JPS5993706A - 塩化ビニリデン共重合体ラテツクスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は塗工性の良好なｊＡ’＋ｆ化ビニリデン共重合
体ラテックスの製造方法に関する。 一般に合成樹１拮ラテツクスは疎水性であるため、安定
な水分散体とするグとめには、界面活性剤を使用するか
、あるいは合成樹脂の分散粒子表面を親水性にする等の
工夫が必要である。 一般に界面活性剤を使用して水分散体を製造する方が容
易であるが、この界面活性剤の存在は水分散体の状慈で
は必要不可欠な物であるが、一旦加工された後では加工
物の（吻（ｔｈを損ない、従ってできるだけ少量の界面
活性剤の使用が蓋−ましい。。 塩化ビニリデン共重合体ラテックスの場合も同様で、プ
ラスチックフィルムに塗布した塗布フィルムでは、界面
活性剤の存在によりガスバリヤ−性の劣化、吸水白化の
発生、接５’６’３性の劣化等、不都合なことがさ

【ジ
生する。 そのため、７１Ｊ化剤を少なくして重合する方法がある
が、ラテックス粒子径が増大するとが、ラテックスの機
械的安定性が著しく劣化するとか、被塗布物にＪθ−に
炉布できないこと等大きな書ｆ汀限があるウ 一方、乳化剤なしで重合する方法も知られている。／こ
とえはスチレンの重合をＩ；「１始剤としてｉ’ｌ：５
酸化カリウムを使用するな、安定なポリスチレンエマル
ジョンが得られるとの報告がある。 しかし、この方法では固形分７／：：を度を高くてき７
【いことが実用上致命的な欠点である。 本発明者らは、塩化ビニリデンと官能性単量体との共重
合において、不ｆ歳和、二重結合のビニル基を有する重
合反応性乳化剤を使用することにより１、高い表面張力
を有するにもががわらず、儒れ性の良好なラテックスが
↑（）られることを見出し、本発明に到達した。 本発明の特徴は第１段階として、塩化ビニリデン５０〜
９５重量％、塩化ビニリデンと共重合可能な単量体５〜
５０重量％からなる単量体混合物５〜８０重量〒４］Ｓ
を陰イオン乳化剤ｏ、ｏｉ〜０．３重量部の存在下に乳
化共重合し、第２段ｂ′、！ｊとして得られたラテック
スにｎｌ（化ビニリデン５０〜９５重１％、アクリル酸
、メタクリル酸。 アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、から
選ばれた少くとも１朴の単相：体０．５〜１５取屓％、
これらと共重合可能な単量体４．５〜４９，５重１λ％
とからなる単量体混合′吻２Ｄ〜９５重１六部（第１段
階の単量体と第２段階の単重：体の総計１００重量部と
する）を詰加し、スチレンスルホン酸ソーダ、アルキル
了りルスルホコハク酸ソーダからｉ’ｊ（ｔばれた少く
とも１棟の１′！（合反応性乳化剤０．１〜６．０市貸
部の存在下に乳化重合することにより塗工性の良好７【
塩化ビニリデン共重合体ラテックスを製造することにあ
る。 以下、本発明の詳細な説明する。 重合の第１段階としては〕に：（化ビニリグン５０〜９
５重侶：％好ましくは６０〜９３重量％、塩化ビニリデ
ンと共重合可能な単−ｈ１体５〜５０重−計％好ましく
は７〜４０重律−％からなる単り体混合物５〜８０重量
部好咬しくは１０〜７０　’ｊｉ３：　ｆ；：Ｉ’ｌｌ
塩化ビニリデンと共重合可能な単量体としてはアクリル
酸メチル、アクリル１′）Ｑエチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリ閉安ブチル、アクリルｆ’、Ｑ　２−エチル
ヘキシル、アクリル師オクチル。 メタクリル１クメチル、アクリロニトリルｌ　ｉＡｌ化
ビニノち酢１′；ンビニルからバばれた少なくとも１イ
・ｊ！のＪｌ”ｌ’ｉ’を体が好適に使＋１１１され得
ろ。両速のアクリルｌ：”Ｉ”ｆ：　＃メタクリルＩ”
ｙ”：、アクリルｒ役グリシジル。 メタクリル酸グリシジルのような官ｆｊｉ北性単付体は
粘ｓ１ｒ々ｌｌｊ々ではラテックスの粒子径と餞（）１
（的安定件の点から除かれる。 ｓ１号５化ビニリデンが５０重量％未満では、塩化ビニ
リデン共重合体ラテックスの特？テンであるガスバリヤ
−性ｐ　ｌＩ［ｌ細切品性等が損なわれ、一方９５重量
％を超えるとラテックス製造後の結晶化が早ＩＪＩに起
りラテックスの成ｊ臣性が損なわれる。 Ｉヒイオン性乳化剤としては、ドデシルベンセンスルホ
ン酸ソーダ、ラウリルｔｒ４ｉ　ｉｊ２ソーダ、アルキ
ルナフタレンスルホン酸ソーダ、アルキルジフェニルエ
ーテルジスルホン請ソーダ、ジアルキルスルホコハク酔
ソーダ等が好適に１２用し１（）る。 この陰イオン性乳化剤は、０，０１〜０．６＠景）１１
（の範囲で使用されるが、０．０１．ｉｌｌ郡部未満は
ラテックスの機械的安定性が損なわれる。 ０．６重月：部を！；′−ｉえるとラテックスの粒子径
が小さくなるだけではなく、ラテックス中にフリーの乳
化剤が存在することになり、ＩＪψ水白化等が発生しや
ず＜　Ｃｃす、物性が４ｉ１なわれる。またラテックス
の表面張力が低くなり塗Ｒ；％面に好ましくない結果を
生じる。 さて、前記の単量体混合物５〜８ｏ重お部（弓。 陰イオン性−乳化剤０．０１〜０．６爪モ「部の存在下
で乳化重合されるが、単量体混合物の与：＝が多くなる
に従い、陰イオン性乳化剤も上記の）１・ＩＨｉｉｉで
一′、ツくすることが望寸しい。 この第１段階の重合に使用される単邦体量が５１７ｊ　
鼠部未１１．１．ｌであるとラテックスの粒子径のコン
トロールが１！：Ｉ　：’）ＩＩＩ；になる。一方８０
重Ｊｉｉ４部をｉｌ′Ｘ′ｉえろとラテックスの機械的
安定性が損なわれる。 第２１力、）゛、乳化重合は、以上の第１段１・ニジの
乳化重合をして得た塩化ビニリデン共草合体５〜８Ｄ重
ｊｉｔ部好ましく　ｉ’Ｊ：　１　［］〜７０重品二部
を含むラテックスの存在下に、スチレンスルホン市ソー
ダ、あるいはアルキルアリルスルホコノ・り酸ソーダの
重合反応性乳化剤０１〜３．０７７￥訃部好ましくは０
．２〜２０重分部を使用し、塩化ビニリデン５０〜９５
重−旨％好址しくは６０〜９３市−晴％、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸グリシジル。 メタクリル酸グリシジル、から伏ばれた少なくともＩ　
Ｊ＋、ｉの単量体０５〜１５重′ｆ？Ｃ％好首しくけ１
．０〜１０重お°％、および共重合可能な単ｊ・；、体
４５〜４９５重量％好才しくに６〜６９重）；１％から
なる単惜体混合物２０〜９５重社部好寸しくは６０〜９
０　”４’ｌ（ｉ［部を添加し共重合する。 本発明で使用する官能性単量体はアクリル酸。 メタクリル酸、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジルからｊ対はれた少くとも１種以上であり、その
量が０．５重−；ｊ１１％未７ｊ！ｌ’ｊではラテック
スの６１．ｉれ性が劣り、一方１５重−ｈ１７％を超え
ろとガスバリヤ−性が劣化する傾向がある。。 また塩化ビニリデンや自′能性単量体と共重合可能４単
量体の種類は第１１受＋ｒ＋’ｒで使Ｌｒ］　［、たも
のが好適である。 第２段階の重合で一般の乳化剤を使）■）せず二重結合
を有する重合反応性乳化剤を使用することは本１５１Ｑ
発明の必要不可欠な要件である。重合反応性乳化剤とし
てはスチレンスルホンｎ’＆ソーキルアリルスルホコハ
ク酸ソーダ ＣＣＨ２’　＝　ＣＨ・ｃｉ−ｉ、・ＯＯＣ−ＣＤ　（
ＣＩ−１２ＣＯＯＩ（、）８０ＢＮα、Ｒは旋素数１〜
１８のアルキル基〕から選ばれた少くとも１種以」二が
０１〜６０重喰部使用される。この重合反応性乳化剤を
上述の範囲で使）（Ｕすることによりラテックス粒子に
親水性を与え機械的安定性を損うことがない。壕だ第２
段階では一般の乳化剤を使用しないため塗１１！２Ｉ’
ｌ勿件に不利益を与えることがない。重合反応１イ１゛
乳化剤が０１重ｉＩｔ部未１６−〇であるとラテックス
の桜も械安定性が損なわれ、３．０７７ｉ量部を超える
と共１１合体が変性しガスバリヤ−性が劣化する。 ｖ４ｓ　１＋鉗費と第２段階に使用する単カド体量は糺
（計で１００重石部であるが第２段階の重合に使用され
る中量体量は２０重量部未１１ｉｉａではラテックスの
にｊｌｌれ性が劣り、一方９５重：件部を超えるとラテ
ックスの粒子径のコントロールが円錐である。 使用する水の量は単量体の総計１００　Ｊｉ計部に対し
１００〜６００重量↑ｚｉ（が好ましい。又、本発明ラ
テックスの粒径は塗工性の点から８００〜２００ＯＡの
範ｆ７１Ｔの直径であることが主１しい。 使用する触媒２重合条件等は通常の乳化重合における触
媒２重合条件で行なうことができる。 才だ本発明のラテックスにはシリカ、ワックス。 顔料等を添加して使用し得る。さらにアルコール等の水
溶性の有機溶剤で７１）釈してもラテックスの安定性が
損なわれることがない。 本発明で得られた塩化ビニリデン共７１￥合体ラテック
スはフリーの乳化剤がイへめで少なく、ｉ’ｒ）４表面
張力で且つ彼塗工物に対して儒れ性がすぐれており、非
常に良好な塗工性を有するラテックスである。従って本
発明ラテックスは通常のエア・ナイフコーター、ドクタ
ーグレートコーター、ロールコータ−等を使用して紙、
グラスチックスフィルム等に容易に塗ニーづることかで
き、しかも得られる塗布膜の物性はボイル白化は無く、
酸素透過度は極めて小で、機械的安定性にすぐれている
。また各（・３接着剤としても広く使用することができ
る。 以下、本発明の有…性を実Ｍ’Ａ例により示す。 尚、実施例、比較例において％２部は重量−％。 重量部である。 まず、評価試験方法について述べる。 （１）、ラテックスの塗工性 重合後、アルコール（メタノール、エタノール、インプ
ロビル′アルコール）、又ハ５０％アルコール水溶７（
ンｅスυ留水ａで固形分７７．１度を１０％珠で希釈し
、表面［瞭化処Ｊ−’ｌｉした２　ｉｆ’ｌ！１延伸ポ
リプロピレンフィルムに固１（ｙ、分として１隆、°“
になるよう塗布し、８　ｏ　′ｃ　ｃｖ　Ｆ！シ凡℃オ
ーフ゛ン中で６０秒間１；ら燥した。その塗布フィルム
に斑点状のはじき、ひび割れ、白化のないものを良とし
た。 （２）、ボイル白化 入面１“ノぐ化処理した２ｒ？！＋延伸プロピレンフイ
ルムにポリウレタン系の接着剤（東洋モートン社；・Ｉ
ｉ’！、オリパインＥＬ−２５０）の酢１３′どエチル
ｉ’？Ｆ＋：りを固形分として０６’／ｙｒｒ”になる
よう塗布し、８０’Ｃの熱風オーブン中で６０秒間乾燥
し／こ。その塗布面に試料ラテックスを固形分として５
％、・になろように塗布し、８０”Ｃの￥；：■（オー
ブン中で６０秒間乾燥し、その後４″Ｌｌ”Ｃで４８時
間熟成した。この塗布フィルムを９５°Ｃの熱湯に６０
分間髪費しフィルムの白化の丁°ｄ度を肉眼で観察した
。白化のないものを良、やや青白く螢光色を呈するもの
をやや不良、白化するものを不良とした。 （３）、酸素透過度 （２）のボイル白化試験に使用する試料を用いＭＯＣＯ
Ｎ　　　ＯＸ−’１”ＲＡＮ−１００（へ４ｏｄｅｒｎ
　　ｃｏｎｔｒｏ１社製）で２０’Ｃ９０％Ｉ尤Ｆｉの
状ｊ１ζ１−″Ｃ′沿素透過度を測定した。 実施例１ 攪拌羽根（＝Ｊきの耐圧ガラス製１１オートクレーブを
粘素ガスＩＰｃ換後第１段目として脱イオン水　　　　
　　　　　　　１２０　　部トチ人ルベンセンスルボン
順ソーダ　　Ｄ、２　　／／過備嫂カリウム　　　　　
　　　　　　Ｏｏ２〃亜硫酸水素ソーダ　　　　　　　
　　Ｏｏ１〃塩化ビ、ニリデン　　　　　　　　　　　
　６４．４　／／アクリルｒｉ？メチル　　　　　　　
　　５６〃を仕込み、４５°Ｃ、２００？−７１１で１
５時１り１月′１月１トして重合した。 その凌駕２段として スチレンスルホン酸ソーダ　　　　　　１０部脱イオン
水　　　　　　　　　　　５　〃”ｔ＝ｉ　’ｆヒビニ
リデン　　　　　　　　　２７　　　ＷｉＳアクリル）
）・ンメチル　　　　　　　　２１　〃メタクリル１”
ｉＱ　　、　　　　　　　　　ｒＪ、９　　ＩＩＪ！１
す１％！しｔ□ノノノ　リ　ウ　ム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　［ｊ、０１／／４１ｊイ
１Ａｉｌ　１１１＜水素ソーダ　　　　　　　　　０．
００５／／をｉ′・、嵐１１ミ加し、４５”Ｃで、さら
に１５１１；ｊ間（１□；、拌して市有し／ｃ。 このラテックスを使＋ｆ−Ｉ　Ｌ、て前述の方法で（ｉ
（、ｌ’ｊｊフィルムの試ｊ２・ヱな行い結果をＥニー
、４．１人に示した。 ５ノ５ノ）１１１　例２ ■ 、１．付゛１゛羽根付き耐圧ガラス製１１！オートクレ
ーブを客ぜ素斤Ｎ１殉後、第１段目として＋１＋１Ｘイ
オン水　　　　　　　　　　１０［］　　部アルギルジ
フェニルエーテルジスルホン酸ソーダ　　０．０５／／
フΔ″汗（ｃ「叶カリウム　　　　　　　　　　　０．
０１／／亜イ１雉師水素ソーダ　　　　　　　　　　０
．００５／／塩化ビニリデン　　　　　　　　　　１８
４　〃アクリル（″１２メチル　　　　　　　　　１．
６〃を仕込み、４５°Ｃ１２００ｒｐｙｎで１０時間９
１月′ｔ’　して重合した。 その後第２段目として アルキルアリルスルホコハク１ｊ／７ソーダ　　　２．
０　７；ｌ≦月シ、−イオン水　　　　　　　　　　　
　　　２５　　〃１、・イ化ビニリデン　　　　　　　
　　　７２．Ｏｔｔアクリルｌ！ｉ（２エステル　　　
　　　　　５６　〃メタクリル自２２・４　“ ５１′ろるｌｆｉ：　ＦＩ１１′カリウム　　　　　　
　　　　　０．０１／／坩（［ｍ　ｆ唆水滓、ソーダ　
　　　　　　　　［］、００５／／を後添加し、４５°
Ｃてさらに２０時間４ｅ：、打して重合した。 このラテックスの塗布フィルムの試ｊ検結果をち＋で、
１表に示す。 実施例６ １５拌羽根伺き耐圧ガラス；ｉ、２１ｅオートクレーフ
゛を屋素ｇ＜換後、第１段目として脱イオン水　　　　
　　　　　　　９０　７：ｌ！アルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸ソーダ　　０１　〃ｉ＆Ｍ硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　ＩＪ、ＣＪ’ｌ／／ｉｌｌ　
（ｔイ５山水５にソーダ　　　　　　　　　　０．００
５　／／＋７．Ｘ化ビニリデン　　　　　　　　　６４
．８　ｒ′：’Ｊアクリルｆイルメチル　　　　　　　
　４．ｏ〃メタクリノ哨−２メチル　　　　　　　　１
８２〃を仕込み、４５°Ｃ１２０Ｏｒｐｍで、１５時間
１’ｆ’、ｉ拌いｉ’ｉ合した。 ２「１ど目として Ｉｌも；イオン水　　　　　　　　　　５　部過イ、シ
１，１１どカリウム　　　　　　　　　０．０１／／亜
休ｒ・丈水恩；；ソーダ　　　　　　　（１００５ｚｚ
を田加した。その後 脱イオン水　　　　　　　　　　６ｏ　昌：Ｓスチレン
スルボンｌ”ｊｌｊソーダ　　　　　　Ｄ、５〃および 塩化ビニリデン　　　　　　　　　　　５２．２８Ｂア
クリル１゛１リメチル　　　　　　　５４〃メタクリル
酸　　　　　　　　　１．８〃メタクリル酸グリシジル
　　　　　　　０．６〃を６時間かけて連続的に定量ポ
ンプで添加した。その後さらに４時間攪拌をｆｐ、’：
ｒけて、重合を完結させた。このラテックスの塗布フィ
ルムの試験結果を第１表に示す。 実施例 実施例６と同様の方法でζ１１段目と第２段目の乳化剤
および単量体組成を以下のように変えて重合した。 第１段目 ラウリル硫酸ソーダ　　　　　　　０２部”Ｍ化ビニリ
デン　　　　　　　　　４６．０７／アクリロニトリル
　　　　　　　　　１．０／／アクリル酸メチル　　　
　　　　　３．ｏ〃釘（２［；ど目 アルキルアリルスルホコハクｅソーダ　　１．０　部塩
化ビニリデン　　　　　　　　　４２．５／／アクリル
ｊ箕メチル　　　　　　　　６５〃アクリル南　　　　
　　　　　　　　　１．５〃メタクリル酸グリシジル　
　　　　２．５〃このラテックスの塗布フィルムの試験
結果を第１表に示す。 比較例１ 実施例２と同様の方法で、２８１段目と第２１１し月の
乳化剤を以下のように変えて重合した。 １′君１段目 ドデシルベンセンスルボン１１２ソーダ　ｏ、２部；＋
ｓ２段目 ドテシルベンゼンスルポン酊ソーダ　Ｏ，ａ　＋＜＋Ｓ
ラテックスの表面張力は４８　ｄ’Ｉｎ乙１．７であつ
／ｃ０このラテックスにアルコールあるいは５０％アル
コール水浴液を添加し、希釈するとラテックスが破壊し
た。 珠た蒸留水で希釈すると、ラテックスの表面ｊｊｉＱ　
力が５２　”／ｒＬ／（３，Ｋ　７；ｃ　’）、２　ｉ
ｉｉＩＭ；　伸ボリプロピレンフイルムの離水処理面に
塗布すると、はじきが発生し、均一に塗布することはで
きなかった。 このラテックスにドデシルベンゼンスルホン１．々ソー
ダを０６部添加したところ表面張力が４１　ｄ、ｙｎ、
／（ｐ、、になり」二言（暑ミリフ゛ロヒ゛レンフイル
ムに１はじき」なしに塗布できたが、熱風オーブンで乾
燥後、観察した結果、塗布膜が白２蜀し、さらにひび割
れが多数存在するものであった。 比較例２ 実施例２と同様の方法で第１段目と１°！′５２段目の
乳化剤を以下のように変えて重合した。 ２、■１段目 アルキルジフェニルエーテルジスルホン自Ｉ２段゛目 アルキルアリルスルホコハクＩ’ｌ’２／　　ｌ−　　
　０−５　＋３１’＋比較例２の塗布フィルムの試Ｒ・
′Ｑ結果を２０１球１そり良好な性質を示す。 比較例は陰イオン乳化剤及び重合反応性≧ｂ乳化剤使用
霜゛が本発明のＩ・・ｊ）Ｊｒ（外であろ／ζめ、ラテ
ックスを希釈塗工した場合、塗膜に（はじきが発生した
り、ひび割れ七が出て、−１／こ、ボイル白化も不良と
なった。 手続補正書 昭和５８年　２月　９日 特許庁　　長　　　官　　殿 １、事件の表示 昭和５７年　特　許　願第２０５４１８号２、発明の名
称 塩化ビニリデン共虫合体ラテックスの、・１可遣方法３
、補正をする者 事件との関係　　出　願　人 ４、代理人 東京都千代１１１］区丸の内二丁百６番２号４０１号Ａ
室６、補正の対象　　　’Ｊ」Ｍ（ｌ　ｔ、＋の発明の
Ｎ：Ｉｙｌｌｌなｉｉ、ｌＷ　Ｑ’Ｊの欄７、補正の内
容 （１）、明細！）第３政第７行「ｉい１化カリウムを使
用するを、］とあるを「ノ」（踊：ｉｉ　６ノカリウム
を使用すると、」と訂正します。 （２）、同第３頁第１２行１−不ｆｌ、ｒＴＪ、和、二
車結合」とあるな「不１＜シ和二「［己古合」と泪Ｉト
シます。 （３）、同第４貞第２行［として３’ｆられた」とある
な［どして、イ仔られブこ」と１汀ｉＴｈ　Ｌまず。 （４）、同ニジ！４頁Ｉ訂４〜５行「グリシジル、かう
】８ばれた」とあるを［グリシジルからやくばれた」と
訂正しまず。 （５）、同；１’１４葭躬６行「アクリル【雫−エステ
ル」とあるを［アクリル１“）・？メチル］と訂正しま
ず。 （６）、同第１７＠第１２行［ｒ］９水処理］１１１」
と４ｂるを１酸化処理面」と訂ｒＥＬ、ます。 （力、同ｒ；ｐ；ｔ９貞第１表の仕込ｊｐ、　、Ｗ体什
成ｉ）４．’　１　ｊ縫目、夾姓例３の単１．）体Ｆｖ
＋ノＩ〜ＩＡ　ＭＡ７へｊと、らるを［ＶＤ　ＪｖｉＡ
　ＭＭＡ　Ｊとｉ−ｉ：ｒ　ｊ「Ｌ　：’ｒ：ず。 以−］二 手続補正書 特許庁　　長　　　官　　殿 １、事件の表示 昭和５７年　特　許　願第２０３４ｊ８号２、発明の名
称 塩化ビニリデン共重合体ラテックスの製造方法３、補正
をする者 事件との関係　　出　願　人 ４、代理−人 東京都千代１１１区丸の内二丁目６番２号４０１−号へ
室５、補正命令の日付　　　昭和　　年　　月　　日（
１）、明細１り中箱１９頁第１表の次に下記ヶ挿入し捷
す。 実施例 実施例４で得たラテックス中にポリエチレンテレフタレ
ートより２　ｆｅｌｔ　９１　伸ブロー成形した内容（
１１１の瓶の外側ンコロナ放電処理なした後首部まで浸
漬し、ｆｔｊ’かに引上げ瓶を水平にし、瓶の口と底部
の中心を軸として２０　ＯＲＰＭで回転させ、余分なラ
テックスを除去し、６０°Ｃの熱風で２分間乾燥した。 その塗布面には工ｋＦ点状のはじき、ひひ割れ白化はみ
られなかった。その後４０°Ｃで４８時１’、４１熟成
した。 このラテックス塗布面にセロファン粘着テープゲ密着さ
せ、゛強くひきはなしたが、塩化ビニリデン共１１合体
層は男＋　＋’＋ｆ１シなかった。 次に耐水接着性の試験として瓶に水を首部まで充填し２
０’Ｃで２０間放＋ｔ＜；　した。その［ｄ上記と同様
に、このラテックス塗布面にセロファン粘着テープを密
着させ、強くひきはがしたが、塩化ビニリデン共重合体
層は、剥ｊ傭しなかった。 本発明のｊ’に化ビニリデン共重合体ラテックスはポリ
エチレンテレフタレートの酸化処理１１１１に、強く接
着することがわかる。 実１’、（、、例２ 実力ｆｊ例４で得たラテックス中に、ポリプロピレンよ
りブロー成形した内容腋１１の瓶の外側をコロナ放電処
理した後、３ｔＪＬの首部まで−６“Ｊし、１１°ｊ）
かに引上げＪＩＩｊを水平にし、）’Ｊｒ、の口と底部
の中心を軸として２００　）（、ｆ％ｌで回転させ、余
分なラテックスを除去し、６０°Ｃのジ、ｊ（風で２分
間乾燥した。その塗布向には斑点状のはじき、ひび割れ
、白化は認められなかった。その後４０°Ｃで４８時ｔ
＃ｌｊ　ｊど〜成した。 このラテックス塗布向に、セロファン粘着テープを密着
さぜ、強くひ＠はがしたが、塩化ビニリデン共重合体層
は剥画しなかった。 次に瓶に水を首部丑で充填し、２０°Ｃで２日間放ｆＭ
°した。その続上記と同様にこのラテックス塗布面にセ
ロファン粘着テープを密着させ強くひきはがしたが、塩
化ビニリデン共重合体層は剥離しなかった。 本発明の塩化ビニリデン共重合体ラテックスはポリプロ
ピレンの酸化処理面に強く接着することがわかる。 実施例 比較例１で得たラテックスと、ポリエチレンテレフタレ
ートより２軸延伸ブロー成形した内容邦１での瓶を用い
、実験例１と同様の方法でラテックスを塗布し、乾燥。 熟成した。 塗布の除にはしぎが発生し、均一な塗布は困難であった
し、又この）ｍのラテックス塗布面にセロファン粘着テ
ープを密糸させ強くひきはがすと塩化ビニリデン共ＩＦ
合体層が容易に剥：”ｊｌＭ　Ｌ／た。」 以　　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １≦１（化ビニリチン５０〜９５重１貸％＋　”：Ｆ□
   ｌ’ｒ化ビニリデンと共重合可能な単量体５〜５０重１
   ３％からなるｌｊ′Ｌｆｊｊ体８ｉｊ金物５〜８０重量
   部を１＝、Ｓイオン乳化剤ＤＣ１〜Ｑ、５７ｕ−針部の
   存在下に乳化ｉＩ［合し、得ら１％たラテックスに環化
   ビニリチン５０〜９５市月）％、アクリルｔ’ｌ’ｌ：
   　ｐメタクリル酸、アクリル１゛１２グリシジル、メタ
   クリル酸グリシジルから店（ばれた少くとも１種の単一
   （：ｉ体０５〜１５重名１％。 これらと共重合可能な単量体４．５〜４９，５℃ｕ１：
   ％とからなる単品：体温合物２０〜９５重量部（単一（
   ［１一体の綴計を１００重量部とする）を＆ｉ％加、ス
   チレンスルホンｒｙｅソーダ、アルキルアリルスルホコ
   ハク酸ンーダから選ばれた少くとも１種のγ１１合反応
   性乳化剤０．１〜３．０重ｆ；”（７Ｓｌ’＋の存在下
   に乳化１１ｔ、合することを特徴とする塗工性の良好な
   塩化ビニリデン共重合体ラテックスの８１１造方流