JPS599209A - 高強力ポリヘキサメチレンアジパミド繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高強力ポリヘキサメチレンアジパミド繊維、
更に詳しくは、１０　ｆ／ｄ以上の強度を有し、後加工
工程、特に加硫工程における強度変化の小さい高強力ポ
リヘキサメチレンアジパミド繊維に関する。

ポリへキサメチレンアジ／臂ミド繊維り１強度、タフネ
ス、耐熱性、染色性、発色性等がすぐれているため産業
資材用、インテリア寝装用、衣料用繊維として巾広く使
用されている。特に強度、り７ネス、耐熱性、耐疲労性
、ゴムとの接着性等にすぐれているため、タイヤコード
用繊維として広く使用されている。

近年、タイヤにも省エネルギー技術が要求され、より燃
費の少ないタイヤが求められている。そのために、タイ
ヤメーカーはよシ転がシ抵抗の小さいタイヤお上びよシ
軽量なタイヤを追求している。

それに伴ないタイヤコードにも、よシモジュラスの高い
糸並びにより強度の高い糸が要求されている。特にポリ
アミドタイヤコードはライトトラック用、トラックパス
用、建設車幅用、航空用といった積層枚数の多い大型タ
イヤに主として使用されておシ、そのためにタイヤ１本
当シ本当用糸量が多いという問題をもっている。！ＲＮ
枚数削減および織物の打込み本数削減は、タイヤ軽量化
に伴う低燃費化を達成するのみならず、発熱１低下およ
び放熱量増大に伴う疲労性の向上、接着性向上に伴うセ
パレーションに対する安全性の向上、りイヤ製造工程に
おける生産性の向上等に寄与するため、より高強度のポ
リアミドダイヤコードが要求されている。現在ポリアミ
ド繊維として市販されている繊維は９．０〜９．５　Ｆ
／ｄの強度を有している。これ全史に向上せしめる努力
が続けられているがいまだ満足すべきものは得られてい
ない、一般に、高強度の４リアミド繊維やプリエステル
繊維を得るには、高重合度のポリアミドまたはポリエス
テルを紡出し、得られた紡出糸を高倍率で延伸する必要
がある。しかし、？リマーの重合度を上げると吐出？リ
マーの溶融粘度が上昇するため、得られた紡出糸の配向
度が大きくなり、延伸性が悪化する。特に、この傾向は
結晶化速度の著しく大きいポリヘキサメチレンアジパミ
ドにおいて著しい。

配向度の低い紡出糸を得るには、溶融温度を筒くする方
法、紡糸トラフ）１下げる方法、紡速を下げる方法、冷
却風量を増す方法等があるが十分ではない。これ全改善
するために、溶融紡糸に際し、紡糸口金下に加熱筒をも
うけ、紡糸口金下の雰囲気温度を制御する方法（特公昭
３９−７，２５１号、特公昭４３−８．９８５号）、紡
糸口金下に加熱筒をもうり、紡糸口金下の雰囲気温度を
制御するだけでなく、冷却をも制御する方法（％公昭４
３−１０，１７６号、特公昭５０−１６．４４６号）等
が提案されている。かかる方法を用いることによす紡出
糸の配向度は低下し、高倍率延伸ができるようになシ、
得られた延伸糸の強厳は向上する。

かくして、用いるポリヘキサメチレンアジパミドの相対
粘度を５０から６０〜７０にすることが可能となり、そ
の結果、得られるタイヤコードの強度を８　ｆ／ｄ台か
ら９．０〜９５　ｆ／ｄに向上することができるように
なって来た。

我々は更に重合度を上げ、高倍率延伸をし、高強度の原
糸を得るべく検討した結果、１０　ｔ／ｄ以上の強度を
有する原糸を得ることができた。しかしながら、この畠
強度原糸金用いて撚糸工程、織布工程、接着熱処理工程
および加硫工程を経た後にゴム中より糸を採取してその
強度を測定したところ、従来の市販糸９．５ｒ／ｄのポ
リへキサメチレンアジパミドタイヤコードを用い、前記
工程を経て、ゴム中よシ採取した糸の強度７ｆ／ｄと同
程度になってしまうことが判明した。特に、その低下は
加硫工程において著しく、原糸で強度全土けた効果が全
く発揮されていないことがわかった。本発明者らは、後
加工工程、特に加硫工程における強度低下の小さい高強
度ポリヘキサメチレンアジパミド繊維に関して鋭意検討
を重ねた結果、得られた原糸の弾性率の熱安定性を向上
せしめる事が重要である事を見い出した。

即ち、繊維材料の熱安定性（高温処理時の弾性率の保持
性）は、無定形領域内部に存在する高分子鎖のセグメン
トが示すミクロブラウン運動に密接に関係した温度領域
における粘弾性力学分散、（αａ吸収）後の貯蔵弾性率
Ｅ′の温ｉｆ化から推定できる。即ち、αａ吸収後の温
度、ポリへキサメチレンアジツクミド繊維の場合は１５
０℃以上、２２０℃以下の温度範囲における廟ヒの温度
勾配、即ち−ｄ（瞳Ｅ’）／ｄＴ　　（Ｔ＝温糺）が１
５０℃〜２２０℃の範囲の熱履歴に対する弾性率の安定
性を示し、無定型領域及び結晶領域の不可逆的な微細構
造変化を反映する。本発明者は、αａ吸収后の温度域に
おける一ｄ　（ｌｏｇ　Ｅ’　）　／　ｄ　ＴＯ値がタ
イヤコードの後加工工程でも最も強度低下の大きい加硫
工程に対する強度保持率に影響することを見い出し、本
発明に到達したものである。

即ち、本発明に係る高強力へキサメチレンアジパミド繊
維は、 １）蟻酸相対粘度７０以上 ２）強度１０　ｆ／ｄ以上 ３）タイ分子安定度係数０．２０以下 なる要件を具備することを特徴とする。

ここにいうポリへキサメチレンアジパミド繊維は、次式
の繰返し単位を主体とするものである。

他のアミド形成単位を１０重ＩｋｅＩｂ以下添加して変
性したポリへキサメチレンアジノやミド繊維も本発明方
法に用いる仁とができる。このような少量のアミド形成
単位としては、セパシン酸、ドデカン酸等の脂肪族ジカ
ルゼン酸；テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカ
ルボン酸；デカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン；
メタキシリレンジアミン等の芳香族ジアミン：６−アミ
ノカプロン酸等のω−アミノ酸カプロラクタム、ラウリ
ンラクタム等のラクタム類が用いうる。また、上記ポリ
ヘキサメチレンアジパミドに２０重量−以下のポリカブ
ラミド、ポリへキサメチレンセノ々カミド等他種のポリ
アミドを配合したものを用いることもできる。

更に上記ポリへキサメチレンアジパミド繊維は、ポリア
ミドに対して通常用いられる添加剤、たとえば、酢酸銅
、塩化銅、よう化銅、メルカグトペンズイミダゾール等
の熱安定剤、乳酸マンガン、次亜リン酸マンガン等の光
安定剤、リン酸、フェニルフォス７オン酸、ピロリン酸
ナトリウム等の増粘剤、二酸化チタン、二酸化ケイ素、
カオリン等の艶消剤、メチレンビスステアリルアミド、
ステアリン酸カルシウム等の滑剤、可塑剤を含んでいて
もよい。

ここていう「＠酸相対粘度」とは、９０チ蟻酸のポリマ
ー濃度８．４′ｉＬ、ＪＫ％溶液の２５℃における溶液
相対粘匿である。蟻酸相対粘度７０未満でも強度の畠い
原糸は作シ得るが、それだけ高延伸を行う必要があシ、
後加工工程における強度利用率が低くなるので好ましく
ない。蟻酸相対粘度を上けると、吐出ポリマーの溶融粘
度が上昇し、その結果得られた紡出糸の配向度が太きく
なυ延伸性が悪化する。特にこの傾向は結晶化速度の著
しく大きいポリヘキサメチレンアジパミドにおいて著し
い。従って、溶融温度を高くしたシ、紡速を下けたυ、
加熱筒をつけたり、冷却条件を制御したシして紡出糸の
配向ｇ［″を落とし、高延伸する必要があるが、蟻酸相
対粘度があまシ篩くなシすぎると、前記した手段で紡出
糸の配向度を落としてもまだ配向度が高く、高延伸倍率
がとれず強度が上がらなくなる。蟻酸相対粘度が１５０
′ｔ−越えるとこういう現象が見られるが、紡出糸の配
向緩和技術の進展とともに＾粘度側紡出糸も使用可能に
なるが、好ましい蟻酸相対粘度は７０〜１５０、特に好
ましくは７０〜１００である。

本発明におけるポリへキサメチレンアジパミド繊維は１
０　ｆ／ｄ以上の強度を有していることが必要である。

現在市販の４リヘキサメチレンアジノ平ミド繊絣の強度
は９．５ｆ／ｄ前後であシ、タイヤ設計を変更し、積層
枚数、織物の打込本数を変更するには、安全係数を見て
原糸の５％程度の強度向上が要求されている。もちろん
、１０　ｒ／ｄ以下の強度の原糸においても本発明に示
されるよう々タイ分子安定度係数を持たせることにより
、後加工工程における強力利用率は改善されるが、本発
明の如き１０、ｏｙ７ａ以上の原糸に対する改善と比較
すると、その効果社小さい。

本発明でいう［タイ分子安定度係数」とは、東洋ボール
ドウィン社製Ｖｉｂｒｏｎ　ＤＤＶ−ｎｃ　型を使用し
、１１０Ｈｚの測定周波数、昇温速度３℃／分、乾燥空
気中でビ一温度特性を測定し、これを片対数方眼紙に写
しとり、１５０℃以上２２０℃以下の温度範囲における
一ｄ（ｌｏｉ＋Ｅ’）／ｄＴｆｃ求めたものである。タ
イ分子安定度係数ｉｉＯに近い程望ましいが０．２０以
下なら強度低下は許容しうる。

好ましくは０．１５以下である。

タイ分子安定度係数を低下せしめるには、ポリマー面お
よび紡糸延伸面両方からのアプローチが必要である蟻酸
相対粘度７０以上のポリマー全従来の蟻酸相対粘度７０
未満の原糸用ポリマーと同様に溶融重合で作成し、引き
続いて紡出、延伸、熱セットし、強度１０　ｔ／ｄ以上
の原糸を作成してもタイ分子安定度係数は０．２０以上
となり、後加工工程における強度低下が大きい、これは
重合度の高いポリマーを得るために溶融時間を長くする
必要があシ、この間に熱分解しやすいポリへキサメチレ
ンアジノ中ミドが１部熱分解してタイ分子安定性が低下
したものと考えられる。従ってタイ分子安冗度係数０．
２０以下の高重合度ポリへキサメチレンアジパミド繊維
を得るには、蟻酸相対粘度７０以下、好ましｌ：６０以
下まで溶融重合したポリマーをチップ化した後１８０℃
〜２４０℃で固相重合することが好ましい。

ヘキサメチレンジアンモニウムアジペートの５゜チ水溶
液を濃縮槽で７０チに濃縮后、第１反応器中１７．５Ｋ
ｆ／−の圧力を保ちつつ２２０℃から２５０℃まで１．
５時間で昇温せしめる。ついで第２反応器中で温度を２
８０℃に昇温しつつ、２０分で圧力を常圧まで戻す。気
液分離槽で水蒸気を分離後、三方弁を通し、一方は紡口
を経てロープとなし、水冷後切断しチップ（１）となし
、他方は後重合器中３５０ｗＨｆ、２８０℃で１５分間
重合後、紡口を経てロープとなし、水冷後切断しテップ
（Ｉｆ）となした。溶融重合工程の後重合器前後のサン
プリングノズルよ勺ポリマーをす／ブリングし、得られ
たポリマーの［Ｃ００Ｈ）末端基およびＣＮＨｖ　）末
端基を測足し、図１（曲線Ｂ）に示した。チップ（１）
の蟻酸相対粘度は２９．７、（ＣＯＯＨ）末端基は１０
１．５　ｍｅｑ／ｈ　、　　［Ｎ）ｈ　〕末端基は６２
．５　ｍｅｑ／１！４であった。チップ（１）５０００
部をタンブラ−型固相重合器で２００℃のジャケット温
度、３１／ｈｒ／ポリマー陛の窒素流量下で重合をした
。固相重合中、す／シリングノズルよシ経時すングリ／
グを行ない、得られたチップの［Ｃ００Ｈ）末端基およ
び［’Ｎｆ（、］末端基を測定し、図１（曲線Ａ）に示
した。図１にみられるように、固相重合（曲線Ａ）では
、重合が進むにつれて［Ｃ０ＯＨ］末端基と〔ＮＨ１〕
末端基かはぼ等モルづつ減少しているのに比し、溶融重
合では［ＮＨｔ　］末端基の減少が少ない。これは重縮
合に伴う（ＣＯＯＨ）、（ＮＨｖ　）両末端基の減少と
ともに、ポリへキサメチレンアジペートの熱分解による
Ｃ　ＮＨｔ　）末端基の増加の反応がおこっていること
を示している。

１ （高分子討論会要旨集７１’５Ａ１０　Ｐ１２３参照）
このような熱分解をうけることの少ないポリマーを用い
ることがタイ分子安定度係数の低いポリへキサメチレン
アジＡ’ミド繊維をう村妬には必要であシ、また、同相
重合による重合度向上は好ましい方法である。

高強力ポリへキサメチレンアジノやミド繊維の製造方法
としては特公昭４８−３２，６１６号公報が知られてい
る。しかし、蟻酸相対粘度７０以上のポリマーを特公昭
４８−３２，６１６号公報に示された方法で直接紡糸延
伸してもタイ分子安定度係数の低い原糸を得ることは困
難である。タイ分子安定度係数の低い原糸金得るに祉、
高温熱セットし、原糸の収縮率を下げ、熱的構造を安定
化させる必要がある。許容できる原糸の収縮率は１６０
℃乾熱中、３０分間自由収縮させた時の収縮率が７％以
下、好ましくｔｉ４　％以下である。７チ以上では同相
重合をした熱分解の少ないポリマーを用いた場合でも、
タイ分子安定度係数が０，２０以上となシ、後加工工程
における強反保持率が低くなる。

低収縮糸を得る紡糸方法としては紡出糸を一旦未延伸糸
として巻取った後、延伸熱セットする方法、紡出糸を直
接延伸熱セットする方法があるが、本発明に用いられる
ような蟻酸相対粘度の大きい原糸製造では、収縮率が高
くなるため、よシ高温熱セット、例えば２２０℃以上の
高温熱セットが必要となり、またリラックス率も高くす
る必要がある。

上述のような方法によって得られる本発明の原゛　糸は
原糸強度が１０　ｆ／ｄ以上と高いにもかかわらず、該
原糸を用い撚糸工程、織布工程、接着熱処理工程、加硫
工程を通した時の強度低下が小さい。従って、タイヤコ
ード、ベルト等の強度を必要とする製品の補強に有用で
ある。特に使用糸量、積層枚数の多い建設車輛用、航空
機用、トラックバス用タイヤの補強に有用である。

次に、本発明方法を実施例をあげて具体的に説明するが
、本発明社これらの実施例に限定されるものではない。

実施例中、蟻酸相対粘度とは９０％蟻酸にポリマー濃度
８．４重量％となるように溶解せしめた溶液の２５℃に
おける相対粘度である。アミノ末端基とは、９０重量％
のフェノール水溶液５０ゆｌ中にポリマー６．０ｆｔ−
溶解しｌ／２０　Ｎ塩酸で電位滴定し、中和点を求めた
値である。カルボン酸末端基とは、ベンジルアルコール
５〇−中にポリマー４、Ｏｆ’ｉ加熱溶解し、フェノー
ルフタレイン指示薬を用い、１／１ＯＮ水酸化ナトリウ
ムで中和滴定して求め奪値である。強伸度は、高滓製作
所製オートグラフＳ−１００′（ｆ−用い、８０回／ｍ
の撚シを入れた２５ｃｍの原糸長で降下スピード３０儒
／分、チャートスピード６０　ｃｍ　７分、フルスケー
ル２５に９で求めた値である。乾熱収縮率は、８０回／
ｍの撚シ管入れた１、０ｍの原糸ｔ−１６０℃のエアー
オーブン中で３０分間自由収縮させ求めた値である。タ
イ分子安定度係数は東洋ボールドウィン社製Ｖｉｂｒｏ
ｎ　ＤＤＶ−１１Ｃ型を使用し、１１０　Ｈｚの測定周
波数、昇温速度３℃／分、乾燥空気中でビ一温度特性を
測定し、これを片対数方眼紙に写しとシ、１５０℃〜２
２０℃におけるーｄ（廟Ｅ’）／ｄＴを求めた値である
。

実施例 ヘキサメチレンジアンモニウムアジペートの５０チ水溶
液ｆ、２．０００部／時の割合で定量供給し、濃縮槽で
７０％に濃縮後第１反応器中１７．５　Ｋｆ／−の圧力
を保ちつつ２２０℃から２５０′Ｃまで１．５時間で昇
温せしめた。ついで第２反応器中で温度′ｆ：２８０℃
に昇温しつつ２０分で圧力を常圧まで戻した。気液分離
槽で水蒸気を分離層紡口を経てロープとなし、水冷後切
断してチップとなした。

チップの蟻酸相対粘度は２９．７、（ＣＯＯＨ：）末端
基１よ１０１．５　ｍｅｑ／Ｋｆ、　ＣＮＨｔ）末端基
は６２−５ｍｅｑ／Ｋｙであった。該チップ５．０００
部をタンブラ−型同相重合機で２１０℃のジャケット温
度、３ｔ／時／ポリマー匂の窒素流量下で重合をした。

、７時間１５分後冷却し払出した。蟻酸相対粘度９０．
０、（ＣＯＯＨ）末端基６　Ｚ　７　ｍｅｑ／Ｋｐ、［
ＮＨｔ］末端基２３、０　ｍｅｑ／１４　のチップが得
られた。該チップを用いて３０３℃で０．２７ｗｍφの
孔３１２個を有する紡糸口金から紡出し、３５０℃に加
熱された１５０■の加熱筒を通し、冷却し、紡糸油剤を
付与した後、直ちに第１ネルソンローラーに引き取り、
引き続き順次よシ大きな周速で回転する＠２〜第４ネル
ソン目−ラーに導き、３段階に分けて延伸熱セラ）１−
行ない、１．５００　ｍ１分の速度で巻き取った。４段
の各ゴデツトロール組をＧ、〜Ｇ４とすると各ロールの
温度は、Ｇ、：８０℃。

Ｇ、：２１０℃、Ｇ、：２３０℃、お上びＧ４：２５０
℃とした。各ロールの周速比は、Ｇｍ　／Ｇ＋＝３．６
３　、Ｇｍ　／Ｇｙ　＝１．６７　、　Ｇ４　／Ｇｌ＝
０．９９５　。

および巻取速度／Ｇ４＝０．８９０であった。得られた
糸条は１８９０　ｄ／３１２　ｆであり、蟻酸相対粘度
８３．０．強度Ｉ　Ｑ、　４　ｆ／ｄ　　、伸度２１．
０チ。

乾熱収縮率２．００．タイ分子安定度係数００９であっ
た。

該原糸に３２．０Ｘ３１０Ｔ／１０ｃＭの撚をかけ、１
．８９０　ｄ／２の生コードとなし、リッツラー社のコ
ンビニ−トリーターを用い、第１ゾーンは温度１６０℃
、張力λＯＫｙ／コード、時間１４０秒、第２ゾーンは
温度２３０℃、張力３．８　Ｋｆ／コード、時間４０秒
、第３ゾーン社温度２３０℃、張力２．６Ｋｆ／コード
、時間４０秒でレゾルシン・ホルマリンラテックス液に
よるディラグ処理を行った。

ディラグ液付着量は４，５チである。

該デッグコードをカーカス用ゴム中に埋めて、温度１９
０℃、３０分間自由収縮下に加硫した後、加硫ゴムを破
壊し、加硫コードを取シ出しその強度を測定した所７．
９ｆ／ｄｃ加硫コード強度保持率７６．０チ）であった
。

比較例１ ヘキサメチレンジアンモニウムアジペートの５０チ水溶
液を２．０００部／時の割合で定量供給し、濃縮槽で７
０チに濃縮後、第１反応器中１７．５Ｋｇ。

、／Ｊの圧力を保ちつつ２２０℃から２５０℃まで１．
５時間で昇温せしめた。ついで第２反応器中で温度を２
８０℃に昇温しつつ２０分で圧力を常圧まで戻した。気
液分離槽で水蒸気を分離後、後重合器中２００ｍＨｆ、
２８０℃で１５分間庫１合し、紡口を経てロープとなし
、水冷後切断し、チップとなした。チップの蟻酸相対粘
度ｔＪ：　７８．７、〔α）０１１）末端基は５８．６
　ｍｅ（ｌＡ、　［ＮＨｔｌ末端基は３３．４ｍｅｑ／
Ｋｆでめった。

該チップを用いて２９８℃で０．２７　ｗφの孔３１２
個を有する紡糸口金から紡出し、３１０℃に加熱された
１５０薗の加熱筒を通し、冷却し、紡糸油剤を付与した
後、直ちに第１ネルソンローラーに引き取シ、ひき続き
順次より大きな周速で回転する第２〜第４ネルソンロー
ラーに導き、３段階に分けて延伸熱セットを行ない、１
，５００ｍ／分の速度で巻き取った。、４段の各ゴデツ
トロール組を０１〜Ｇ４とすると各ロールの温度はＧに
８０℃、ａｔ　：ｚｉｏ℃ｖ　Ｇ３　　：　２３０℃。

Ｇ４：２３０℃であり、ｔた、各ロールの周速比はＧｔ
　／Ｇｔ　＝３．５３　、　Ｇｓ　／Ｇｔ　＝１．６７
　、０ａ／Ｇｓ　＝０．９９５２巻取速度／Ｇ４＝０．
８９０てあった。得られた糸条は、蟻酸相対粘度７４．
０、強度ｌＱ、３ｆ／ｄ、伸度２１．５％、乾熱収縮率
２７チ、タイ分子安定度係数０．２１であった。

該原糸全実施例１と同様に生コード、ディラグコードと
なした後、加硫し、加硫コードを取シ出し、その強度を
測定した所７．ＳＭ’／ｄ（加硫コード強度保持率６９
．９チ）であった、 比較例２ ヘキサメチレンジアンモニウムアジペートの５０チ水溶
液を２．０００部／時の割合で定量供給し、濃縮槽で７
０ｔｌｂＫ濃縮後、第１反応器中１７．５　Ｋｇ／　ｃ
ｒ＆の圧力を保ちつつ２２０℃から２５０℃まで１．５
時間で昇温せしめた。ついで第２反応器中で温Ｍｔ２８
０℃に昇温しつつ２０分で圧力を常圧まで戻した。気液
分船槽で水蒸気を分離後、重合器中３５０ｗＩＩＨＪ’
　、　２８０℃で１５分間重合後紡口を経てロープとな
し、水冷後切断しチップとなした。チップの蟻酸相対粘
度は６７．０、［Ｃ００ＨＪ末端基をよ６５．９　ｍｅ
ｑ　、／Ｋｇ、［ＮＨｔ］末端基は３４，１ｍｅｑ　／
匂であった。該テップを用いて２９８℃で０２７咽φの
孔３１２個を有する紡糸Ｌｉ金から紡出し、直ちに冷却
し、紡糸油剤を付与した抜、直ちに第１ネルソンローラ
ーに引き取り、引き続き順次より大きな周速で回転する
第２〜第４ネルソンローラーに導き、３段階に分けて延
伸熱セットを行ない、１．９００　ｍ／分の速度で巻き
取った。

４段の各ゴデツトロール組會Ｇ、〜Ｇ４とすると各ロー
ルの温ｉはＧ１　：室温＋Ｇ１ニア０℃。

Ｇ、：２１５℃、Ｇ４：２１５℃であシ、各ロールの周
速比はＧｔ　／Ｇ１＝　１−０５　、　Ｇｓ　／Ｇｔ＝
３．２４　。

Ｇ４　／　Ｇｌ　＝　１．６ｓ　、巻取速度／Ｇ４　＝
０．９１であった。得られた糸条は蟻酸相対粘度６２，
０、強度９．４ｔ　／　ｄ　、伸度２０．８％、乾熱収
縮率３．５％、タイ分子安定度係数０．１５であった。

該原糸を実施例１と同様に生コード、ディラグコードと
なした後加硫し、加硫コードを取り出し、その強度を測
定した所７．ＯＦ／ｄ（加硫コード強度保持率７４．５
％）であった。

実施例２ 実施例１で得られた低粘度チップ（蟻酸相対粘度２９．
７　）を用い、実施例１と同様に固相重合を６時間３０
分行ない、蟻酸相対粘度７９．０のチップを得た。該チ
ップ管用いて比較例１と同様に紡糸延伸熱セットを行っ
た。得られた糸条は蟻酸相対粘度７４．１　、強度１ｏ
−ａｆ／ｄ、伸度２１．７％。

乾熱収縮率２．６％、タイ分子安定度係数０．１３であ
った。該原糸を実施例１と同様に生コード、ディラグコ
ードとなした後加硫し、加硫コードを取り出しその強直
全測定した所７．６ｆ／ｄ（加硫コード強度保持率７３
．８チ）であった。

実施例３ 実施例１で得られた低粘度チップ（蟻酸相対粘度２９．
７　）を用い、実施例１と同様に固相重合を６時間５０
分行ない、蟻酸相対粘度８３．６のチップを得た。該チ
ップを用いて２９８℃で０．２４　ｍφの孔３１２個を
有する紡糸口金から紡出し、３２０℃に加熱された２０
０■の加熱筒を通し、冷却し、紡糸油剤を付与した後、
直ちに第１ネルノンローラーに引き取ル、ひき続き順次
より大きな周速で回転する第２〜第４ネルソンローラー
に導き、３段階に分秒て延伸熱セットを行ない、１．８
００ｍ／分の速度で巻き取った。４段の各ゴデツトロー
ル組ｔ”Ｇｔ〜Ｇ、とすると各ロールの温度はＧｌ　二
８０℃ｌＧ、：２１０℃、Ｇ、＝２３０℃＝Ｇａ：２３
０℃であり、各ロールの周速比祉、Ｇｙ　／Ｇｌ　＝３
．５０　、Ｇｍ　／Ｇｔ　＝　１．７０　。

Ｇ４　／Ｇｍ　＝　０．９９５　、巻取速度／Ｇ４＝０
．８９０であった。得られた糸条は蟻酸相対粘度７８４
、強度１０．！Ｍ／ｄ、伸度２α６チ、乾熱収縮率ｚ５
チ、タイ分子安定度係数０．１２であった。

該原糸全実施例１と同様に生コード、ディップコードと
なした後加硫し、加硫コードを取り出し、その強Ｉｆｆ
測定した所７．ｃ＋ｒ／ａ（加硫コード強度保持率７５
．２φ）であった。

実施例４ 比較例２で得られたチップ（＠酸相対粘度６７．０）を
用い、実施例１と同様に同相重合を４時間３０分行ない
、蟻酸相対粘度８５．７のチップを得た。

該チップを用いて実施例３と同様に紡糸、延伸熱セラト
ラ行った。得られた糸条は蟻酸相対粘度８０．２、強度
１０．５１／ｄ、伸度２０．５チ、乾熱収縮率２．６％
、タイ分子安定度係数０．１５であった。

該原糸を実施例１と同様に生コード、ディップコードと
なした後加硫し、加硫コード全敗り出し、その強度を測
定し九所７．６＠ｆ／ｄ（加硫コード強度保持率７２．
４％）てあった。

比較例３ 実施例４で得られた固相重合チップ（＠酸相対粘度８５
．７）′ＩＩｃ用いて２９８℃で０．２７　ａｍφの孔
３１２個を有する紡糸口金から紡出し、３２０℃に加熱
された２００ｍ＋の加熱筒を通し、冷却し、紡糸油剤を
付与した後、直ちに第１ネルソンローラーに引き取シ、
ひき続き順次よシ大きな周速で回転する第２〜第４ネル
ソンローラーに導き、３段階に分けて延伸熱セラトラ行
ない、１，８００　ｍ７分の速度で巻き取った。４段の
各ゴデツトロール組ｔＧ、−Ｇ４　とすると各ロールの
温度はＧ。

：室温＋Ｇｔ　　ニアｏ℃ｌＧｓ：２１５℃、Ｇ４：２
１５℃であシ、各ロールの周速比はＧ２／ＣＩ＝１．０
５　、Ｇｓ　／Ｇ４＝３．４３　、Ｇ４　／Ｇａ　＝１
−６５　。

巻取速度／Ｇ４＝０．９１であった。得られた糸条は蟻
酸相対粘度８０．２、強度１０．５ｆ／ｄ、伸度１８．
９％、乾熱収縮率４，７％、タイ分子安定度係数０．２
１であった。

該原糸全実施例１と同様に生コード、ディップコードと
なした後加硫し、加硫コードを取り出し、その強度を測
定した所７１ｒ／ｄ（加硫コード強度保持率６７．６チ
）であった。

以上、実施例、比較例で示した如く、蟻酸相対粘度７０
以上、強度１０　ｆ／ｄ以上の原糸は、特公昭４８−３
２，６１６号公報に示された方法で直接紡糸延伸しては
タイ分子安定度係数の低い原糸七、得られない。そして
、高温熱セットによる原糸の収縮率の低下、同相重合を
用いる等による分解抑制型の重合度向上とあいまってタ
イ分子安定度係数の低い原糸が得られ、該原糸を用いて
始めて、撚糸工程、ディラグ処理工程、加硫工程といっ
た後加工工程ｖｉ−紅た後も強度利用率の高い、即ち加
硫後の強度の高いコードが得られる。本発明の原糸を用
いる事により、タイヤ、ベルトにおける積層枚数の削減
、打込本数の削減が図れる。

重合（曲線Ｂ）と固相重合（曲線Ａ）における末４３ 第１図 ５０　　　６０　　　７０　　　８０　　　９０　　　
１００　　１１０（ＣＯＯＨ）　（ｍｅｑｊ／ｋｇ） 第２図 ｍ−）温度（０Ｃ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）蟻酸相対粘度７０以上、 ２）強度１０　ｆ／ｄ以上、 ３）タイ分子安定度係数０，２０以下 なる要件を具備する高強力ポリヘキサメチレンアジパミ
   ド繊維。 ２　タイ分子安定度係数０．１５以下なる要件を具備す
   る特許請求の範囲第１項記載のポリヘキサメチレンアジ
   パミド繊維。