JPS5994472A - 光電変換半導体装置の作製方法 - Google Patents

光電変換半導体装置の作製方法

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JPS5994472A
JPS5994472A JP57204178A JP20417882A JPS5994472A JP S5994472 A JPS5994472 A JP S5994472A JP 57204178 A JP57204178 A JP 57204178A JP 20417882 A JP20417882 A JP 20417882A JP S5994472 A JPS5994472 A JP S5994472A
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JP
Japan
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type
photoelectric conversion
temperature
semiconductor layer
vapor phase
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JP57204178A
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English (en)
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Shunpei Yamazaki
舜平 山崎
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F10/00Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells
    • H10F10/10Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells having potential barriers
    • H10F10/17Photovoltaic cells having only PIN junction potential barriers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F77/00Constructional details of devices covered by this subclass
    • H10F77/20Electrodes
    • H10F77/244Electrodes made of transparent conductive layers, e.g. transparent conductive oxide [TCO] layers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/548Amorphous silicon PV cells

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は透光性絶縁基板上に第1の透光性導電膜よシ
なる第1の電極と、該電極上の少なくとも1つのP工N
またはPN接合を有する光起電力発生用の非単結晶半導
体と、該半導体のN型半導体層に密接して700〜20
00′A好ましくは9oO〜130゜λの厚さを有する
第2の透光性導電膜(以下単にCTFという)と、該膜
上に反射用金属層を有する第2の電極を設け、この絶縁
基板側よシ入射した光の特に550〜800nmの波長
の光を裏面0CTFおよびその上の反射用金属により反
射して、入射光代表的には太陽光の長波長光成分を活性
の真性半導体層に再び導き、フォトキャリアを発生せし
めんとするものである。
この発明はかくの如き裏面の反射を550〜800nm
の波長の光をさらに積極的に用いるに加えて、N型半導
体層を光吸収ヂ[kの少ない微結晶または多結晶構造と
してこの不純物層での光吸収損失を少なくシ、さらに相
性のよいドナー型の酸化スズをこのN型半導体層K10
重量%(以下単に%というつ以下添加した酸化インジュ
ーム(以下単に工TOという)を形成したものである。
さらに本発明はこの透光性導電性を有する被膜およびそ
の上面の反射用金属膜を構成せしめる際、下地の非単結
晶半導体層を損傷することを防止し、かつ水素またはハ
ロゲン元素の脱気を防止するように、400°C以下の
基板温度の電子ビーム法蒸着法またしたものである。
かくの如く一般的に知られるアモルファス太陽電池を含
む非単結晶半導体を用いた光電変換装置において、その
雲面の電極を単にアルミニューム膜を真空蒸着法で形成
するのではなく、この裏面電極をCTFと反射用金属層
との2層構造とすることによシ、金属と半導体との反応
による信頼性の低下を防止し、加えて従来の方法に比べ
て20〜30%の変換効率の向上を目的としている。
従来非単結晶半導体特にアモルファス半導体を用いた光
電変換装置においては、第丁図にそのたて断面図を示し
である構造が用いられていた。
即ち第1図においては、ガラス基板(1)、その上面1
(酸化スズ膜のCTF(厚さ700久〕、さらにP工N
接合またはP工NP工N @111111 P工Nを有
するSi、5ix(!1−4(P型)−8i(丁型およ
びN型)またはs ix c?(P型)−8i(丁型N
型P型) −8i x G e、j工型N型)構造を有
する非単結晶半導体(3)、さらにその上面に裏面電極
(8)か真空蒸着法で作られている。
しかしこの裏面電極は一般にシリコン半導体膜(3)ニ
密接したアルミニューム(4)よシなっている。
この裏面電極としてアルミニュームの真空蒸着法が用い
られるtrrrrl、材料的に低価格であり、半導体層
と真空蒸着をするのみでオーム接触を形成させることが
できるという理由による。
かかる構造において、裏面での反射を調べるため、モノ
クロメエタ(日立330型)を用い、入射光(10)の
波長を変え、反射光00)を調べた0その結果が第2図
に示されている。
第2図は第1図の構造において、ガラス基板(1)上K
 7oo又の厚さの工Toを設け、さらに半導体層(3
)を10’OO^の厚さとし、さらにその上面即ち裏面
にアルミニュームを真空蒸着によシ形成したものである
。さらにこの形成直後の特性をα■に示している。70
0〜800nmの波長に対しては約80チの反射をする
が、太陽光の最も有効な波長領域即ち500〜600n
mK対しては5〜20%と反射がほとんどされず、大部
分は裏面電極に到達した時、熱に変わってしまい、光電
変換装置の昇温に寄与するのみであった。まfl:、2
00〜500nmで20〜30多の反射を有し、これは
第1のOTFが7o、oXの十分な厚さを有していない
ためである。
さらに工業上重要なことは、この従来構造においてこの
試料を150°C124時間放置した場合、この特性(
6)はαるとなシ、600〜800nmにおいてもがわ
かった。ころは信頼性低下を誘発する大きな要因であシ
、この劣化を除去することは太陽光に照射される長期使
用の保証としてきわめて重要であることが判明した。こ
れはこの半導体層としてP工N接合を有する光電変換装
置を作って150’O放置テストによっても劣化特性が
確認された。
以上の従来の技術によっては、光電変換装置は信M性上
においてもAまた変換効率の観点においても十分ではな
く、低価格でありかつ反射を有効に利用して変換効率の
向上をはかシ、かつ信頼性の著しい向上が求められてい
た。
これらの従来の欠点を前提((本発明はなされたもので
ある。
第3図(A)は本発明のたて断面図を示す。
図面において、透光性基板(1)を例えばガラスにより
設け、その上面Ki化スズを主成分とする第1のCT 
Fを真空蒸着法または気相法(プラズマ気相法を含む)
Kよp形成した。特にとのOTFとその上面に形成する
E ixo+−、(0(x< ’l一般にはx=0.7
〜0.8)のP型非単結晶半導体と接する面にアクセプ
タ型の酸化スズ(酸化アンチモンが10%以下添加され
る)を主成分とする第1のCTFを用いた。この厚さは
、この表面での反射を少なくするため、1000〜5o
ooX好ましくは1500〜2000^の厚さとした。
さらにとのOTFを工To (1500〜200OA)
 −8nOL(200〜400K) −P型−79i 
X C1−Xという多重構造としてもよい。
さらにこの上面の非単結晶半導体層(3)はP型半導体
層(50〜150A)、工型半導体(0,2〜0.6μ
好ましくは0.3〜0.5μ〕およびN型半導体(50
〜30OA好ましくは75〜150大の厚さの微結晶ま
たは多結晶珪素)を積層することによシP工N接合を構
成するように設け、上面(裏面)をN型のりし単結晶半
導体とした。この非単結晶半導体としてP工NP工IJ
 a 11 * 1i pINとタンデム構造としても
よい。
かかる非単結晶半導体は400’C!以下の温度でのシ
ラン、Si耳、5iFLを用いたプラズマ気相法(圧力
0.01〜0.2 t o r r、高周波出力1〜1
5W(13゜56MHz))Kよムまたは300〜50
0DCでのS iL%を用いた減圧気相法(圧力0.1
〜5torr)Kよシ形成した。
するとこの非単結晶半導体中には水素またはハロゲン元
素を再結合中心中和用K1−20原子チ含有し、それは
400’O以上の温度で放出され、再結合中心が発生し
、電気特性に劣化現象がおきてしまうため、さらにこの
半導体部のN型半導体層上には400°C以下好ましく
は350°C以下の温度にて酸化スズが10重量係以下
添加された酸化インジューム(工To)を主成分とする
cTFを7oo〜2ooOAの厚さ好ましくは900〜
13oo;の厚さに電子ビーム蒸着法により形成した。
とのC1TFは工TOであり、かつ電子ビーム蒸着法を
用いているため、この工程の後10060以上の温度に
て加熱形成する必要がなくという特徴を有する。またC
VD法、スパッタ法、スプレー法等は400°C以上の
ベーク工程を必要とする場合は用いることが不可能であ
った。
さらに電子ビーム蒸着法においても、N型半導体層と相
性のよい、即ち再結合電流を大きく流し得る工TOを用
いることにょシ、このN型半導体層の厚さを従来よシ知
られた300〜500^ではなく150〜5oXと薄く
することにょシ、このN型半導体層での反射光が吸収さ
れてしまうことを防いだ。
さらにこの工TOKリンを同時K PL〜の状態で0.
01〜1重量%添加し、電子ビーム蒸着を同時に行なう
と、このリンが工ToとN型半導体層との間cオーム接
触性を高め、さらに工Toのシート抵抗を透光性を損な
うことがないため、この場合はN型半導体層を10〜1
00λの厚さに薄くすることができた。
かくの如くにして(3TFを形成した後、この上面に真
空蒸着法またはCVD法によシ低価格材料である反射用
金属膜代表的にはアルミニューム士たけ銀(6)を0.
1〜2μの厚さに形成させた。真空蒸着は抵抗加熱t−
たけ電子ビーム蒸着を用いた。
CVD法はA1(aQ、ifcはAlC1,全200〜
30011Cニ加熱して、0.1〜10tOrrの減圧
CVD法または室温〜100°CでのプラズマCVD法
を用いて形成させた。銀を用いる場合は銀を500〜2
00OA形成し、その上面にアルミニュームを0.5〜
3μ形成し材料原価を下げることが好ましい。
かくの如くして第2図(4)の入射光00)K対し、反
射光(10)の特性を第4図、第5図に示す。
第4図において、曲線α→は700λの第2のCTF’
(第2図(5))を形成した場合であシ、曲線α→は1
050λの第2のOTFを形成した場合である。また曲
線αQは140ONの厚さに形成した場合である。
波長600〜800nmにおいて、70〜90%の反射
を有している。さらに波長300〜500nm におい
て5〜15%の反射しか有していない。これは第1のC
TFを’700″Aとうすくし、また第2のCTFを形
成しない場合の第2図曲線(6)ときわめて大きな差を
有している。さらに図面においてわかる如く、1050
Aの厚さの曲線α→が600〜800nmにおいて最も
反射率が大きく、この第2のOTF Kて900〜13
00A i fcその中テモ1oOO〜1100Xにお
いて長波長光を有効に反射できることが判明した。
また第1のCTFを2000Kを有しているため、30
0〜500nmでの反射がなく、この短波長光の活性半
導体層への吸収が有効であることがわかる。
即ち本発明構造は500nm以下の短波長は行きの光に
より十分吸収され、600nm以上の長波長は反射後の
帰シの光によシ活性半導体層でフォトキャリアを発生さ
せれば半導体層の厚くなくてもよく、さらにこの長波長
光に対する鏡面効果は光電変換効率の向上を十分期待で
きることが判明した。
さらにこれらを150’C!、 、96時間放置しても
、曲線αOは瀘と誤差の範囲での変化しか変化が観察さ
レス、この第2のCTFがアルミニュームとシリコンと
の反応の防止に役立っていることがわかった0 さらに本発明構造(第3図(A))を用いて光電変換装
置を作製した場合の特性を以下に示す。
構造は前記した如くガラス基板(1)上KSnO□(2
5魁)をzoooA、5iXO+g (xa;0.8)
のP型半導体100 A、プラズマ気相法によるシリコ
ンエ型半導体1oooi、(cTFのある場合)、N型
微結晶シリコン半導体1001よりなる1つのP工N接
合を有する非単結晶半導体(3)、工Toよシなる第2
のOT F (!5)を10501および14ooX、
 1.0μの厚さのアルミニュームの反射用電極によシ
設けた。さらに第1図のたて断面図の構造による従来例
と比較して以下にそのデータを示す。
注  第1図(A)の構造 第2図(A)の構造Voc
     0.86V     0.92V   0.
90V工sc  13.7mA/amL16゜9mA/
cm’ 18.5mA/cm’FF      0.5
0     0゜72   0.64効率   7.0
7チ  11.2% 10.6チなお上記は真性面積1
cmL(3,5cmX3mm) トした□ Voc:開
放電圧、Isc:短絡電流、FF:曲線因子、効率; 
AMI ’(1o0mW/am” )の太陽光に対する
電気変換効率である。
以上の点から、本発明においては裏面のN型半導体層上
に7児〜2oooX好ましくは9oo〜13o。
λの厚さの工TOよシなる第2のCTFを形成し、60
0〜800nmの光の反射光特性をさらに有効に利用す
ることによシ、変換効率を約3チ向上させ得ることが明
らかになった。さらに裏面電極とじC7FI I羞Ll
 A +A1:fJf v成させてもこれらの向上がみ
て られる。この結果を第9図に略記する。
即ち第5図において曲線α時は700Aの厚さの工To
を形成し、その上に銀を2000λさらにアルミニュー
ムを1μ形成したものの反射光波長特性である。また曲
線αつは同様に工Toを1050λにした場合、曲線(
イ)は工T ’Oを1400^にした場合である。反射
光は全体的に第4図よシも刺子向上しているが、銀をギ
lヱ9 高価である。やけシ曲線αつが600〜800
nmにて最も反射が大きく −Kt4 K !。
があることがわかる。曲線Q■は150°0196時間
放置したものの特性である。このことよシ鉱l傘七餡 Yを用いてもイd頼性は全く劣化せず、むしろ1000
時間放置にてはアルミニュームよシもさらにすぐれた高
−信頼性を有していることがわかった。P工N接合の光
電変換装置としてはアルミニュームCs合と概略同様で
あった。
即ち本発明においてはアルミニューム金属に対I7ては
本発明構造とすることにょシ初めて高信頼性特性を保証
できることが判明し、工業的な価値い0 第3図(B)は本発明を用いた他の構造を示す。
即ち透光性絶縁基板(ガラス)(1)、この上の第1ノ
cTF/2)、非単結晶半導体、第2ノcTF(5)、
裏面電極(6)、さらにこれらのすべてをおおった信頼
性向上のための500〜2000″Aの厚さの窒化珪素
膜(1)、さらに耐湿防止機械損傷防止のためのテトラ
−、エホキシ等の透明樹脂(8)よシなっている。
この上面にガラスを合わせたサンドウィッチ構造として
もよい。
以上の構造において、1つの光電変換装置とセクメント
0])を複数個直列に連結し、高い電圧を出させたもの
である。
かかる集積化構造においても、第3図(A)と同様の特
性を有せしめることができた。さらに窒化珪素(7)で
おおうことによシ、耐湿性での高信頼性を保証できるた
め、本発明構造によシ裏面電極での耐熱性の保証に加え
て高信頼性への寄与大であった。
またこの第3図の構造において、非単結晶半導体層を5
IXCr−2(P型) −si (1型およびN型)の
1つのPIN接合型、さらK S ixc!、−、、(
P型)−81(工型N型P型) −El i x G 
e l−X (1型)−8i(N型)というP工NP工
N接合型、さらにこれを多層にした構造に対しても本発
明は有効である。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来の光電変換装置のたて断面図である。 第2図は本発明構造の光電変換装置のたて断面図を示す
。 第3図は従来の構造の光電変換装置で得られた波長−反
射率特性を示す。 第4図および第5図は第2図の本発明構造によって得ら
れた波長−反射率特性を示す。 和(D 3Q0      500       To。 境支(?l’>Fl) 単2ω ′JA30

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、透光性基板と該基板上の透光性導電膜よシなる第1
    の電極と、該電極上の少なくとも1つのP工NまたはP
    N接合を有する光起電力発生用の非単結晶半導体と、該
    半導体上に第2の電極とを有する光電変換装置の作製方
    法にオイて、4009C以下の温度でのプラズマ気相反
    応法または250〜500°Cの温度での減圧気相法に
    より、前記非単結晶半導体層であってかつ該半導体層の
    上KN型の非単結晶半導体層を形成させる工程と、該N
    型半導体層主ニ電子ビーム蒸着法または気相法により4
    50°C以下の温度にて酸化スズが10重重量風下添加
    された酸化インジュームを主成分とする透光性導電膜を
    700〜2000^の厚さに形成させる工程と、該工程
    の後、前記透光性導電膜よに450°C以下の温度にて
    銀またはアルミニュームを主成分とする反射用金属膜を
    形成する工程とを有することを特徴とする光電変換半導
    体装置の作製方法。
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