JPS5990858A - 二成分系現像剤用負帯電性トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は准子写氏、静電、記骨及びｆ、Ｔ？ｊｆ、印へ
凹等に１６ける静電荷像を現像するための二成分系ｉ３
１．　＋中剤用トナーに関し、さらに詳しくは乾デ；現
イｔにイ１ζせられる負帯雷、注のｍ電荷像現像用）ナ
ーに門ゴる、一般に静電荷１争を乾式で現儒するための
現Ｉψ剤とし毛は、鉄粉又ｌ−を酪化鉄粉等の磁性体ス
は硝子球等のキャリアと結着剤用樹脂、着色剤及び荷Ｔ
ｉｔ制自１剤等を含有するトナー２二よりなる二成分系
現像剤、並びに、帖着剤用円脂、磁１′１′作、荷可、
制御剤、必要により膚色剤等を含有する磁１′ｐトナー
より成る一成分系現便剤とが知られ又いろ。

従来−Ｉ＋−外系現像剤を惜ｆｉ＋ｙ、４−る１す・−
に帯“ｉｌＵ　ｌ’ｕを付与するために電子受容性物質
を１、ブーに含有せしめる技術が知られている１、 例えば特開昭５５−７　（１８５０号公報にしＬｌ−成
分系現１？剤に電−子受容性物刊を含、ｑ−＋すしめろ
技術が記載さｉｌ、又特開昭５７−８２１（４，６号公
報にを：［、−成分系現像剤に用いられる磁性トナーに
電子親和力が０．７ｅＶ以上の可、子受容性物質を含有
せしめる技術が記載されている。

しかし、かかる従来技術を二成分系現像剤に適用した場
合、坪乏揶帯電の安定性及び均一性に欠けるばかりでな
く、耐久性の点で特に多数枚の複写像を形成する１５０
合にｔ）２、カブリの発住があ１ハ画質が低下するとい
う欠点があった１、 不発りりは前記事情に鑑みてなされたものであり、その
目的は荷電制御性にバラツキがな（、さらに１現像カブ
リ、トナー飛散、現像剤の疲労等の欠点を有しない二成
分系現像剤用ｆＬｉ″ｉ氏性トナーを提供するにある。

本発明の上ｉＣ目的しＬ電子ａ１和力の値が１２・ベン
ビン系の双極子能率か１−ン沖１定した■２の１・１ａ
値を越えろ′ｎ（イ受’ｆＴ　ｔＪＥ物質な含有Ｌ７、
ｐａｔが５．Ｃ）未ｐ　（１）　ｉｙ・−ボンプラック
を含：ｆｆ　することをＱ？Ｒと３る二成分系現ｆ雫剤
用負帯電性Ｉ・ナーによっ℃ミ電成される。

本発明に１厭る二成分系現偶剤用負帯電性トナー（以“
「、本発明のトラーーという−に含有されるｔＨｆ。

−ムアニル等のアニル類、ペンゾキ／）、ナフ）キノン
、アンスラキノン、ジクロ−ベンゾキノン及びジクロ口
ジシ７ノベンゾキ７ノ等のキノン煩、フルオレノン、ベ
ンス゛アルデヒド及びナブトアルデヒド等のケトン若し
くはアルテヒド類、無水ビーメリッｌ−酸等のや無水物
、二１０安ハ香吊、ピクリン晴、ジニトロフルオレノン
、トリニトロフルオレツノ、テトラニトロフルオレノン
及びジニトロチオキサントンインデノチオフェン等の主
として芳香族二１・１化合物、デトラシアノエチレン、
ヘキザシア７プクンヱン、テトラシアノベンゼン及びテ
トラシアノキノジメタン等の主とし〔芳香族シアノ化合
物等が挙げられろ。

上記例示化合物はｊｐ独又は２μ旧をｆｌ＋用し゛〔用
いられるが、必叩に応じて他の化合’ｌ＃　Ｓ−１１１
合して用いてもよい。

本発明のトナーに含有される山、子受容Ｖ１．物質＋７
１電子親和力の値は■２・ベンビン系の双４＠−Ｔ−開
率から測定［７た１２のＪｊｉａ　ｊｌｇをｔ１１！★
るイ１へである。不明ｉ！ｌｌｌ８におい・Ｃ１２・ベ
ンゼン系の双極子能率からｉｆｆ！Ｉ定した１２のＤａ
値は、例えば１１．、ｓ、八（ｕｌｌｉｋｅｎ　、　Ｊ
　、ＡＪｌｌ。

（ｌｈｅ＋ｎ、Ｓｎｃ＋　ＰＲ７２”Ｊ、　６００ｊＴ
（ｊ　９５０　）及びＬ　、　Ｅ　、　Ｉ−＋ｙｎｒ＋
Ｉ＋Ｉ、　Ｎａｔｕｒｅ　、第１９６９．５７３頁（１
９６２）　Ｋ記載された方法で測定した時１８０ｅＶで
ある、以丁、本明細書においてＥａ値が記されている３
′＃８自社上記測定法により測定した藺を示す。

本発明のトナーに含有される電子受答性物質のトナー中
における含有所は、広い範囲にわたっ゛〔変え得るが、
一般的にれ結着剤用樹脂に対して０．１〜１０重蒙１％
であり、好ましくを：し０５〜５　＋ｉ、　Ｍｌ：％で
ある。また含有さ亡る方法としては、通常は結着剤用樹
脂中に溶融？Ｉ？Ｉｎにより含、ＴＩ’　５３散せしめ
る方法が採られるが、荷［σ、制御効果を発揮できるの
であればとのよ５に含有させてもよく、例えば、外部添
加法によってもよい。即ちトナーに外部添加してトオー
表面を被ドしたり、あるいｉｔ溶剤に溶解してカーボン
ブラックと混合し、スラリー状とし−〔から乾燥等を行
ない、カーボンブラックの嵌面を被覆して使用してもよ
い。

本発明の１ノ゛−に含有される結着剤とじχは、カーボ
ンブラックが用いられ、その１■が５．０未１ｉのもの
が用いられる。カーボ゛・′ブンックの１）ＩＩＪ直は
日本工業用、洛（、Ｉ　Ｉ　８　）　Ｊ＜６２２１　（
ゴム用カーボンブラック試験方法）　１９７　！ｉ　ｌ
Ｊ：に」：り宝められる。即ち試ｒ口ｏ　’；ｔをヒー
カーにｈりとり試？’１に１００ｍＪ！の蒸留水を加え
て１１＾ｔ、１１１１１でおおい１５分間煮沸する。こ
の時読４′１をぬれやすくｖるために特級のエチルアル
コールを数滴加えてもよい。

煮沸後室温に温度を下げたのらＩＩＪ−１，６’ｌ　ｉ
Ｊ：ｔたは遠心分離法により上ずみ液を除去（７゛ｃ泥
状物を残す。

この泥状物中にガラス電極Ｉ）１１メーターを入れて測
定−する。な村木発す１１の効里を１！１失Ｌｊ、＋：
ｌ／−１範囲で仙の着色剤を加えることはもとノ、すｒ
ＩＪ能である。、１１１１が５．１）未満のカーボンブ
ラックとしてｉＪ、　１（’１えば、米国キャポット社
製のＭ（ｌＮＡＩＬＯｉｔ　１３　Ｄ　Ｏ、Ｍｌ’）（
ＩＩＪＬＬＩｌ、ＪＩ３０Ａｒｊ　４００１を等、コ０
７　ヒ’　７”　カーボン社ＱＩＪ　）ＲＡＶ１シＮ１
０３５、ｐ　ｌ　　０　４　（１、同１　２６　　！ｉ
、同３５００、ｌｎＪ　５２５０　ｓ回８８０　ｌ）　
等７！ｒ、び三茨化成（巾製の＋　ｌ　（ｌ　ＯｌＭＡ
−８，へ４Ａ−１１等が挙げられる。尚カーボンブラッ
クの一■が５０以上のものを用いた場合には、得られる
画［’？にカプリが発生し、画質のあれが目立つという
不都合がある。

カーボンブラックのトナー中への添加潰は結着剤用樹脂
に対して１〜４０重夙％が好ましく、特に５〜３０重喰
％が好ましい。

本発明のｌ・ナーに含まれる結着剤用樹脂としては、従
来１ナーに使用されているいずれであってもよく、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレンの如きオレフィン系樹
脂、ポリアクリル燵エステル、ポリメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸共咀合体、メタクリル酸共重合体の如き
アクリル系樹脂、ポリスチレン、水車添加スチレン愕脂
、エチレン−酢ｒｐビニル共ＩＪ［合体、スチレン共ｌ
−ｔ＆休、ｊｎ化ビニル、塩化ビニリデン、酢岬ビニル
の如きビニル系樹脂、六−ｆロン−１２、ナイロン−６
、重合脂肪＋＊変性ポリアミドの如きポリアミド系樹脂
、ポリｒ−ヂレンデレフタレート／イソフタレート、ポ
リ１トラメチレソデレフタレート／イソフ〃レート又社
特開昭５７−３７３５３号公ｔ！！記載のポリエステル
系４ｉ１ＪＩｌｔ１　フタルｍ樹脂、マレイン酸樹脂の
如ぎアルギド系樹脂、フェノール＋ルトアルデヒドｌＴ
Ｊ”ｔｌＦｉ　、クマロン樹脂、エポキシ樹脂等の合成
樹脂、天然ゴム、塩素化ゴム、スブレンブタジエンゴｌ
ｘ　、プブールゴム等の天然及び合成ゴム等を挙げるこ
とができる。これらの結π１剤用樹脂のうちで、好まし
いものとして目、スチレン−アクリル系樹脂、スヂレン
ーブタジエン系樹脂、又はポリエステル系樹脂を挙げる
ことができる。

本発明のトナーには、必便に応じてンリコン」イル、低
分子用ポリエチレンの物性改良剤等の添゛加剤を含有す
ることも可能である。

本発明のトナーを作製するには、前記電子受容性物質、
前記結着剤用樹脂及びカーボンブラックを加熱ロール等
を用いて、熔融５、桿和及び柱内して慴脂碩等を互いに
相溶、溶解亡しめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均ｔ
（７径５〜３０μのトナーを得ることができる。さらに
本発明の１カーの製造方法としては、粉砕造粒法の外に
晋γり重合造粒法等も含まれる、即ち結着剤用樹脂上ツ
マー中にカーボンブラック、電子受容性物質を混合した
組成物を、分散剤（ボリビ；、ルアルコール、ドデシル
ベンゼンスルポンＭｅ）笠の存在下に水系中に賞金開始
剤（過酸化ベンゾイル、７ゾビスイソブチロニＩ・リル
等）の作用で造粒重合［、て球形のｌ・ナーを併ること
ができる。さらにまた、前部１諷子受汀性物質を前記し
た如く夕１部添加してもよい。

こうして作製された本発明のトナーは公知のキャリア、
例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、コバルト粉、
表面を樹脂等で被覆した鉄粉、ガラスヒーズ等と組合せ
て、二成分系の！ブーとして電子写汽静電ｔｈｅ外及び
静１（、印刷等に使用でなる。

本発明の１ナーを作製するための配合剤の索は使用ｌ］
的及びキャリアの一類等によりＱ　ｆ、ｒ、るが、結着
剤用樹脂１００重畔リドりｌして、本発明に用いられる
電了受芥性物質０．１〜１０喉量部、カーボンブラック
１〜４０員Ｍ部の範囲が；商当であるうこのようなトナ
ーを用いて二成分系塑、像剤を作るには、通常キャリア
１００重景部にえ１し、本発明のトナー１〜１０Ｊｌｊ
：ｉｉ部の範囲で混合して使用される。

本発明によれば、帯）ぽ、電荷Ｑｌ：　ｔｅｌ多数回の
繰返し使用のトナーにおいても一定した１ｉ（Ｌを示し
、酸、伸・転写した画像は極めて鮮明１人画像が得られ
るものである。ｔた、本す１１明に用いられる′ｃｌ′
ｃ、子受容ｔｔ物質は、トナー中での含有噴の多少の変
動によっても極性変動はなく、製造工程も安定し、収率
の良い静電荷像現像用トナーがｉＭ撃されるものである
。そし゛〔、本発明のように二成分系１ナーに含有せし
めた場合ｂ、トナー粒子の摩寒帯宵、特性を極めて安定
化させ、負帯電吸が大きく、保持能力の高いトナーｔＮ
ｔ子となる。

す、下、本発明の実＃Ｉｆ１１を具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されろものではない
。なお、以下に１．＋いて「部」とは全て「重量部」を
表わす。

実施例−１ スプレ７６５部とメタアクリル酸ブヂル３５部とからな
る共重合体１００部、ｐＨ３，０のカーボンブラック（
ＭＵ（１ＵＬ　Ｌ　、キャボット社製）１０部及び電子
受容性物質としてｐ−ベンゾキノン（Ｊ’１ｉａ＝２．
０２ｅＶ　）　２部を混合して約２４時間ボールミルに
かけた後、熱ロールを用いて秤台Ｌ２、冷却後粉砕及び
分級して約１０μの平均粒径を有する負帯マ代性トナー
を作製した。このトナーを１均粒径１００　／、１の球
状鉄粉キャリア（同和鉄粉社製Ｊ）　８１’　１３５（
’り　１００部に対し、トナー２部の割合で、混合して
現ｆ１１削を調製した。次いで、　　Ｉｔ　−１１ｉｘ
３０００な用いて正極性の酊・電潜像を形成し、これを
前記現像剤を用い粉体現ｆ◆して１ナ一便を作り、さら
にこれを正析件の転写電極を用い゛〔転ＩＣ紙上に転写
し−〔、加熱定着した。

その結果、イリられた画像ヲ１、現像カブリがなく鮮明
であり、両゛−（あれの全（ないものであった。

また、この現像剤を用い連続して転写画像を形成させ２
０、（）００回複写を行？、りた桔平を第１Ｐに示す。

第１衷（・鴬４６いて白紙一度（カブリ）はのように３
段階方式で表わし、又画：ｔすのあれは目視により の」、５に３股階方式で表わし、”−ニＱ／　Ｍ（’：
”＋ｆ　？ＩＬ暇）については、ブロー、１７法に」、
り徂１１定した結果を示した。

実施例−２ 実施１ｆ１４−１において、１ナー中に加えられる７Ｉ
？。

子受容姓物質として２．５−ジクロル−ｐ−ベンゾキノ
ン（Ｅａ＝２．４１　ｅＶ　）を用いた以外は、実施例
−１と全（同様にして二成分系現ｆＡ　ｆｉｌｌをａｌ
ｉｈ　！Ｍ　シ、画像形成を行ない、２０．０１１０回
複写を行なった、その結果を第１表に示Ｊ０ 実施例 実施例−１において、電子受容１土物質とし゛〔クロラ
ニル（１（ａ　＝２．５９　ｅＶ　）を用いた以外をよ
、実施ｆ？１１−１と全く同様にしＣに成分系現ｉｆ剤
をＸ１？ｌＬ、両１象形成を行ない、２０．００１１回
複写を行なった。

その結果を第１表に示す。

実施例−４ 実施例−１にオδいて、電子受育１７［物質として２゜
３−ジシアノ−５，６−ジクロル−ｐ−ペンゾオノソ（
Ｅａ　＝＝　２．９９　ｅＶ　）を用いた以夕ｌは実施
例−１と全く門柱にし【、二成分系親、１９！剤を周製
し、画像形成を行ブ［い、２０，０００複写を行なった
。その結果を第１　ＰＫ示す。

比較２リ−１ 実施例−１番「おいて、？Ｒ，イ受ｅ７　ｔテト物質と
して７タルアミド（Ｅａ＝１．５０　ｅＶ　）を用いた
以夕目］９、実施例−１と全く同様にして、二成分早シ
リ□１中剤を１１１５１１１し、画像形成を行１．い、
　　２　（１，ｌ）　０　＜＋回複写を行フ、（った。

その結果を第１表に示す。

比較例−２ 実施例−Ｉにおいてカーボンブラックとし７て１）１１
８０のＭＯＮＡ几ｏ１１８ＲＯ（キャボット社製）を用
いた以外は、実施例−１と全く同様にして、二成分系現
像剤を調製し、画ｆｆ形成を行ない、２０，０００回複
写を行なった。その結果を第１表に示す。

比較例−３ 実施例−１においてカーボンブラックとしてｐＨ５、５
（１）　ＲＩ’ｒＶＢＮ　１８００（コロンヒ’　７　
ｉ、Ｊ：　製）を用いた以外は、実施例−１と全く同様
にして、二成分系現像剤をａｌｌ製し、画像形成を行な
い、２０，０００回爽写を行なった。その結果を第１表
に示す。

以下余白 第１表から明らかなように、実施例−１〜４においては
２０，０００回複写を行なってもＱ／Ｍがそれほど変化
せず、得られた画像は現像カブリがなく鮮明であり、か
つ画質のあれも全（なかった。

また、トナー飛散による機内汚染は全く認められず、ト
ナーの耐久性の劣化は皆無であった。

これに対し比較例−１〜３においては、現像カプリが発
生し、画質のあれがひどく目立った。またトナー飛散も
みられた。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
坂　　口　　信　昭 （ほか１名） Ｔ″−先光　ネ山　−１−１己　７叫（自発）１１召和
５８年２月１６日 ＃′ｒ許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １　％件の表示 昭和５７年特３′＋願第１９９６６０吋２　発明の名称 一成分系現像剤用負帯電性トナー ３　補正をする者 ・ｈ件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４代理人
　〒１０５ ６　油正により増加する発明の数 ７　抽圧の対象 明細書（発明の詳細な説明の欄） ８　補正の内容 別紙の通り 補正の内容（特願昭５７−１９９１３４１Ｏ）明細書に
ついて次の通り補正する。

ｌ　第６頁第２行に「結着剤」とあるのを「着色剤」と
補正する。

２　第８頁第１１−１３行に「本発明のトナー・・φ・
・可能である。Ｊとあるのを「本発明のトナーには、必
要に応じて各種添加剤を含有することができる。例えば
、物性改良剤としてはシリコンオイル、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン等を挙げることができ
る。」と補正する。

３　第１４頁第５行および第１５頁第１表中「銘柄」の
項最下行にｒＲＥＶＥＮ」とあるのを［ＲＡＶＥＮＪと
補正する。

以上

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ｍ子親和力の値が■２１１ベンゼン系の双極
   、子能率から測定した■２のＦａ値を越える重子受答性
   物質を含有し、Ｐｌｌが５．０未満のカーボンブラック
   を含有することを特徴とする二成分系現作剤用負帯電性
   トカー。
2. （２）電子受容性物質のトナー中−・の添’Ｊｎ　、＠
   が、結着剤用＋ｆｆＪ脂に対して０．１〜１０重旦％で
   あることを特徴とする特許８ｉ４Ｉ求の範囲第１項記載
   の二成分系現ｆ↑剤用負帯電性ｊブー。
3. （３）カーボンブラックのｌカー中への添加型が、結着
   剤用樹脂罠対して１〜４０　盾Ｊｉ１％であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１！Ｊｉｙケ、［第２、ＬＪ
   ’ｊ　Ｎｉｒ、載の二成分系現ｆ中剤用負−帯暫、１十
   トナー。
4. （４）スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−ゲタジエ
   ン系愕脂又はポリエステル系樹脂から成る結着剤用樹脂
   を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項、第
   ２項ヌｔ、ｌ’、　”ｉｔ　３謂記載の二成分系ｙＩ（
   ＠剤用負帯電性ｌ・ナー。