JPS599164A - 耐火金属層を基板上に光沈着させる方法 - Google Patents

耐火金属層を基板上に光沈着させる方法

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JPS599164A
JPS599164A JP58064649A JP6464983A JPS599164A JP S599164 A JPS599164 A JP S599164A JP 58064649 A JP58064649 A JP 58064649A JP 6464983 A JP6464983 A JP 6464983A JP S599164 A JPS599164 A JP S599164A
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metal
gaas
tungsten
reaction chamber
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JP58064649A
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サミユエル・エミ−ル・ブラム
カレン・ヒル・ブラウン
ランガスワミイ・スリニヴアサン
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    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
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    • C23C16/48Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating by irradiation, e.g. photolysis, radiolysis, particle radiation
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、耐火金属の基板−にへの光沈着、さらに具体
的にいえば、波長が200nm(ナノメートル)未満の
紫外放射を用いて、ガス状金属カルボニル化合物を基板
付近で光分解して、金属の連続層を基板上に沈着させる
プロセスに関するものである。
[背景技術] 金属膜の光分解は、Appl、 Phys、 l、el
ht、、(応用物理学レターズ)第35巻、第2号、1
75頁、1979年7月15日刊所載のT、F、ドイチ
ュ等の論文およびAppl、 Phys、 Letf、
、第38巻、第7号、572頁、1981年4月1日刊
所載のR。
ソランキ等の論文を参照するとわかるように当技術で知
られている。このプロセスでは、光がガス状金属化合物
に当って、基板付近で化合物を解離させる。化合物の分
子結合が光子によって破壊され、金属自由原子が生成す
る。次に、これらの金属原子が付近の基板上で凝縮して
、金属沈着物を生成する。
T、F、トイチェ等の論文では、有機金属化合物、特に
金属アルキル化合物が、193nmおよび257nmの
波長の紫外放射で光解離させた。AQ、Sn、Cdなど
の金属が沈着された。ヨウ素もCF、Iから沈着した。
ソランキ等の文献では、Cr、 Mo、 Wなどの耐火
金属が、これらの金属のヘキサカルボニル化合物のレー
ザー誘導気相光分解を用いて沈着された。
260〜270nmの範囲の波長の紫外線を出すレーザ
ーが使用され、カルボニル化合物が放射線を強く吸収す
るようにレーザー出力が選ばれた。レーザー光線が集束
されると、金属結晶子の束が基板上に形成され、レーザ
ー光線が焦点外りになると、金属結晶子の糸が形成され
た。
短い波長の紫外放射とカルボニル化合物によって、勝れ
た結果が得られることは従来知られていなかった。特に
、ソランキ等の文献では耐火金属を沈着させるために長
い波長の紫外線をヘキサカルボニル化合物と共に使用す
ることを教示している。長波長では、カルボニル化合物
は光分解して金属にならず、ヘキサカルボニル化合物を
分解して遊離の金属原子にするには、加熱も必要である
さらに、先行技術では、200nm未漢の波長をカルボ
ニル化合物と共に使用して、より勝れた金属沈着を得ら
れることが認識されていない。
200nm未満の波長を使用すると、集束紫外光線が不
必要になるという利点もある。すなわち。
基板での蓄熱を避けることができる。
化合物の属するグループが異なると、その光分解の化学
作用も異なり、あるクラスの化合物についての実験で得
られた結果から直ちに予知を行なうことはできない。先
行技術では、耐火金属を沈着させるために長波長をヘキ
サカルボニル化合物と共に使用しているが、本件発明者
はずっと短い波長を使用することができ、ヘキサカルボ
ニルの分解のために何らかの型式の熱分解を必要とせず
より勝れた結果が得られることを発見した。
従って、ガス状化合物の光解離によって改良された耐火
性金属沈着の方法を提供することが、本発明の主目的で
ある。
本発明の第2の目的は、集束された光線の使用を必要と
しない、改良された耐火性金属の光分解の方法を提供す
ることである。
本発明の第3の目的は、波長が200nm未満の遠紫外
放射を用いて、低温で任意の型式の基板を金属化する方
法を提供することである。
本発明に第4の目的は、基板での蓄熱を起こさせず、任
意の型式の基板上に耐火金属を光沈着させる、改良され
た方法を提供することである。
半導体装置を製造する際には、電流運−導体、接点グー
1−電極などのために、半導体表面に金属層を沈着させ
ることが、しばしば必要である。例えば、G、+Asは
、シリコンなど他の半導体材料の特性に比べて有利な特
性をもつ半導体材料である。
例えば、GaAsはSjよりも移動度が大きく、抵抗が
小さい。しかしGaAsは容易に酸化または金属化され
ず、これを様々なデバイス構造に使用するのに不利であ
る。例えば、スパッタリングおよびe線蒸着によって、
タングステソゲ−1〜電極がGaAsMES(金属電極
半導体)FETに被着されてきた。このどちらのプロセ
スでも、GaAs表面に損傷が生じる。スパッタリング
は、衝撃損傷を引き起、ニジ、電子線蒸着は、GaAs
の解離をもたらす。
したがって、表面に損傷を与えずに、GaAs表面」二
に金属接点および、ゲートをつくるためのプロセスをも
たらすことが、本発明の第5の目的である。
本発明の第6の目的は、GaAsに損傷を与えずに良い
バリアが作成されるようなやり方で、タングステン層と
GaAsの間にショットキー・バリアを設けることであ
る。
本発明は、蒸着やスパッタリングなどの金属沈着技術で
は、表面の損傷が起こる恐れのある、他のデバイスの製
造にも有用である。例えば、太陽電池では、しばしばタ
ングステン接点を使用するが、表面の損傷を避けなけれ
ばならない。
従って、タングステン層がデバイスの表面に損傷を、す
えてはいけない、太陽電池その他の装置に。
タングステン接点を設けることが本発発明の第7の目的
である。
[発明の概要コ 本発明は、耐火金属を含むガス状カルボニル化合物から
、耐火金属を光沈着させるためのプロセスである。波長
が200nm未満の紫外放射が、基板付近でガス状カル
ボニル化合物に当ると、光沈着が起こる。紫外放射がカ
ルボニル化合物に当たる付近の基板領域に連続する金属
層が沈着する。
基板は、石英、ガラス、SjやGaAsなどの半導体、
高分子、金属などを含み、ただしそれには限られない、
任意の種類の材料とすることができる。特に重要な実施
例では、GaAs上にタングステン層を光沈着させる。
これらのおよびそれらの目的、特徴および利点を明らか
にするため次に良好な実施例についてより詳しく説明す
る。
[本発明の最良の実施方法] 第1図は、本発明のプロセスを実施するための適当な装
置を示したものである。この装置中で、紫外線源10が
、波長200nm未満の放射出力光線12をケ、える。
光線12は、反応室16の石英ガラス窓14を通って、
前面にマスク19のついた基板18の付近に進む。反応
室16の内部には、例えば金属カルボニル粉末22など
の耐火金属カルボニル蒸気20の発生源が配置されてい
る。反応室16には入出力ボート24もついており、そ
の中に弁26が配置されている。人口28を通してヘリ
ウ11などの緩衝気体を反応室16中に導入することが
でき、また室内の大気を出口バイブを通して排気して、
反応室16内を真空にすることができる。
紫外線源10は、波長20Qnm未渦の紫外放射を与え
るが、脈動出力または連続波出力をケ、えるものにする
ことができる。脈動出力発生源の例としては、193n
mで約1Or1秒の幅をもつ出力パルスを生成するAr
Fエクサイマー(excimer)レーザーがある。本
発明に適した連続波発生源は、185nmで連続出力を
もたらす、低圧水銀蒸気灯である。どちらの発生源も市
販されている。
放射光線12は、窓14を通って反応室16内で蒸気2
0に当たる。基板18イリ近のおよび基板に吸着された
蒸気の分子結合が紫外放射の光子によって破壊され、遊
離した金i原子を生成する。
基板18付近の原子が、基板−にに凝縮する。基板18
上に沈着する金属の特定パターンは、放射光線12によ
って画定される。放射光線12を走査することにより、
基板18の様々な部分で沈着を起こすことができる。非
常に微細な沈着線を生成するには、集束レンズを含む光
学装置によって、ビーム12を平行化し且つ集束させる
。もちろん第1図のマスク19などのマスクを介して投
射することによって、放射光線12をパターン化するこ
ともできる。
操作にあたっては、粉末22状の金属カルボニル化合物
を反応室1Gの底部に置く。次にポンプ(図示せず)で
反応室16を減圧する。遊離金属原子の平均自由行路を
短縮するため、lleなどの緩衝ガスで反応室16を充
たすことができる。これによって金属のフ第1−フラグ
メン1〜が放射光線12のすぐ周りの小さな領域に閉じ
込められる。
反応室16中の金属カルボニル蒸気圧を高めるために反
応室16特に粉末を加熱するヒータ(図示せず)を設け
ることができる。反応室の温度は、金属カルボニル蒸気
の熱分解が起こる温度以下に保つ。
反応室内のガス圧は重要でなく、耐火金属カルボニルの
圧力はI O”” Torr以下から約3 丁crrま
でに及び、lleは約750Torrとすることができ
る。
カルボニル蒸気に放射光線12を照射する時間は。
典型的な場合では、1秒以下から数秒ないし数分までに
及ぶことがある。照射時間は、金属カルボニル蒸気の密
度および金属沈着物の必要な厚さに依存する。
レーザー光線の使用によって容易に反応領域を空間的に
局地化でき、またレーザー光線を基板−にに高分解能の
パターンをもたらすように集束させることができる。金
属カルボニル蒸気は、特定の波長範囲の光に対しては吸
収が非常に高いので。
基板の加熱は、たとえ生じても非常に僅かである。
また沈着した膜は光線によって剥れない。マスク19を
使用できるため、光線を集束させる必要はなく従って有
害な基板または沈着金属の加熱を避けることができる。
光源lOは光に指摘したように連続波光源または脈動光
源とすることができる。大きな領域の沈着を要する場合
(例えば、マスクの引き伸ばし)などある種の用途には
、平均出力が得られるため脈動光源の方がより適切なこ
とがある。
直接畳込み用には、走査集束CWレーザーがより適切な
ことかある。反応室16中緩衝気体を使用するため、金
属原子の平均自山行稈が制限され、従ってより局地化さ
れた沈着が実現さ]しる。し2かし、緩衝気体の添加が
、ときには沈着速度に影響を与えることかある。金属カ
ルボニル1本気および緩衝気体の圧力は重要ではなく、
また反応室16内および基板18の温度も重要ではない
。室温は、j彦当である。
第2図は、GaAs  MES (金属電極半導体) 
FE ’T’装置を示したものであるか、これは゛1′
絶縁性GaAsの層32、■1型GaAs−5jの層3
4、ソース電極36、トレイン電tか38および全屈ケ
−1・電極40からなっている。ゲート電極40はタン
グステンであり、丁z側にある半導体層34と接触する
所てショク1〜キー・バリア・タイオードを形成する。
この装置の作動に際しては、ゲー1へ電極40の印加電
圧■に応じて、ソース36から1へレイン38に電流が
流れる。
良好なゲー1へ電極材料は、゛1′:導体層34の間で
に典型的に使用される高温(800〜900℃)プロセ
ス中でGaAsとの合金を作らないタングステンである
。Au、A fl、など他の金属は、GaAsと合金を
作って、ダイオ−1−・バリアではなくオー11性接点
をもたらす。タングステンはまた、拡散によってn十領
域を調製する際にマスクとして働くという、もう1つの
望ましい特性を備えている。
本発明の方法によってタングステン・ゲート電極を沈着
させることかできる。これは1へ導体層にいかなる種類
の損傷も起こさず、また200nm以rこの波長でタン
グステン・ヘキサカルボニルW(Co)、  を光分解
するために低温(〈30℃)で行なうことができる。こ
のヘキサカルボニルは、紫外放射により、熱的に活性化
またはイオン化された状態ではなくて、電子的に励振さ
れた状態で分解する。第2図の装置を製造するだめの特
定プロセス・ステップは次の通りである。
(1)  GaAs半導体材料の本体中に31を注入ま
たは拡散させてrl型表面層34を形成する。次に構造
物を約850°Cで焼結する。
(2) 次に、第1図の反応室中でタングステン・ヘキ
サカルボニルの光分解により、タングステン層40を形
成する。これにより、金属40と下側にある半導体層3
4の間に、ショツ1−キ=・タイオードが形成される。
(3) 層34中に追加的Siを注入または拡散して、
n十領域を形成する。
(4) 得られた構造物を800〜900℃で焼結する
(5) 次に構造物をマスクして、ソース電極およびト
レイン電極に対するオー11性接点36および38を形
成する。
もう1つの例では、反応室16中の高抵抗GaAsウェ
ハー1.にタングステンを沈着させた。タングステン・
ヘキサカルボニル粉末を用いてG a A sウェハ基
板付近にタングステン・ヘキサカルボニル蒸気を発生さ
せた。光源は193nmで紫外光を出す。
ArFエクサイマー・レーザーであった。このレーザー
は持続時間が約12n秒の放射パルスを発生させた。各
々27mVのパルスを200回照射して、光分解により
タングステン層を沈着させた。反応室の圧力は〜] 丁
orr、温度は通常室温であった。
紫外光線の4法と形状をもつ金属性タングステン沈着物
が形成され、厚さはgoonであった。これは良好な電
気伝導をもたらす連続膜であった。
本発明の方法によって、 MoおよびCrの連続膜も沈
着着させた。これらの沈着物に使用した条件はタングス
テン沈着物に使用した条イノ1と基本的に同じであった
本発明の実施に当って、耐火金属の基板」〕への光沈着
は、200nm未満の波長を用いて、これらの1・1人
金属のカルボニル蒸気の紫外励起を200nm未満の波
長の使用と組み合せることによって実現される。当技術
の専門家ならプロセスに加えることのできる変更に気イ
qくことができようが、それらの変更は、よりよい結果
を得るためにカルボニル蒸気を特定範囲の短波長紫外放
射と組み合せて使用するという原理と矛盾しないもので
ある。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の沈着着プロセスを実施するのに使用
できる装置の概帖図である。 第2図は、本発明を使用して半導体月利子にグー1〜電
極を)も沈着させて作ったMl−:S(金属電極半導体
)FT礼礼装装置側面図である。 10・・・・紫外線源、12・・ 放射光線、14・・
・・窓、16・・・・反応室、18・・・基板、19・
・・マスク、20・・・・蒸気、22・・・5)末、2
〔;・・・4r、28・・・・入1−1゜ 出願人 インターナショナル・ビジネス・マシーンス・
コーポレーション

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 耐火金属のカルボニル化合物蒸気を基板付近で発生し、
    波長が200nm未満の紫外光を該蒸気にあてて該蒸気
    を光分解して該金属原子を基板付近または基板」二で解
    離させ、該金属原子を該基板上に凝縮させることにより
    連続する耐火金属層を基板」―に光沈着させる方法。
JP58064649A 1982-06-30 1983-04-14 耐火金属層を基板上に光沈着させる方法 Pending JPS599164A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/393,998 US4451503A (en) 1982-06-30 1982-06-30 Photo deposition of metals with far UV radiation
US393998 1982-06-30

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JPS599164A true JPS599164A (ja) 1984-01-18

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ID=23557111

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JP58064649A Pending JPS599164A (ja) 1982-06-30 1983-04-14 耐火金属層を基板上に光沈着させる方法

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EP (1) EP0097819B1 (ja)
JP (1) JPS599164A (ja)
DE (1) DE3362768D1 (ja)

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