して４−アセトキシ−２−アリル−
３−メチル−２−シクロベンテノン８．１１ｇ（収車８
２％）を得た。
０−ｔおよび水２０−を加え、抽出処理する。有機層を
重曹水洗いしたのち、トルエンを留去する。濃縮残渣を
カラムクロマト精製して４−アセトキシ−２−アリル−
３−メチル−２−シクロベンテノン８．１１ｇ（収車８
２％）を得た。
旋光度α］、＝０．９° （ｃ＝１ 、クロロホルム）
実施例５〜９
光学活性な４−シクロベンテノン類として、表−２に示
す化合物を用いる以外は実施例４と同様に反応させ、処
理した結果を表−２に示す。
す化合物を用いる以外は実施例４と同様に反応させ、処
理した結果を表−２に示す。
実施例１０〜１４
光学活性な４−シクロベンテノン類として、表−８に示
す化合物を用いる以外は実施例１と同様に反応させ、処
理した結果を表−８に示す。
す化合物を用いる以外は実施例１と同様に反応させ、処
理した結果を表−８に示す。
実施例１５
実施例１で用いたと同様のフラスコにプロピオン酸２（
ｌｄおよびプロピオン酸ナトリウム１，５ｇを仕込み、
１００℃に加熱する。次に１−８−アセトキシ−２，３
−ジメチル−４−シクロベンテノン〔旋光度α〕Ｄ−１
９，６゜（Ｃ＝１．クロロホルム）１８．８６Ｎを１時
間を要して滴下する。さらに同温度にて６時間保持する
。以下、実施例８に準じて後処理し、２．８−ジメチル
−４−プロピオニルオキシ−２−シクロベンテノン８．
０２１（収率８３％）を得た。
ｌｄおよびプロピオン酸ナトリウム１，５ｇを仕込み、
１００℃に加熱する。次に１−８−アセトキシ−２，３
−ジメチル−４−シクロベンテノン〔旋光度α〕Ｄ−１
９，６゜（Ｃ＝１．クロロホルム）１８．８６Ｎを１時
間を要して滴下する。さらに同温度にて６時間保持する
。以下、実施例８に準じて後処理し、２．８−ジメチル
−４−プロピオニルオキシ−２−シクロベンテノン８．
０２１（収率８３％）を得た。
旋光度α］Ｄ −０，６°（ｃ＝１．クロロホルム）手
続補正書く自発） 昭和５８年６月１７日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１９９５８８号 ２、発明の名称 ２−シクロベンテノンエステル類の製造法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９） 住友化学工業株式会社 代表者 土 方 武 ４、代理人 連絡先 置 （［１６）２２０−３４０４６、補正の
内容 （１）明細書第１６頁の表−２のＮα８および９におい
）Ｏ て、目的２−シクロベンテノンエステル類（ＩＩ）のα
〕ｐがそれぞれｒ−ｏ、 ４６Ｊ 、 「−０，７°
」とあるな、それぞれＴ：＋４″Ｊ 、ｒ＋７°」と補
正する。
続補正書く自発） 昭和５８年６月１７日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１９９５８８号 ２、発明の名称 ２−シクロベンテノンエステル類の製造法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９） 住友化学工業株式会社 代表者 土 方 武 ４、代理人 連絡先 置 （［１６）２２０−３４０４６、補正の
内容 （１）明細書第１６頁の表−２のＮα８および９におい
）Ｏ て、目的２−シクロベンテノンエステル類（ＩＩ）のα
〕ｐがそれぞれｒ−ｏ、 ４６Ｊ 、 「−０，７°
」とあるな、それぞれＴ：＋４″Ｊ 、ｒ＋７°」と補
正する。
（２）同第１７頁の表−３のＮｏ、 １３および１４に
おいて、目的２−シクロベンテノンエステル類（ｎ）の
αポがそれぞれｒ＋０．４°Ｊ、ｒ＋ｏ、ｓｏ」とある
を、それぞれｒ＋４．２°ｊ 、ｒ＋８．１’ Ｊと補
正する。
おいて、目的２−シクロベンテノンエステル類（ｎ）の
αポがそれぞれｒ＋０．４°Ｊ、ｒ＋ｏ、ｓｏ」とある
を、それぞれｒ＋４．２°ｊ 、ｒ＋８．１’ Ｊと補
正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒは−ＯＨまたは一〇ＯＣＲ’を示す。 ここでに′は水素原子または低級アルキル基である。Ｐ
−１は水素原子、アルキル基、またはアルケニル基を、
Ｒ２はアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を
それぞれ示す。）で示される光学活性な４−シクロベン
テノン類と低級脂肪族カルボン酸を加熱下に反応させる
ことを特徴とする一般式 （式中、均および助は前記と同じ意味を有し、幻は水素
原子または低級アルキル基を示す。）で示される２−シ
クロベンテノンエステル類の製造法
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57199588A JPH0692344B2 (ja) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | ２―シクロペンテノンエステル類の製造法 |
| US06/523,602 US4535182A (en) | 1982-08-26 | 1983-08-16 | Process for preparing 2-cyclopentenone esters |
| EP83108390A EP0102066B1 (en) | 1982-08-26 | 1983-08-25 | Process for preparing 2-cyclopentenone esters |
| DE8383108390T DE3361426D1 (en) | 1982-08-26 | 1983-08-25 | Process for preparing 2-cyclopentenone esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57199588A JPH0692344B2 (ja) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | ２―シクロペンテノンエステル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5988443A true JPS5988443A (ja) | 1984-05-22 |
| JPH0692344B2 JPH0692344B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=16410337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57199588A Expired - Lifetime JPH0692344B2 (ja) | 1982-08-26 | 1982-11-12 | ２―シクロペンテノンエステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0692344B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0355459A (ja) * | 1989-07-21 | 1991-03-11 | Koufu Nippon Denki Kk | ルーバー機構 |
| JPH046697A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-01-10 | Ube Ind Ltd | 静的情報記憶素子 |
-
1982
- 1982-11-12 JP JP57199588A patent/JPH0692344B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0355459A (ja) * | 1989-07-21 | 1991-03-11 | Koufu Nippon Denki Kk | ルーバー機構 |
| JPH046697A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-01-10 | Ube Ind Ltd | 静的情報記憶素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0692344B2 (ja) | 1994-11-16 |
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