JPS599531B2 - フエノ−ル類の製造方法 - Google Patents
フエノ−ル類の製造方法Info
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- JPS599531B2 JPS599531B2 JP54091817A JP9181779A JPS599531B2 JP S599531 B2 JPS599531 B2 JP S599531B2 JP 54091817 A JP54091817 A JP 54091817A JP 9181779 A JP9181779 A JP 9181779A JP S599531 B2 JPS599531 B2 JP S599531B2
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- Japan
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- hpo
- reaction
- phenol
- methyl
- cumene
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェノール類、特に異性体を含まない： 置換
フェノール類を高収率に得る方法に関する。
フェノール類を高収率に得る方法に関する。
フェノールの製造には、一般にクメン法と言われる方法
が用いられており、先ずクメンを酸化して第三級ヒドロ
ペルオキシドの１種であるクメンヒドロペルオキシド（
以下Ｃ−ＨＰＯと略記する）０ を高収率で得、次いで
反応液を７０〜８０ｗｔ％のＣ−ＨＰＯ濃度に濃縮しＣ
−ＨＰＯ濃縮物とした後、酸で分解してフェノールとア
セトンとを対クメン選択率８５〜９０ｍｏｌ％で得てい
る。一方クレゾール等の置換フェノール類の製造法゛５
としても、クメン法に対応するシメン法が知られてお
り、置換基とイソプロビル基とを有する芳香族化合物に
ついてクメン法と同様の反応を行なつて対応する置換フ
ェノール類を得ている。しかしこのシメン法の場合置換
基を有する芳香族化合物■０ をプロピレンでアルキル
化してイソプロピル基を導入する際に、置換異性体が不
可避的に生成し、それが最終製品の置換フェノール類に
異性体を混在させる結果となる。これに対し、メチル置
換芳香族化合物の１個の■５ メチル基を酸化して対応
する第一級ヒドロペルオキシド（以下１−■℃ と記す
）を合成し、次いでこれを分解して対応するフェノール
類を得る方法、例えばｐ−キシレンからｐ−メチルベン
ジルヒドロペルオキシド（以下ｐｃ−ＨＰＯと記す）を
フ０ 合成し、次いでこれよりｐ−クレゾールを得る方
法が、米国特許第２６８３７５１号公報、ジャーナル
オブ アメリカン ケミカル ソサイテイー 第７７巻
第４０３５頁等に記載されている。
が用いられており、先ずクメンを酸化して第三級ヒドロ
ペルオキシドの１種であるクメンヒドロペルオキシド（
以下Ｃ−ＨＰＯと略記する）０ を高収率で得、次いで
反応液を７０〜８０ｗｔ％のＣ−ＨＰＯ濃度に濃縮しＣ
−ＨＰＯ濃縮物とした後、酸で分解してフェノールとア
セトンとを対クメン選択率８５〜９０ｍｏｌ％で得てい
る。一方クレゾール等の置換フェノール類の製造法゛５
としても、クメン法に対応するシメン法が知られてお
り、置換基とイソプロビル基とを有する芳香族化合物に
ついてクメン法と同様の反応を行なつて対応する置換フ
ェノール類を得ている。しかしこのシメン法の場合置換
基を有する芳香族化合物■０ をプロピレンでアルキル
化してイソプロピル基を導入する際に、置換異性体が不
可避的に生成し、それが最終製品の置換フェノール類に
異性体を混在させる結果となる。これに対し、メチル置
換芳香族化合物の１個の■５ メチル基を酸化して対応
する第一級ヒドロペルオキシド（以下１−■℃ と記す
）を合成し、次いでこれを分解して対応するフェノール
類を得る方法、例えばｐ−キシレンからｐ−メチルベン
ジルヒドロペルオキシド（以下ｐｃ−ＨＰＯと記す）を
フ０ 合成し、次いでこれよりｐ−クレゾールを得る方
法が、米国特許第２６８３７５１号公報、ジャーナル
オブ アメリカン ケミカル ソサイテイー 第７７巻
第４０３５頁等に記載されている。
この方法によれば、置換フェノール、例えばｐ’３５−
ギシレンからｐ−クレゾール、ｍ−キシレンからｍ−ク
レゾール、メシチレンから３・ ５−キシレノールを製
造する場合に、異性体を含まない高純度のものが得られ
る等の利点があり、シメン法に比し工業的価値は高い。
しかし乍ら、この方法は酸化工程では１−ＨＰＯを高収
率で得ることが難しく、また分解工程では分解生成物の
一つであるホルムアルデヒドとフェノールとの副反応生
成物が多いため、生成するフェノール類の収率は低く、
工業的な製造方法とはなつていない。
ギシレンからｐ−クレゾール、ｍ−キシレンからｍ−ク
レゾール、メシチレンから３・ ５−キシレノールを製
造する場合に、異性体を含まない高純度のものが得られ
る等の利点があり、シメン法に比し工業的価値は高い。
しかし乍ら、この方法は酸化工程では１−ＨＰＯを高収
率で得ることが難しく、また分解工程では分解生成物の
一つであるホルムアルデヒドとフェノールとの副反応生
成物が多いため、生成するフェノール類の収率は低く、
工業的な製造方法とはなつていない。
本発明者らはこれらの問題を解決する方法として、酸化
工程については、脂肪族第三級ヒドロペルオキシドを反
応助剤として共存させて１−ＨＰＯを高収率に得る方法
（特願昭５３−１２１６４３）を、分解工程については
、有機溶媒と三弗化硼素との共存（特願昭５２−４８０
２０）、特定割合のアルコールと三弗化硼素との共存（
特願昭５３６４１０５）、特定割合の脂肪族アルコール
及びケトンと弗化水素との共存（特願昭５３１２５４１
４）によりフェノール類を高収率に得る方法を見出した
。
工程については、脂肪族第三級ヒドロペルオキシドを反
応助剤として共存させて１−ＨＰＯを高収率に得る方法
（特願昭５３−１２１６４３）を、分解工程については
、有機溶媒と三弗化硼素との共存（特願昭５２−４８０
２０）、特定割合のアルコールと三弗化硼素との共存（
特願昭５３６４１０５）、特定割合の脂肪族アルコール
及びケトンと弗化水素との共存（特願昭５３１２５４１
４）によりフェノール類を高収率に得る方法を見出した
。
しかし酸化工程についての上記発明の場合、高濃度で用
いる脂肪族第三級ヒドロペルオキシドが高価であり、そ
して多量の過剰分は循環使用する必要がある等の問題が
残つていた。本発明者らは、これらの点に鑑み鋭意研究
の結果、上記クメン法におけるＣ−ＨＰＯ濃縮物を反応
助剤として共存させてメチルベンゼン類の酸化反応をさ
せることにより、１−ＨＰＯの収率を高めることが出来
、しかもこの酸化反応液から１ＨＰ０とＣ−ＨＰＯとを
分離することなく酸分解して各々に対応するフェノール
類（本発明の原料メチル置換芳香族に由来するフェノー
ル類は、トルエンに由来するフェノールを含め、以下の
記載ではフェノール類と記し、Ｃ−ＨＰＯに由来するフ
ェノールと区別する。
いる脂肪族第三級ヒドロペルオキシドが高価であり、そ
して多量の過剰分は循環使用する必要がある等の問題が
残つていた。本発明者らは、これらの点に鑑み鋭意研究
の結果、上記クメン法におけるＣ−ＨＰＯ濃縮物を反応
助剤として共存させてメチルベンゼン類の酸化反応をさ
せることにより、１−ＨＰＯの収率を高めることが出来
、しかもこの酸化反応液から１ＨＰ０とＣ−ＨＰＯとを
分離することなく酸分解して各々に対応するフェノール
類（本発明の原料メチル置換芳香族に由来するフェノー
ル類は、トルエンに由来するフェノールを含め、以下の
記載ではフェノール類と記し、Ｃ−ＨＰＯに由来するフ
ェノールと区別する。
）とフェノールとを得ることを見出し本発明に到達した
。即ち本発明は、クメンの酸化反応生成液を濃縮して得
られるＣ−ＨＰＯ濃縮物の共存下にメチル置換芳香族化
合物を分子状酸素含有ガスにより液相酸化し、該メチル
置換芳香族化合物のメチル基の１つを酸化して対応する
１−ＨＰＯを生成せし・め、得られた反応生成物を濃縮
してＣ−ＨＰＯと１−ＨＰＯとを含有する濃縮液となし
、次いで該濃縮液を酸性触媒存在下での分解反応に供し
て、Ｃ−ＨＰＯ及び１−ＨＰＯをフェノールおよびフェ
ノール類にそれぞれ転化せしめる方法である。
。即ち本発明は、クメンの酸化反応生成液を濃縮して得
られるＣ−ＨＰＯ濃縮物の共存下にメチル置換芳香族化
合物を分子状酸素含有ガスにより液相酸化し、該メチル
置換芳香族化合物のメチル基の１つを酸化して対応する
１−ＨＰＯを生成せし・め、得られた反応生成物を濃縮
してＣ−ＨＰＯと１−ＨＰＯとを含有する濃縮液となし
、次いで該濃縮液を酸性触媒存在下での分解反応に供し
て、Ｃ−ＨＰＯ及び１−ＨＰＯをフェノールおよびフェ
ノール類にそれぞれ転化せしめる方法である。
本発明において原料となるメチル置換芳香族化合物とは
、芳香環に置換した１つ以上のメチル基を有する芳香族
化合物及び１つ以上のメチル基の他に酸化反応に関与し
ないｔ−ブチル基やハロゲン等を有しエチル基、イソプ
ロピル基は有しない芳香族化合物であり、例えばトルエ
ン、ｏ−、ｍ、又はｐ−キシレン、１・２・３−、１・
２・４一又は１・３・５−トリメチルベンゼン、ジユレ
ン、ｄ−メチルナフタリン、β−メチルナフタリン、ｏ
−ｍ一又はｐ−ｔ−ブチルトルエン、ジメチルーｔ−ブ
チルベンゼン、ｏ−、ｍ一又はｐ−クロルトルエン、ｏ
−、ｍ−、ｐ−ニトロトルエン等である。酸化反応は分
子状酸素含有ガスにより大気圧以上の加圧で行なうこと
が望ましく、圧力が高いほど反応は促進されるが、３〜
２０ｋ９／Ｃ７ｉｌＧの範囲の圧力が適当である。
、芳香環に置換した１つ以上のメチル基を有する芳香族
化合物及び１つ以上のメチル基の他に酸化反応に関与し
ないｔ−ブチル基やハロゲン等を有しエチル基、イソプ
ロピル基は有しない芳香族化合物であり、例えばトルエ
ン、ｏ−、ｍ、又はｐ−キシレン、１・２・３−、１・
２・４一又は１・３・５−トリメチルベンゼン、ジユレ
ン、ｄ−メチルナフタリン、β−メチルナフタリン、ｏ
−ｍ一又はｐ−ｔ−ブチルトルエン、ジメチルーｔ−ブ
チルベンゼン、ｏ−、ｍ一又はｐ−クロルトルエン、ｏ
−、ｍ−、ｐ−ニトロトルエン等である。酸化反応は分
子状酸素含有ガスにより大気圧以上の加圧で行なうこと
が望ましく、圧力が高いほど反応は促進されるが、３〜
２０ｋ９／Ｃ７ｉｌＧの範囲の圧力が適当である。
反応温度は低いほど１−ＨＰＯへの選択率は向上するも
のの反応速度が低下し、一方反応温度が高いとＣ−ＨＰ
Ｏｌｌ−ＨＰＯの分解が増加するので、９０−１４０℃
の温度範囲が工業的には適当である。
のの反応速度が低下し、一方反応温度が高いとＣ−ＨＰ
Ｏｌｌ−ＨＰＯの分解が増加するので、９０−１４０℃
の温度範囲が工業的には適当である。
酸化反応の反応助剤であると共に最終的にはフェノール
の原料となるＣ−ＨＰＯ濃縮物は、通常のクメン法に於
ける酸化反応生成物の濃縮物であり、一般には７０〜８
０ｗｔ％程度のＣ−ＨＰＯ含量のものであるが、その添
加量は、反応液中の純Ｃ−ＨＰＯ濃度が１０〜７０ｗｔ
％、好ましくは１０〜４０ｗｔ％となる量が適当である
。
の原料となるＣ−ＨＰＯ濃縮物は、通常のクメン法に於
ける酸化反応生成物の濃縮物であり、一般には７０〜８
０ｗｔ％程度のＣ−ＨＰＯ含量のものであるが、その添
加量は、反応液中の純Ｃ−ＨＰＯ濃度が１０〜７０ｗｔ
％、好ましくは１０〜４０ｗｔ％となる量が適当である
。
反応時間は０．５〜１０時間、好ましくは１〜６時間が
適当である。
適当である。
原料の反応率を高くすると１−ＨＰＯへの選択率が低下
するので選択率の点では反応率はできるだけ低く抑える
のが望ましいが、反応器容積当りの得量が低下すること
となるので、反応率は５〜２０％にするのが好ましい。
するので選択率の点では反応率はできるだけ低く抑える
のが望ましいが、反応器容積当りの得量が低下すること
となるので、反応率は５〜２０％にするのが好ましい。
Ｃ−ＨＰＯ濃縮物、反応原料以外に溶媒を用いても良い
が特に必要はない。
が特に必要はない。
反応形式は、回分、半回分、連続のいずれの形式でも良
いが、連続の場合は多段槽式反応器にするのが望ましい
。
いが、連続の場合は多段槽式反応器にするのが望ましい
。
反応器の材質は１−ＨＰＯの生成に影響しない不活性の
もの、例えばテフロン、ガラス、アルミニウム、チタン
などが好ましい。
もの、例えばテフロン、ガラス、アルミニウム、チタン
などが好ましい。
反応は発熱反応であるので外部より冷却するか、内部の
液の蒸発で除熱を行なう。
液の蒸発で除熱を行なう。
分子状酸素含有ガスとしては純酸素または酸素と不活性
ガスとの混合物が使用でき、空気が好適である。
ガスとの混合物が使用でき、空気が好適である。
分子状酸素含有ガスの流量は反応系からの排出ガス中に
酸素が実質的に無いか又は少量残る程度に調節するのが
適当である。酸化反応後の反応生成液は、原料液組成、
反応率に応じて４〜１０ｗｔ％の１−ＨＰＯｌｌＯ〜７
０ｗｔ％のＣ−ＨＰＯおよび未反応の原料、副生成物な
どを含んでいるが、これを減圧下に蒸留し原料のメチル
置換芳香族化合物の大部分を留去する。
酸素が実質的に無いか又は少量残る程度に調節するのが
適当である。酸化反応後の反応生成液は、原料液組成、
反応率に応じて４〜１０ｗｔ％の１−ＨＰＯｌｌＯ〜７
０ｗｔ％のＣ−ＨＰＯおよび未反応の原料、副生成物な
どを含んでいるが、これを減圧下に蒸留し原料のメチル
置換芳香族化合物の大部分を留去する。
この結果、蒸留前の液の３０〜７０ｗｔ％程度にまで濃
縮されるが、濃縮温度を低く抑えることにより１−ＨＰ
ＯおよびＣ−ＨＰＯの損失は殆んど無い〜 かくして得られた濃縮液は次いで分解反応に供し、１−
ＨＰＯを対応するフェノール類に、ＣＨＰＯをフェノー
ルにそれぞれ転化せしめる。
縮されるが、濃縮温度を低く抑えることにより１−ＨＰ
ＯおよびＣ−ＨＰＯの損失は殆んど無い〜 かくして得られた濃縮液は次いで分解反応に供し、１−
ＨＰＯを対応するフェノール類に、ＣＨＰＯをフェノー
ルにそれぞれ転化せしめる。
分解反応は、この種反応に用いられる公知方法、従来方
法を広く適用して実施することができ、各種の有機溶媒
中、弗化水素、弗化硼素、硫酸、塩酸などの鉱酸、イオ
ン交換型固体酸触媒などの存在下に行なうが、特に前記
した、有機溶媒と三弗化硼素との組合せ（特願昭５２−
４８０２０）アルコールと三弗化硼素とを１〜２０：１
のモル比で使用する組合せ（特願昭５３−６４１０５）
、脂肪族アルコール１〜３０重量部と脂肪族ケトン９９
〜７０重量部とからなる溶媒１００重量部と弗化水素０
．２〜１５重量部とを使用する組合せ（特願昭５３−１
２５４１４）等が好適である。分解反応後の生成液は、
触媒を分離した後蒸留によつて溶媒等の軽沸成分を除き
、次いで精留によつてフェノールおよびフェノール類を
分離して製品とする。なおトルエンを原料とする場合は
フェノールのみが製品である。本発明はクメン法フェノ
ール製造プロセスと組合せる態様、即ち本発明の工程に
クメン法フェノール製造プロセスの前段である、クメン
を酸化してＣ−ＨＰＯを製造工程を結合する態様で実施
すれば最も工業的効果が著しい。
法を広く適用して実施することができ、各種の有機溶媒
中、弗化水素、弗化硼素、硫酸、塩酸などの鉱酸、イオ
ン交換型固体酸触媒などの存在下に行なうが、特に前記
した、有機溶媒と三弗化硼素との組合せ（特願昭５２−
４８０２０）アルコールと三弗化硼素とを１〜２０：１
のモル比で使用する組合せ（特願昭５３−６４１０５）
、脂肪族アルコール１〜３０重量部と脂肪族ケトン９９
〜７０重量部とからなる溶媒１００重量部と弗化水素０
．２〜１５重量部とを使用する組合せ（特願昭５３−１
２５４１４）等が好適である。分解反応後の生成液は、
触媒を分離した後蒸留によつて溶媒等の軽沸成分を除き
、次いで精留によつてフェノールおよびフェノール類を
分離して製品とする。なおトルエンを原料とする場合は
フェノールのみが製品である。本発明はクメン法フェノ
ール製造プロセスと組合せる態様、即ち本発明の工程に
クメン法フェノール製造プロセスの前段である、クメン
を酸化してＣ−ＨＰＯを製造工程を結合する態様で実施
すれば最も工業的効果が著しい。
本発明による効果は次の如くである。
（１）Ｃ−ＨＰＯ濃縮物の共存によりメチル置換芳香族
化合物の酸化反応における１−ＨＰＯの収率が向上し、
副生成物も減少する。
化合物の酸化反応における１−ＨＰＯの収率が向上し、
副生成物も減少する。
従つて最終フェノール類の収率が向上する。（２）Ｃ−
ＨＰＯ濃縮物は、クメン法フェノール製造工場が近接す
るか又は工程として組合わさつていれば、安価に入手で
き、又本発明の酸化工程での損失は失なく、大部分はフ
ェノールに転化され、更に一部分解して出来るクミルア
ルコールはクメン法フェノール製造装置でクメンに再生
することができるから、実際上のＣ−ＨＰＯのコストは
少ない。
ＨＰＯ濃縮物は、クメン法フェノール製造工場が近接す
るか又は工程として組合わさつていれば、安価に入手で
き、又本発明の酸化工程での損失は失なく、大部分はフ
ェノールに転化され、更に一部分解して出来るクミルア
ルコールはクメン法フェノール製造装置でクメンに再生
することができるから、実際上のＣ−ＨＰＯのコストは
少ない。
（３） トルエン以外のメチル置換芳香族化合物を原料
とする場合に得られる置換フェノールとＣＨＰＯより得
られるフェノールとの分離は蒸留により容易に実施でき
る。
とする場合に得られる置換フェノールとＣＨＰＯより得
られるフェノールとの分離は蒸留により容易に実施でき
る。
実施例１
ｐ−キシレン２００７、Ｃ−ＨＰＯ濃縮液１００７（Ｃ
−ＨＰＯ７３．２ｗｔ％、クミルアルコール９．７ｗｔ
％、アセトフェノン１．５ｗｔ％、クメン１３．８ｗｔ
％）を内容積５００ＣＣのチタン製反応器に仕込み反応
温度１２０゜Ｃで空気を吹込んで１０ｋｇ／ＤＧの圧力
にて４時間酸化反応を行なつた。
−ＨＰＯ７３．２ｗｔ％、クミルアルコール９．７ｗｔ
％、アセトフェノン１．５ｗｔ％、クメン１３．８ｗｔ
％）を内容積５００ＣＣのチタン製反応器に仕込み反応
温度１２０゜Ｃで空気を吹込んで１０ｋｇ／ＤＧの圧力
にて４時間酸化反応を行なつた。
反応生成液の組成分析よりＣ−ＨＰＯ７４］７、Ｐｘ−
ＨＰＯｌ９．５７、ｐ−ギシレン１７９．４７、クメン
８．９ｙ１アセトフェノン２．４７、クミルアルコール
１６．０７、その他２．１７であつた。ｐ−キシレンの
反応率は１０．３％、？ＨＰＯへの選択率は７２．７ｍ
０１％であつた。Ｃ一ＨＰＯが増加したのはクメンから
の生成によるものである。次にこの酸化反応生成液を真
空度１０ｍＴ１ＬＨｇの減圧下、底部温度５０℃まで加
熱してｐキシレン、クメンなどの軽沸分を除き、Ｃ−Ｈ
ＰＯ含量６０Ｗｔ％、μｍＨＰＯ含量１５．６ｗｔ％の
濃縮液１２３．５７を取得した。濃縮工程でのＰｘ−Ｈ
ＰＯの回収率は９９％であつた。次に内容積が２５０ｍ
１のポリエチレン製反応器にアセトン１００ｙと上記濃
縮液３０７とを採取し氷冷した。これに弗化水素の３０
ｗｔ％メタノール溶液２０７を添加した。この混合物を
５０℃に３０分間加熱してヒドロペルオキシドの分解反
応を行なつた。反応終了後反応液の分析を行なつた結果
、Ｃ−ＨＰＯおよびＰｘ−ＨＰＯは完全に反応しており
、それらからのフェノールおよびｐ−クレゾールの収率
は、それぞれ９８ｍ０１％および９６ｍ０１％であつた
。またｐ−クレゾールの原料ｐ−キシレンからの通算選
択率は６９ｍ０１％であつた。
ＨＰＯｌ９．５７、ｐ−ギシレン１７９．４７、クメン
８．９ｙ１アセトフェノン２．４７、クミルアルコール
１６．０７、その他２．１７であつた。ｐ−キシレンの
反応率は１０．３％、？ＨＰＯへの選択率は７２．７ｍ
０１％であつた。Ｃ一ＨＰＯが増加したのはクメンから
の生成によるものである。次にこの酸化反応生成液を真
空度１０ｍＴ１ＬＨｇの減圧下、底部温度５０℃まで加
熱してｐキシレン、クメンなどの軽沸分を除き、Ｃ−Ｈ
ＰＯ含量６０Ｗｔ％、μｍＨＰＯ含量１５．６ｗｔ％の
濃縮液１２３．５７を取得した。濃縮工程でのＰｘ−Ｈ
ＰＯの回収率は９９％であつた。次に内容積が２５０ｍ
１のポリエチレン製反応器にアセトン１００ｙと上記濃
縮液３０７とを採取し氷冷した。これに弗化水素の３０
ｗｔ％メタノール溶液２０７を添加した。この混合物を
５０℃に３０分間加熱してヒドロペルオキシドの分解反
応を行なつた。反応終了後反応液の分析を行なつた結果
、Ｃ−ＨＰＯおよびＰｘ−ＨＰＯは完全に反応しており
、それらからのフェノールおよびｐ−クレゾールの収率
は、それぞれ９８ｍ０１％および９６ｍ０１％であつた
。またｐ−クレゾールの原料ｐ−キシレンからの通算選
択率は６９ｍ０１％であつた。
実施例２〜６
原料、反応条件等を種々変えて反応を行なつた。
その結果は第１表の如くであつた。なお表中Ｃ−ＨＰＯ
濃縮液および弗化水素−メ※くタノール溶液は実施例１
と同じ組成のものを意味する。
濃縮液および弗化水素−メ※くタノール溶液は実施例１
と同じ組成のものを意味する。
Claims (1)
- １ 反応生成液に対し１０〜７０重量％の割合となるよ
うに添加されたクメンヒドロペルオキシドの共存下に、
酸化反応に関与する置換基としてメチル基のみが芳香核
に置換しているメチル置換芳香族化合物を分子状酸素含
有ガスにより液相酸化し、該メチル置換芳香族化合物の
メチル基の１つを酸化して対応する第一級ヒドロペルオ
キシドを生成せしめ、得られた反応生成液を濃縮してク
メンヒドロペルオキシドと該第一級ヒドロペルオキシド
とを含有する濃縮液となし、次いで該濃縮液を酸性触媒
存在下での分解反応に供して、クメンヒドロペルオキシ
ド及び該第一級ヒドロペルオキシドをフェノール及び対
応するフェノール類にそれぞれ転化せしめることを特徴
とするフェノール類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54091817A JPS599531B2 (ja) | 1979-07-19 | 1979-07-19 | フエノ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54091817A JPS599531B2 (ja) | 1979-07-19 | 1979-07-19 | フエノ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5616430A JPS5616430A (en) | 1981-02-17 |
| JPS599531B2 true JPS599531B2 (ja) | 1984-03-03 |
Family
ID=14037179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54091817A Expired JPS599531B2 (ja) | 1979-07-19 | 1979-07-19 | フエノ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS599531B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6473609A (en) * | 1987-09-14 | 1989-03-17 | Nec Corp | Laminated ceramic capacitor |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE506784A (ja) * | 1950-10-31 |
-
1979
- 1979-07-19 JP JP54091817A patent/JPS599531B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6473609A (en) * | 1987-09-14 | 1989-03-17 | Nec Corp | Laminated ceramic capacitor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5616430A (en) | 1981-02-17 |
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