JPS5997570A - 耐火物用非水系液状粘結剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアル中ルベンゼン変性ノ？ラックまたは／およ
びレゾール型のフェノール系樹脂に溶剤を配合した耐火
物用非水系液状粘結剤およびそれを配合した坏土組成物
に関するものである。

従来からカーボンボンドを形成するための耐火物用バイ
ンダーとしてはタールやピッチが使用されていたが、最
近になって品質の改良、作業性の向上、作業環境の改善
などを目的としてフェノール樹脂をバインダーに用いて
耐火物を製造する場合が多くなって来た。耐火物のバイ
ンダーとしてフェノール樹脂を使用すると、例えば耐火
物の乾燥強度が大きくなる、原料の常温混線が可能とな
る、乾燥だけで焼成しなくても耐火物の製造ができる、
タールやピッチからの発ガン性物質、臭気、煙などの環
境衛生上の問題点がないなど多くの利点がある。

耐火物用フェノール樹脂・ぐインダーとしてはノブラッ
クまたは／およびレゾール型の液状または／および粉末
樹脂が単独または併用のかたちで使用されている。

代表例を挙げると、ノブラック型フェノール樹脂の場合
はへキサメチレンテトラミンを含有する無変性の粉末樹
脂がエチレングリコール、変性アルコール、セロソルブ
ｆｘどｃＤフルコール系ｍ　剤ｉ−らなる湿潤剤または
レゾール型液状樹脂と組合せて使用されている。また、
ヘキサメチレンテトラミンを含まない無変性のノブラッ
ク型フェノール樹脂をあらかじめエチレングリコール、
変性アルコール、セロソルブなどのアルコール系溶剤に
溶解した液状樹脂を混線時にヘキサメチレンテトラミン
と併用することもある。

他方、レゾール型フェノール樹脂の場合は水溶媒型また
はエチレングリコール、変性アルコール、セロソルブな
どのアルコール系溶剤に溶解した溶剤型の液状樹脂が単
独で用いられたり、あるいはこれらの液状樹脂が前述の
ノボラック型粉末樹脂する流動性を坏土に付与するため
には、耐火物管制とバインダーとしてのフェノール樹脂
を混練する時に必ずアルコール系湿潤剤、ノボラック型
のアルコール系溶剤型液状樹脂、またはレゾール型で水
溶媒型やアルコール系溶剤型の液状樹脂を使用する必要
がある。

しかしながらＭｇＯ’ｐ　ＯａＯなどの塩基性物質を主
成分とする骨材にアルコール系湿潤剤または水溶媒型や
アルコール系溶剤温液状樹脂を使用すると塩基性骨材が
水分やアルコール系溶剤と反応して坏土は湿り気や流動
性を失い成形圧締性や施工充填性が極めて悪くなる。

またこのような骨材はフェノール樹脂が有するフェノー
ル性水酸基やメチロール基ともきわめて敏感に反応して
坏土は湿シ気や流動性を失ってしまう。このために遊離
水分やアルコール系溶剤を含有しないフェノール樹脂で
あってもパインクーとして実用化しにくかった。

発明者らは先にノボラックまたはレゾール型液状フェノ
ール樹脂に含まれる遊離水分やアルコール系溶剤の一部
または全部を常圧における沸点が７５℃以上のケトン類
、エステル類、エーテル類、ケトンエステル類、ケトン
エーテル類、エステルエーテル類、炭化水素類から選ば
れた１種以上の溶剤で置換することＫよって新規な耐火
物用非水系液状フェノール樹脂（特願昭５６−１７６４
７９号）を完成した。

発明者らはさらに続いてその特性の改善研究を行なった
結果、アルキルベンゼン変性のノボラックまたは／およ
びレゾール型フェノール系樹脂に遊離水分やアルコール
系溶剤の一部または全部を常圧における沸点が７５℃以
上のケトン類、エステル類、エーテル類、ケトンエステ
ル類、ケトンエーテル類、エステルエーテル類、および
炭化水素類から選ばり、た１種以上を含む溶剤で置換す
ることによって前述のすべての欠点を完全に克服した新
）Ａな耐大物用非水系液状粘結剤を完成するに至った。

本発明による耐火物用非水系液状粘結剤は、ペースとな
るノボラックまたは／およびレゾール型フェノール樹脂
がアルキルベンゼンで変性されてイルノテ、フェノール
性水酸基の含有率が小さい。

また、配合する溶剤の種類がケトン類、エステル類、エ
ステルエーテル類などがらなっていてアルコール性水酸
基を含有しない。

このために本発明の非水系液状粘結剤を使用するとＭｇ
Ｏまたは／およびＯａＯを主成分とするマグネシャ、ド
ロマイト、石灰などの塩基性骨材との反応性が小さく、
坏土は経時安定性にすぐれているので成形圧締性や施工
充填性がよいとか、得られた耐火物は乾燥時や実用時に
亀裂やガス膨れが発生しないので強度が大きく、実用時
の寿命が長いなどの効果がある。

本発明による耐火物用非水系液状粘結剤はこのような効
果を有しているため、すべての骨材に配合して有用であ
るが、特にマグネシャ、ドロマイト、石灰などの塩基性
骨材を主成分として得られる耐火物に広く有用である。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤は、基本的にはアル
キルベンゼンを前もって樹脂化したアルキルベンゼン樹
脂で変性されたノボラックまたは／およびレゾール屋の
フェノール系樹脂をケトン類、エステル類、エステルエ
ーテル類などから選ばれた１種以上を含む溶剤に溶解し
て得られる非水系液状粘結剤である。

本発明による耐火物用非水系液状粘結剤に使用するフェ
ノール類にはフェノール、クレゾール、キシレノール、
エチルフェノール、グロビルフェノール、フロベニルフ
ェノール、７”−Ｆ−ルフエ／　−ル、オクチルフェノ
ール、ノニルフェノール、フェニルフェノール、カテコ
ール、レゾルシン、ノ１イドロキノンおよびビスフェノ
ールＡなどがあり、またこれらのフェノール類を製造す
る時に生成する副生物を伴うことも本発明の実施に含ま
れる。

一方、アルデヒド類としてはホルムアルデヒド、パラホ
ルムアルデヒド、トリオキサン、ポリオキシメチレンな
どを使用できるが要はホルムアルデヒドを所望する量だ
け発現する組成物でさえあればこの発明の目的に任意に
使用できる。

本発明のアルキルベンゼン変性フェノール系樹脂を製造
するのに使用するアルキルベンゼンｔｌｊＢＷの種Ｍｔ
まトルエン樹脂、キシレン樹脂、およびメシチレン樹脂
などである。たとえばキシレン樹脂はキシレンとホルム
アルデヒドを酸性触媒下で反応させて得られる粘稠な液
状の樹脂である。またメシチレン樹脂はメシチレンとホ
ルムアルデヒドを酸性触媒下で反応させて得られる水飴
状の樹脂である。いずれもメチロール基、ジメチン／エ
ーテル結合、アセタール結合を有して反応性に富んだ数
平均分子量３００〜６００程度のオリゴマーが好ましい
。市販の樹脂としては三菱瓦斯化学株式会社のキシレン
樹脂［二カノールＪＨ４たは［二カノールＪＬ％　メシ
チレン樹脂「二カノール」Ｍなどが該当する。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤における浄剤を除い
たアルキルベンゼン変性フェノール糸倖脂とは、前述の
アルキルベンゼン樹脂を使って住成したアルキルベンゼ
ン変性フェノール系樹脂であり、その水酸基価は１７０
〜４９５であるが、好ましくは２１０〜４７０である。

なお、ここで定義する水酸基価は：ＪＩＢ　ＫＯＯ７０
によシ測定した数値である。

アルキルベンゼン変性フェノール系樹脂の製造に使用す
る反に：触媒としては、フェノール類トアルキルベンゼ
ン樹脂との縮合反応およびノボラック化反応には塩酸、
硫酸、シん酸などの無機酸、およびしゆう酸、フェノー
ルスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メタキシレン
スルホン酸などの有機酸から選ばれた１種以上の化合物
が有効である。またレゾール化反応にはアルカリ金属の
酸化物、水酸化物、炭酸塩、およびアルカリ土類金属の
酸化物、水酸化物、またアンモニア、さらにトリエチル
アミン、トリエタノールアミンなどのアミン類から選ば
れた１種以上の化合物が有効である。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤拠金まれる溶剤のｍ
類は常圧における沸点が７５℃以上の化合物である。す
なわち、 ■　メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、ジブチルケトン、シクロヘキツノン、イ
ソホロンなどのケトン類、■　酢酸エチル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチル、ゾ酢酸グリ
コール、フタル酸ジブチル、７タル酸ゾオクチル、リン
酸トリクレソル、リン酸りレソルノフェニル、炭酸ノロ
ピレンなどのエステル類、 ■　エチレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチ
ルエーテルなどのエーテル類、■　アセト酢酸メチル、
アセト酢酸エチルなどのケトンエステル類、 ■　アセタールエチルエーテル、アセトニルメタノール
エチルエーテル、メチルエトキシエチルエーテルなどの
ケト／エーテル類、 ■　酢ｅメチルセロンルグ、酢酸セロソルブ、酢酸プチ
ルセロンルプ、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテルナトのエステルエーテル類、 ■　トルエン、キシレン、スチレン、エチルベンゼン、
メシチレン、ンルベントナフサ、ミネラルスピリットナ
どの芳香族および脂肪族炭化水素類 のうちから選ばれた１種以上を含む溶剤でおる。

これらの溶剤のうち、ケトン類、エステル類、エステル
エーテル類が特に好ましく使用できる。

また、本発明による耐火物用非水系液状粘結剤の溶剤の
含有率は５〜７０重量ノや一セントであって、特に１０
〜６０重量ノや一セントが好ましく使用できる。

つぎに本発明の耐火物用非水系液状粘結剤は遊離水分の
含有率が３．０重量パーセント以下であって、好ましく
は２．０重量ｉ４−セント以下となるように調整された
粘結剤である。なお本発明において定義する遊離水分は
カールフィッシャー水分測定器で測定した数値である。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤は５℃における粘度
が１０００ポイズ以下であって、好ましくは５〜５００
ポイズとなるように調整された液状粘結剤である。こ＼
で本発明において定義する粘度はＢ型粘度計によυ測定
した数値である。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤の効果としてはＭｇ
ｏまたは／およびＯａＯを主成分とするマグネシャ、ド
ロマイト、石灰などの塩基性物質を含有する骨材に使用
すると、坏土が長時間にわたって湿り気を失うことがな
く経時安定性にすぐれている。このために成形圧締性や
施工充填性に良好な坏土を得ることが可能となる。また
、塩基性物質以外の酸性物質や中性物質を含むすべての
種類の骨材に本発明の耐火物用非水系液状粘結剤を使用
すると乾燥時や実用時に耐火物に亀裂や〃ス膨れの発生
がない。このため得られた耐火物は強度がきわめてすぐ
れている。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤においてアルキルベ
ンゼン変性フェノール系樹脂の水酸基価が４９５を上回
る場合はアルキルベンゼン樹脂の変性率が小さすぎるた
め変性樹脂としての実質的な作用効果が認められない。

また水酸基価が１７０を下回る場合はアルキルベンゼン
樹脂の変性率が太きすぎるためフェノール系樹脂として
の硬化性が極端に悪くなるので残炭率が小さくなったシ
また耐火物とした時の強度も小さくなる。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤に配合される溶剤の
常圧における沸点が７５℃を下回る場合は常温下での溶
剤の揮発性が太きいため、原料の混線中や坏土の保管中
に溶剤が揮発して経時によりバラツキが発生しやすい。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤の溶剤の含有率が７
０重量パーセントを上回る場合は粘結剤中の溶剤外が多
くなって耐火物の乾燥時に亀裂やガス膨れの発生が多く
なシ、また強度が低くなる。

溶剤含有率が５重量パーセントを下回る場合は原料混線
時骨材の濡れ性が悪くなって実質的な使用効果が認めら
れない。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤の遊離水分が３．０
重量パーセントを上回る場合は原料混線時や混線後に遊
離水分がマグネシャ、ドロマイト、石灰などの塩基性骨
材と反応して坏土が湿シ気を失って成形圧締性や施工充
填性が悪くなる。また塩基性以外の骨材の場合でも混線
後耐火物の乾燥時に亀裂やガス膨れが発生しやすくなる
ため避ける必要がある。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤の５℃における粘度
が１０００ポイズを上回る場合は粘度が毘すぎるために
骨材への均一分散性が悪い。

さらに本発明の非水系液状粘結剤は、マグネシャ、ドロ
マ１ト、フォルステライト、石灰などの塩基性物′μｔ
を主成分とする骨材に配合すると、定形ないし不定形耐
火物用坏土組成物として有用である。また、けい石質、
炭化けい素質や粘土質などの酸性物質からなる骨材、あ
るいはアルミナ質、炭素質、クロム質などの中性物質か
らなる骨材に配合しても同様に有用な定形ないし不定形
耐火物用坏土組成物が得られる。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤を配合したの不定形
耐火物にも適用すること力；可ｎしである。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤１ｊの自１き比率は
骨材１０００重量部に対して４００重量重量下であるが
好ましくは定形耐火物の場合力Ｅ２ｆ）〜１００重１處
部であり、また不定形耐火物の場合力；２０〜２５０厭
量部である。液状粘結剤の配合比率力；４００重量部を
上回る場合は原料の混線時や乾燥時に坏土力；粘りすぎ
て成形圧゛締性や取扱作業性力；悪くなったり、あるい
は耐火物の耐火性を特徴とする特性力；低下して実用的
でない。

本発明の耐火物用非水系液状粘結剤にはフェノール系樹
脂から選ばれた１種以上の樹月旨とアルキルベンゼン樹
脂から選ばれた１種以上の位（８旨を組合わせて、その
水酸基価を１７０〜４９５とし、これをケトン類、エス
テル類、エステルエーテル類などから選ばれた１種以上
を含む溶剤に溶解して得られる液状の粘結剤も含まれる
。

また本発明の耐火物用非水系液状粘結剤ｊを製造する方
法の一態様としては水酸基価が１７０〜４９５１７）フ
ルキルベンゼン変性フェノール系樹脂ｔ−一旦作製した
後、このアルキルベンゼン変性フェノール系樹脂を別工
程においてケトン類、エステル類、エステルエーテル類
などから選ばれた１種以上を含む溶剤に溶解してもよい
。

以下本発明を実施例によって詳細に説明する力よ本発明
は実施例によって限定されるものではない。

なお、この実施例および比較例に記載されている「部」
および「チ」はすべて「重量部」および「重量％」を示
す。

実施例１ 攪拌機、還流冷却器および温度計付きの反応装置にフェ
ノール１０００部、キシレン樹脂（三菱瓦斯化学株式会
社製、「二カノール」Ｈ）　６００部を仕込みしゆう酸
５部を添加して９７〜１０３℃で３時間反応させた。そ
の後しゆう酸５部と３７チホルマ１ノン５２０部を徐り
に加え、９７〜１０３℃で２時間還流反応を行なった。

ついで３０〜ｂ いて最高液温が余々に昇温しで１５０℃になるまで脱水
反応を行なった。脱水反応終了後は常圧に戻して酢酸プ
チルセロンルプ９５０部を添加混合し、キシレン変性ノ
ボシック型非水系液状粘結剤２５１０部を得た。この非
水系液状粘結剤は酢酸ブチルセロソルブを除いた樹脂分
の水酸基価が３２９、酢酸ブチルセロソルブ含有率が３
８　％　、遊離水分が０．５チ、５℃における粘度が１
２０ポイズであった。

実験用ミキサーに塩基性骨材としてマグネシャクリンカ
−（粒径１〜３咽の粗粒品７０　％と、同０．３ンテト
ラミン１５部を加えて常温にてｌＯ分間混合した後、上
記のキシレン変性ノボラック型非水系液状粘結剤１５０
部を添加して常温で加分間混練して坏土を得た。

所定日数の経過した坏土を金型の中へ入れて成形圧力１
０００　Ｋｆ／ｌｒｉで押しかため、寸法１５Ｘ２５Ｘ
　１００祁の成形物とした。成形物を常温から１７０℃
までを２１時間、さらに最高温度１７０℃で３時間加熱
乾燥し、非水系液状粘結剤を硬化させて不焼成耐火実施
例２ 実施例１と同型の樹脂反応装置にｍ−クレゾール１ｏｏ
ｏ部、メ／ｌレン樹脂（三菱瓦斯化学株式会社製、「ニ
カノールＪ　Ｍ　）　４００部を仕込み、しゅう酸５部
を添加して９７〜１０３℃で３時間反応させた。その後
、しゆう酸５部と３７％ホルマリン４９０部を加え、９
７〜１０３℃で（イ）分間還流反応を行なった。ついで
刃〜５０　ｔａｘ　Ｈｆの減圧下において最高液温が１
５０℃になるまで脱水反応を行なった。脱水反応終了後
は常圧に戻して炭酸プロピレン１２００部を添加混合し
、メシチレン変性ノボラック型非水系液状粘結剤２５６
０部を得た。この非水系液状粘結剤は炭酸プロピレンを
除いた樹脂分の水酸基価が３３６、炭酸ノロピレンの含
有率が４７％、遊離水分が１．１チ、′ｔ５℃における
粘度が１５８ポイズであった。上ｄＩシの非水系液状粘
結剤を使用して以下実施例１の場合と全く同様の方法に
ょシ、混線坏土を得、さらにこの坏土を成形後加熱乾燥
して不焼成耐火物試験片を作製した。

実施例３ 実施例１と同型の樹脂反応装置に７工ノール１０００部
、キシレン樹脂（三菱瓦斯化学株式会社製［二カノール
Ｊ　Ｈ）　５００部を仕込み、しゆう酸５部を添加して
９７〜１０３℃で３時間反応させた。その後水酸化カリ
ウム１５部と３７チホルマ１ノア６９０部を徐々に加え
８８〜９２℃で２時間反応を継続しｆｃ。

ついで４０〜ｂ ０になるまで脱水反応を行なった。脱水反応終了後は常
圧に戻して酢酸エチル３００部とアセト酢酸エチル１５
０部を添加混合し、キシレン変注レゾール型非水系液状
粘結し２２１０部を得た。この非水系液状粘結剤は酢酸
エチルとアセト酢酸エチルを除いた樹脂分の水酸基価が
３７１、酢酸エチルとアセト酢酸エチルの含有率が茄チ
、遊離水分が２．５％δ℃における粘度が１６ポイズで
あった。上記の非水系液状粘結剤を使用して実験用ミキ
サーに実施例１の場合と同種の塩基性骨材とシん片状黒
鉛を同量だけ入れ、上記のキシレン変性レゾール型非水
系液状粘結剤１５０部を添加して常温で３０分間混練し
て坏土を得た。

さらに実施例１の場合と同様の方法によシ、この坏土を
成形後加熱乾燥して不焼成耐火物試験片を作製した。

比較例１ 実施例１と同型の樹脂反応装置にフェノール１ｏｏｏ部
と３７チホルマリン６５０部を仕込み、しゆう酸１０部
を添加して昇温させた。温度が１００℃に到達後９０分
間還流反応させ、その後側〜５０■Ｈ２の減圧下で脱水
反応を行なった。内温か１５０℃になった時、常圧に戻
して酢酸セロソルブ６００部を添加混合し、ノ？ラック
型液状フェノール樹脂１５３０部を得た。この液状フェ
ノール樹脂は酢酸セロソルブを除いた樹脂分の水酸基価
が５２８、酢酸セロンルブ含有率が３８％、遊離水分が
０．３％、５℃における粘度が１２８ポイズでありた。

上記の液状フェノール樹脂を使用して、以下実施例１の
場合と全く同様の方法によシ混練坏土を得、さらにこの
坏土を成形後加熱乾燥して不焼成耐火物試験片を作製し
た。

比較例２ 比較例１と同型の樹脂反応装置を用いてすべて同様の処
方により脱水反応まで行なった。内温か１５０℃になっ
た時常圧に戻してエチレングリコール６００部を添加混
合しノボラック型液状フェノール樹脂１５２０部を得た
。この液状フェノール樹脂はエチレングリコールを除い
た樹脂分の水酸基価が５１４、エチレングリコール含有
率が３８チ、遊離水分が帆２チ、５℃における粘度が１
４０ボイスであった。上記の液状フェノール樹脂を使用
して以下実施例１の場合と全く同様の方法により混練坏
土を得、さらにこの坏土を成形後加熱乾燥して不焼成耐
火物試験片を作製した。

比較例３ 実施例１と同型の樹脂反応装置にフェノール１ｏｏｏ部
と３７％ホルマ１Ｊｙ９１０部を仕込み、２５％水酸ナ
トリウム水溶液８０部を添加して８０℃で１５０分間反
応させた。５０％酢酸で中和してｐＨを７．５とした後
、４０〜６０　ｔｔａｎＨｔの減圧下で脱水反応を行な
った。

内温か８５℃になった時常圧に戻してメタノール３００
部を添加混合し、レゾール屋の液状フェノール樹脂１６
６０部を得た。この液状フェノール樹脂はメタノールを
除いた樹脂分の水酸基価が５８３、メタノール含有率が
１８チ、遊離水分が５．２チ、５℃における粘度が１２
ポイズであった。上記の液状フェノール樹脂を使用して
、以下実施例３の場合と全く同様の方法により混線坏土
を得、さらにこの坏土を成形後加熱乾燥して不焼成耐火
物試験片を作製した。

実施例１１実施例２、実施例３、比較例１、比較例２、
および比較例３で得た所定日数経過後の混線坏土につい
て、その状態を比較すると表１に示す通りであった。

注１　混線坏土の保存条件：温度お±２℃、４１１対湿
度５５±５％ ２０：混線坏土に適度の湿り気を有し、十分に成形圧締
が可能な状態を示す。

３　×：混線坏土が湿り気を失って成ｊ杉圧締が不可能
な状態を示す。

表１に示すように実施例１、実施例２および実施例３で
得た混練坏土の成形圧締力；ｉ丁會目な日羨文は、比較
例１、比較例２、および比較例３に較べて長く、混線坏
土は経時安定性にきわめてすく°れていることか判った
。

つぎに実施例１、実施例２、実施例３、比較例１、比較
例２、および比較例３で作製した試験片について見掛は
比重と曲げ強さを測定した。測定結果は表２に示す通り
であった。

施例３で得た混線坏土で所定日数経過後に作製した試験
片についての見掛は比重と曲げ強度は比較例１、比較例
２および比較例３に較べて経過日数の増加に伴う低下が
殆んど認められず良好で１った。

実施例４ 間板下の微粒品４０％の混合物）　２５００部にシん片
状黒鉛５００部を入れた。微粉砕されたヘキサメチレン
テトラミン３６部を加えて常温にて１０分間混合した後
、実施例１で得たキシレン変性ノボラック型非水系液状
粘結剤３６０部を添加して常温で加分間混練して坏土を
得た。

不定形耐火物を想定して所定日数経過した上記混線物を
５０ｍφＸ　５０　ｍの形状に押し固めて成形物とした
後、８０　℃で２時間、１００　℃で２時間、さらに１
６０℃で４時間乾燥して圧縮強さ試験片を作製した。

実施例５ 実施例２で得たメシチレン変性ノボラック型非水系液状
粘結剤を用いること以外は実施例４と全く同様にして混
線坏土を得た上、この混線坏土を用いて圧縮強さ試験片
を作製した。

実施例６ 実験用ミキサーに実施例１の場合と同種の塩基性骨材と
りん片状黒鉛を同量だけ入れ、実施例３で得たキシレン
変性レゾール型非水系液状粘結剤３６０部を添加して常
温で加分間混練して坏土を得た。

以下実施例４の場合と同様にして混線坏土を得た上、こ
の混線坏土を用いて圧縮強さ試験片を作製した。

比較例４ 比較例１で得たノボラック型の液状フェノール樹脂を用
いること以外は実施例４と全く同様にして混線坏土を得
た上、この混線坏土を用いて圧縮強さ試験片を作製した
。

比較例５ 比較例２で得たノがラック型の液状フェノール樹脂を用
いること以外は実施例４と全く同様にし上 て混練坏土を得たキ、この混線坏土を用いて圧縮強さ試
験片を作製した。

比較例６ 比較例３で得たレゾール型の液状フェノール樹脂を用い
ること以外は実施例４と全く同様にして混線坏土を得た
上、この混線坏土を用いて圧縮強さ試験片を作製した。

実施例４、実施例５、実施例６、比較例４、比較例５お
よび比較例６で得た所定日数経過後の混線坏土について
その状態を比較すると表３に示す通シであった。

表　　３ 注ｌ　混線坏土の保存状況：温度お±２℃、相対湿度５
５±５チ ２０：混練坏土に適度の湿り気を有し、十分に成形圧締
が可能な状態を示す。

３　Ｘ：混練坏土が湿シ気を失って成形圧締が不可能な
状態を示す。

表３に示すように実施例４、実施例５および実施例６で
得た混練坏土の成形圧締が可能な日数は比較例４、比較
例５、および比較例６に較べて長く、混線坏土は経時安
定性にきわめてすぐれていることが判った。

りぎに実施例４、実施例５、実施例６、比較例４、比較
例５および比較例６で作製した試験片について見掛は比
重と圧縮強さを測定した。測定結果は表４に示す通りで
あった。

表４に示すように実施例４、実施例５、および実施例６
で得た混線坏土で所定日数経過後に作製した試験片につ
いての見掛は比重と圧縮強度は比較例４、比較例５およ
び比較例６に較べて経過日数の増加に伴う低下が殆んど
認められず良好であった。

特許出願人　　住友デュレズ株式会社

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）耐火物に使用する非水系液状粘結剤において、ア
   ルキルベンゼンにより変性したフェノール系樹脂に、常
   圧における沸点が７５℃以上のケトン類、エステル類、
   エーテル類、ケトンエステル類、ケトンエーテル類、エ
   ステルエーテル類および炭化水素類から選ばれた１種以
   上を含む溶剤を配合した耐火物用非水系液状粘結剤。
2. （２）　　アルキルペンゼ／の種類がトルエン、キシン
   ／およびメシチレンから選ばれた１種以上の化合物であ
   る変性フェノール系樹脂を組成物として含む特許請求の
   範囲第１項記載の耐火物用非水系液状粘結剤。
3. （３）　　アルキルベンゼン変性フェノール系樹脂がノ
   ボラック型フェノール樹脂である特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の耐火物用非水系液状粘結剤。
4. （４）　　アルキルベンゼン変性フェノール系樹脂の水
   酸基価が１７０〜４９５である特許請求の範囲第１項、
   第２項、または第３項記載の耐火物用非水系液状粘結剤
   。
5. （５）溶剤がケトン類、エステル類、エステルエーテル
   類から選ばれた１種以上を含む溶剤である特許請求の範
   囲第１項、第２項、第３項または第４項記載の耐火物用
   非水系液状粘結剤。
6. （６）溶剤の含有率が粘結剤全体の５〜７０重量パーセ
   ントである特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第
   ４項または第５項記載の耐火物用非水系液状粘結剤。
7. （７）遊離水分の含有率が粘結剤全体の３．０重量ノｆ
   −セント以下である特許請求の範囲第１項、第２項、第
   ３項、第４項、第５項または第６項記載の耐火物用非水
   系液状粘結剤。
8. （８）　　２５℃における粘度が１０００ポイズ以下で
   ある特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、
   第５項、第６項または第７項記載の耐火物用非水系液状
   粘結剤。
9. （９）　　アルキルベンゼンにより変性したフェノール
   系樹脂に、常圧における沸点が７５℃以上のケトン類、
   エステル類、エーテル類、ケトンエステル類、ケトンエ
   ーテル類、エステルエーテル類および炭化水素類から選
   ばれた１種以上を含む溶剤を配合した耐火物用非水系液
   状粘結剤を骨材に配合した定形ないし不定形耐火物用坏
   土組成物。 αの　非水系液状粘結剤の骨材への配合比率が、骨材１
   ０００重量部に対して４００重量部以下である特許請求
   の範囲第９項記載の定形ないし不定形耐火物用坏土組成
   物。 ω）骨材が酸性物質、中性物質、塩基性物質から選ばれ
   た１種以上を特徴とする特許請求の範囲第９項または第
   １０項記載の定形ないし不定形耐火物用坏土組成物。 ０２）酸性物質がけい石質ないし炭化けい素質である特
   許請求の範囲第１１項記載の定形ないし不定形耐火物用
   坏土組成物。 α３）中性物質がアルミナ質ないし炭素質である特許請
   求の範囲第１１項記載の定形ないし不定形耐火物用坏土
   組成物。 Ｑ４）　　塩基性物質がマグネシア質ないしドロマイト
   質である特許請求の範囲第１１項の定形ないし不定形耐
   火物用坏土組成物。